张祖德《无机化学》(修订版)辅导用书【名校考研真题+模拟试题】【圣才出品】
张祖德《无机化学》(修订版)配套题库章节题库卤 素【圣才出品】
第12章卤素一、选择题1．I2在下述溶液中溶解度最大的是（）。
A．水B．KI水溶液C．NaCl水溶液D．NaF水溶液【答案】B【解析】I2在KI溶液中，溶解度增大，这主要是由于生成了I3－的缘故：I2＋I－ I3－2．ICl2 的几何形状为直线形，其中心原子I的轨道杂化类型为（）。
A．spB．sp2C．sp3dD．sp3d2【答案】C【解析】中心原子的价层电子对数是5，故I的轨道杂化类型为sp3d杂化。
3．在常温下，卤素单质与NaOH溶液作用产物正确的是（）。
A．Br2生成NaBr、NaBrOB．Cl2生成NaCl、NaClOC．I2生成NaI、NaIOD．Cl2生成NaCl、NaClO3【答案】B【解析】Cl2、Br2、I2在碱中的歧化反应产物与温度有关。
A项，常温下，Br2生成NaBr 和NaBrO3；C项，I2生成NaI和NaIO3；D项，Cl2生成NaCl和NaClO，在加热条件下则生成NaCl和NaClO3。
4．下列卤离子形成的配合物中，最稳定的是（）。
A．[PbCl4]2－B．[PbI4]2－C．[HgCl4]2－D．[HgI4]2－【答案】D【解析】Hg2＋为软酸，I－为软碱，二者结合力大，形成的[HgI4]2－的稳定常数最大，稳定。
5．下列卤素氧化物中，最稳定的是（）。
A．F2OB．ClO2C．I2O5D．Cl2O7【答案】C6．氢氟酸最好储存于（）。
A．塑料瓶中B．无色玻璃瓶中C．金属容器中D．棕色玻璃【答案】A【解析】氢氟酸可与玻璃、金属反应。
7．下列各组溶液，按pH增大顺序排列的是（）。
A．HI＜HBr＜HCl＜HFB．HClO4＜HClO3＜HClOC．HClO＜HBrO＜HIOD．三者都是【答案】D【解析】A项，氢卤酸中的HF是弱酸，HI、HBr和HCl均为强酸，其酸性随卤离子半径的增大和电子层数的增多而增强；B项，氯的含氧酸的酸性随含氧酸中氯的氧化值升高而升高；C项，所有的次卤酸都是弱酸，并随卤原子半径的增大而酸性减弱。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第2章 化学热力学基础与化学平衡【圣才出品】
【答案】C
【解析】催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化，但是物理性
质会发生变化。
11．反应 为 25.7％，如加催化剂，则其转化率（ ）。
在一定条件下的转化率
A．小于 25.7％
B．不变
C．大于 25.7％
D．无法判断
【答案】B
【解析】催化剂能改变反应速率，但不能影响平衡，也就不能改变转化率。
16．金属铍与溶于液氨中的 KNH2 作用，反应式为 。该反应之所以能向右进行，是因为
（ ）。 A．在液氨中 Be 比 K 活泼 B．在液氨中 Be(NH2)2 的溶解度小于 KNH2 的溶解度 C．Be 的沸点高于 K 的沸点 D．A、B、C 都正确 【答案】B 【解析】在液氨中 Be(NH2)2 的溶解度小于 KNH2 的溶解度，因此反应可以向右进行。
④
则式④＝3×式①＋4×式②－式③，故
Δr
H
θ m
＝－393.5×3＋（－285.8）×4－（－2219.9）＝－103.8
kJ/mol
4．下列物质中，ΔrHmθ 不等于零的是（ ）。
A．Fe(s)
B．C（石墨）
C．Cl2(l)
D．Ne(g)
【答案】C
【解析】C
项，标准摩尔反应焓的基态是
Cl2(g)，故
【解析】都是气态双原子分子，分子中粒子数多的混乱度大，则熵值大。
9．关于反应
的方向，下列判断中正
确的是（ ）。
A．常温自发，高温非自发
B．常温非自发，高温自发
C．常温自发，高温自发
D．常温非自发，高温非自发
【答案】B
【解析】Ag2O 在常温下稳定，说明其常温不能自发分解；Ag2O 分解反应为熵增加
张祖德《无机化学》(修订版)配套题库名校考研真题铜、锌分族【圣才出品】
第17章铜、锌分族一、选择题1．黄铜是哪两种金属的合金？（）[华南理工大学2016研]A．铜和锡B．铜和锌C．铜和铝D．铜和铅【答案】B2．欲除去粗汞中的金属杂质，加入哪一组试剂效果最好？（）[华南理工大学2016研]A．稀盐酸并通入SO2气体B．稀硝酸并通入空气C．王水D．NaCN和NaOH溶液【答案】B3．CuSO4·5H2O溶于水后，下列哪一种试剂与所生成的溶液反应后，可将Cu(Ⅱ)转化为Cu(Ⅰ)？（）[华南理工大学2015研]A．ZnB．CuC．SO2D．KI【答案】D4．与银反应能置换出氢气的稀酸是（）。
[中国科学技术大学2015研]A．硫酸B．盐酸C．硝酸D．氢碘酸【答案】D5．下列混合酸中，能溶解金的所有混合酸是（）。
[中国科学技术大学2008、2015研]①HN3-HCl；②HClO3-HCl；③HNO3-HCl；④H2SO4-HCl；⑤H2SeO4-HClA．①②③B．①③C．①②③④D．①②③⑤【答案】D6．将CuCl2·2H2O加热，得不到无水CuCl2，原因是（）。
[华南理工大学2015研]A．受热分解为Cu和Cl2B．受热易与空气中的氧气反应生成CuOC．受热生成Cu(OH)Cl和HClD．受热生成Cu(OH)2和HCl【答案】C7．下列氯化物中，在日光下由白色变为灰黑色的是（）。
[北京科技大学2014研] A．AgClB．PbCl2C．HgCl2D．SnCl4【答案】A8．下列金属单质中熔点最低的是（）。
[中南大学2012研]A．CuB．ZnC．NaD．Ga【答案】D9．下列金属中，与汞不能生成汞齐合金的是（）。
[中国科学院2012研] A．ZnB．AgC．FeD．Cu【答案】C10．AgCl在水中的溶解度大于AgI的主要原因是（）。
[湖南师范大学2012研] A．AgCl为NaCl结构，AgI为ZnS结构B．化学活泼性Cl大于IC．电负性Cl大于ID．I－比Cl－变形性大，受Ag＋的极化，AgI的共价成分比AgCl的大【答案】D11．五水硫酸铜可溶于浓盐酸，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（）。
张祖德《无机化学》(修订版)配套题库名校考研真题碱金属和碱土金属【圣才出品】
第11章氢、碱金属和碱土金属一、选择题1．将NaH放入H2O中，可得到（）。
[华南理工大学2016研]A．NaOH、H2、O2B．NaOH、O2C．NaOH、H2D．Na2O2、H2【答案】C2．下列氢化物中，在室温下与水反应不产生氢气的是（）。
[华南理工大学2015研]A．NaBH4B．CaH2C．PH3D．SiH4【答案】C【解析】A项，NaBH4＋2H2O＝NaBO2＋4H2↑；B项，CaH2＋2H2O＝Ca(OH)2＋2H2↑；D项，SiH4＋3H2O＝H2SiO3↓＋4H2↑。
C项，PH3与水不发生反应。
3．从锂到铯，单质熔点的变化规律是（）。
[华南理工大学2015研]A．由低到高B．由高到低C．两边低中间高D．没有规律【答案】B4．下列各物质中，熔点最低的是（）。
[华南理工大学2015研]A．LiClB．BeCl2C．NaClD．BaCl2【答案】B5．盛Ba(OH)2溶液的瓶子在空气中放置一段时间后，内壁蒙上一层白色薄膜，欲除去这层薄膜，最合适的洗涤溶液是（）。
[北京交通大学2014研]A．硫酸溶液B．水C．氢氧化钠溶液D．盐酸溶液【答案】D【解析】盛Ba(OH)2溶液的瓶子在空气中放置一段时间后，Ba(OH)2可以吸收空气中的CO2，从而生成难溶的BaCO3，使其内壁蒙上一层白色薄膜。
D项，BaCO3可溶于HCl，反应如下：32222BaCO HCl BaCl H O CO +=++↑6．钙在空气中燃烧所得到的产物之一用水润湿后，所放出的气体是（）。
[北京科技大学2012、2014研]A．O 2B．N 2C．NH 3D．H 2【答案】C 【解析】钙在空气中燃烧可发生反应：3Ca+N 2→Ca 3N 2。
其燃烧产物用水润湿后，反应：()32232632Ca N H O Ca OH NH →↑＋＋7．和水反应得不到H 2O 2的是（）。
[厦门大学2013研]A．K 2O 2B．Na 2O 2C．KO 2D．KO 3【答案】D 8．下列物质中碱性最强的是（）。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-名校考研真题-第8章 化学键和分子、晶体结构【圣才出品】
【答案】C
【解析】沸点：主要影响因素是氢键。对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛
形成分子内氢键，所以对羟基苯甲醛比邻羟基苯甲醛的沸点高。熔点：需要破坏分子的晶
体结构。从结构上看，对羟基苯甲醛比邻羟基苯甲醛对称，排列更整齐、密集，要破坏这
个结构就需要更多的能量，即熔点更高。
9．BF3 路易斯共振结构式数目有（ ）。[湘潭大学 2015 研] A．1 B．2 C．3 D．4 【答案】C
【答案】B
【解析】N 是ⅤA 族元素，作为中心原子，提供 5 个价电子。Cl 是ⅦA 族元素，作为
周围原子，每个 Cl 提供 1 个价电子，3 个 Cl 共提供 3 个价电子。价电子总数
＝5＋1×3＝8 个，即 4 对。所以中心原子杂化方式是 sp3 杂化，分子构型三角锥形。
6．下列各种含氢化合物分子间不含有氢键的是（ ）。[北京交通大学 2015 研] A．CH4 B．H2O C．H3BO3 D．HF 【答案】A
5．NCl3 分子中，N 原子与三个氯原子成键所采用的轨道是（ 2015 研]
A．两个 sp 轨道，一个 p 轨道成键 B．三个 sp3 轨道成键
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）。[北京交通大学
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C．Px、Py、Pz 轨道成键
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D．三个 sp2 轨道成键
分子的构型不对称，则分子为极性分子；如果对称，则为非极性分子。
4．凡是中心原子采用 sp3d2 杂化轨道成键的分子，其空间构型可能是（ ）。[中国 科学技术大学 2015 研]
A．八面体 B．平面正方形 C．四方锥 D．以上三种均有可能 【答案】D 【解析】sp3d2 杂化轨道，6 个原子杂化生成 6 个杂化轨道。但分子的空间构型除与 杂化轨道有关外，还要考虑孤对电子的影响。A 项，分子没有孤对电子，空间构型为八面 体；B 项，分子有 4 个成键轨道，2 个轨道容纳孤对电子，那么空间构型为平面正方型； C 项，分子 5 个成键轨道，1 个轨道容纳孤对电子，那么空间构型为四方锥。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-名校考研真题-第2章 化学热力学基础与化学平衡【圣才出品】
A． B． C． D． 【答案】C
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【解析】熵是量度系统无序度的函数，无序度增大的过程即熵增大的过程。C 项，物
5．对于常温下 ΔrH＞0，ΔrS＞0 不能自发进行的反应，有可能通过下列哪种办法使其 自发进行？（ ）[华南理工大学 2015 研]
A．增大反应物浓度 B．升高温度 C．加入催化剂 D．以上办法均可 【答案】B
6．室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为（ ）。[北京交通大学 2015 研] A．零
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C．－3040kJ/mol
D．＋1560kJ/mol
【答案】A
【解析】根据标准摩尔反应吉布斯函数公式
rGm＝ vB f Gm
且热力学稳定的单质的标准摩尔生成吉布斯函数为 0。综上，代入数据可得 ΔfGmΘ 为
－1013kJ/mol。
18．下列反应中 r Sm＞0 的是（ ）。[南京理工大学 2007 研]
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9．图 2-1-1 是反应 aA( g) +bB( g) ƒ gG( g) +dD( g) 达到化学平衡状态时，生成物
G 的含量（w）与温度及压强的关系图，则下列结论正确的是（ ）。[厦门大学 2012 研]
图 2-1-1 A．正反应的 ΔH＜0，且 a＋b＞g＋d B．正反应的 ΔH＜0，且 a＋b＝g＋d C．正反应的 ΔH＞0，且 a＋b＞g＋d D．正反应的 ΔH＞0，且 a＋b＝g＋d 【答案】B
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第 2 章 化学热力学基础与化学平衡
一、选择题 1．在标准压力和 273K 条件下，液态水凝固成冰时，体系中应是（ ）。[华南理工 大学 2016 研] A．ΔU＝0 B．ΔG＝0 C．ΔH＝0 D．ΔS＝0 【答案】B
张祖德《无机化学》(修订版)配套题库章节题库碳族元素【圣才出品】
2．下列物质中热稳定性最高的是（ ）。 A．Mg(HCO3)2 B．MgCO3 C．H2CO3 D．CaCO3 【答案】D
3．下列各对化合物的热稳定性顺序判断正确的是（ ）。
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A．NaHCO3＜Na2CO3＜CaCO3 B．Na2CO3＜NaHCO3＜CaCO3 C．CaCO3＜NaHCO3＜Na2CO3 D．NaHCO3＜CaCO3＜Na2CO3 【答案】D 【解析】因为极化能力：H＋＞Ca2＋＞Na＋，且极化能力越强含氧酸盐的稳定性越差， 所以，热稳定性：NaHCO3＜CaCO3＜Na2CO3。
二、填空题
1．在含有 K＋、Ca2＋、Cu2＋、Cr3＋、Fe3＋的溶液中加入过量的 Na2CO3 溶液，生成碱
式盐沉淀的离子为
；生成氢氧化物沉淀的离子为______。
【答案】Cu2＋；Cr3＋、Fe3＋
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个硅氧四面体结构中硅氧比为
；链状结构中硅氧比为
；层状结构中硅氧比
为
；三维骨架结构中硅氧比为
。
【答案】1:4；1:3；2:5；1:2
【解析】单聚硅酸根，单个的硅氧四面体中硅氧原子比为 1:4；链状结构的聚硅酸根，
硅氧四面体共用两个氧原子联结成无限长的链，硅氧原子比为 1:3；片状结构的聚硅酸根，
每一个硅氧四面体通过共用三个氧原子与邻近硅氧四面体联结，形成片层状结构，硅氧原子
6．完成并配平反应方程式：用 H2SO4 处理 PbO2。 答四、简答题 1．为什么 CCl4 不水解而 BCl3 和 SiCl4 都剧烈地水解？ 答：CCl4 不水解而 BCl3 和 SiCl4 都剧烈地水解的原因如下： （1）CCl4 分子中的 C 没有空的价层轨道，加之 C—Cl 键较强而难以解离，所以 CCl4 不水解。 （2）BCl3 分子中的硼原子虽然没有价层 3d 轨道，但由于硼的缺电子特点，有空的 2p 轨道可以接受 H2O 分子中 O 的电子对配位，每次水解都是 OH 取代一个 Cl，最后得到 H3BO3 和 HCl。
张祖德《无机化学》(修订版)配套模拟试题及详解【圣才出品】
张祖德《无机化学》（修订版）配套模拟试题及详解一、选择题（每题3分，共30分）1．在400℃时，把1mol N 2，3mol H 2和2mol NH 3通入1dm 3烧瓶里，如果反应N 2＋3H 2→2NH 3的平衡常数K Θ在400℃时等于0.5。
这时若有反应的话，预期是什么反应（ ）。
A ．从左向右的反应B ．从右向左的反应C．体系处于平衡状态D ．无法判断【答案】A【解析】设转化率为x ，则平衡常数为解得x ＝0.0144＞0，反应向右进行。
2．下列有关反应速率常数k 的各种叙述，不正确的是（ ）。
A ．速率常数k 值与反应物的本性、反应温度等有关B ．速率常数k 是各反应物单位浓度时的反应速率C．反应物起始浓度愈大，速率常数k值愈大D．同一反应，如用不同浓度单位表示时，速率常数k值不同【答案】C【解析】反应速率常数k与反应物的本性、反应温度有关，与反应物浓度无关。
3．根据酸碱电子理论，下列物质不可作为路易斯碱的是（）。
A．Cl－B．NH3C．Fe2＋D．CO【答案】C【解析】酸碱电子理论认为：凡是能够接受外来电子对的分子、离子或原子团称为路易斯酸，即电子对接受体，简称受体；凡是能够给出电子对的分子、离子或原子团称为路易斯碱，即电子对给予体，简称给体。
4．已知EΘ(Sn4＋/Sn2＋)＝0.15V，EΘ(Fe3＋/Fe2＋)＝0.77V，则此两电对中，最强的还原剂是（）。
A．Sn4＋B．Sn2＋C．Fe3＋D．Fe2＋【答案】B【解析】标准电极电势值的符号和大小，反映了该电极与氢电极相比较的氧化还原能力的强弱。
数值越小，其还原态越易失去电子，还原性越强；数值越大，其氧化态越易得到电子，氧化性越强。
5．化合物K3FeF6的磁矩为5.9B.M.，而K3Fe(CN)6的磁矩为2.4B.M.，磁矩相差较大的原因是（）。
A．两种化合物的中心离子的氧化数不同B．配位体的场强CN－＞F－C．K3FeF6是简单盐而K3Fe(CN)6是配合物D．F的电负性大于N【答案】B【解析】由K3FeF6的磁矩为5.9B.M.，可知Fe3＋的d5组态电子没有发生重排，属于外轨型配合物；而K3Fe(CN)6的磁矩为2.4B.M.，可知Fe3＋的d5组态电子发生重排，属于内轨型化合物。
张祖德《无机化学》(修订版)配套题库名校考研真题过渡元素(Ⅰ)【圣才出品】
5．在水溶液中（ ）。[华南理工大学 2015 研] A．Cr2＋是紫色的，Cr3＋是黄色的 B．CrO42－是黄色的，Cr2＋是蓝色的 C．CrO42－是橙色的，Cr2O72－是黄色的 D．Cr3＋是黄色的，Cr2O72－是橙红色的 【答案】B
答：上面分子和离子中 Mn 的氧化数为： （1）＋3；（2）＋7；（3）＋2；（4）＋4；（5）＋6；（6）＋7；（7）0；（8）＋1。
11．下列哪种元素的氧化数为＋Ⅳ的氧化物，通常是不稳定的？（ ）[中南大学 201【答案】C
12．＋3 价铬在强碱溶液中存在形式是（ ）。[南开大学 2012 研]
A．Cr(OH)3 B．CrO2－ C．Cr3＋ D．CrO42－
性：
，
，
，
。[北京师范大学 2005 研]
【答案】(n－1)d1～9ns1～2；都是金属，硬度大、熔沸点较高、导热、导电性好、延展
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性好；大部分过渡金属的电极电势为负值，即还原性强；有多种氧化态，水合离子和酸根离 子显一定的颜色；能形成一些顺磁性化合物，原子或离子形成配合物的倾向都较大
三、简答题 1．在溶液中不存在水合 Ti4＋离子，而是以钛铣离子 TiO2＋的形式存在？[华南理工大学 2016 研] 答：在溶液中不存在水合 Ti4＋离子，而是以钛铣离子 TiO2＋的形式存在的原因如下： Ti4＋离子具有较高的正电荷和较小的半径，电荷半径的比值较大，因此 Ti4＋离子有很强 的极化力，以至在 T（i Ⅳ）的水溶液中不存在简单的水合配离子[Ti(H2O)6］4＋，而是以(TiO)n2n ＋链存在，其中 TiO2＋称为钛铣离子。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-名校考研真题-第6章 化学动力学基础【圣才出品】
第6章 化学动力学基础一、选择题1．某一级反应，浓度由1.0mol·L－1降至0.5mol·L－1需时30min，则浓度从0.5mol·L－1降至0.25mol·L－1所需要的时间是（）。
[华南理工大学2016研]A．30minB．超过30minC．低于30minD．无法判断【答案】A2．速率常数k是（）。
[北京交通大学2014、2015研]A．无量纲的参数B．量纲为mol·L－1•s－1C．量纲为mol2•L－2•s－1的参数D．量纲不定的参数【答案】Dƒ3．298K时，反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)的∆r H mΘ＝－92.22kJ·mol－1，在密闭容器中该反应达平衡，若加入稀有气体，会出现（）。
[华南理工大学2015研] A．平衡状态不变B．平衡右移D．正反应速度加快【答案】A4．下列反应达平衡时，，保持体积不变，加入惰性气体He，使总压力增加一倍，则（）。
[宁波大学2009研；南开大学2012研；北京航空航天大学2015研]A．平衡向左移动B．平衡向右移动C．平衡不发生移动D．条件不充足，不能判断【答案】C5．当一个化学反应处于平衡时，则（）。
[北京交通大学2015研]A．平衡混合物中各种物质的浓度都相等B．正反应和逆反应速率都是零C．反应混合物的组成不随时间而改变D．反应的焓变是零【答案】C6．温度升高导致反应速率明显增加的主要原因是（）。
[北京交通大学2014研] A．分子碰撞机会增加C ．活化分子数增加D ．活化能降低【答案】C7．室温时，若实验测得反应NO 2＋CO→NO＋CO 2的速率方程为。
在下述几种反应机理中，与速率方程最有可能相符合的机理是（）[中南大学2013研]A ．；B ．C ．；D ．；【答案】C 8．气相反应2NO ＋O 2→2NO 2，其速率方程为：，下面的反应历22d (NO)(O )d c k t =程中一定不正确的是（ ）。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第9章 配位化合物【圣才出品】
正四面体结构；D 项，为 dsp2 杂化，具有平面正方形结构。
6．关于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列判断正确的是（ ）。 A．正负离子都是配离子 B．二者都是外界 C．前者是外界 D．后者是外界 【答案】A 【解析】[Cu(NH3)4][PtCl4]中[Cu(NH3)4]2＋和[PtCl4]2－互为内外界。配合物可以无外 界，如 Ni(CO)4 和[Cu(NH2CH2COO)2]。
11．下列叙述正确的是（ ）。 A．配合物由正、负离子组成 B．配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C．配位数是中心原子结合的配位体个数 D．配合物中的配位体是含有未成键的孤对电子的离子 【答案】B
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13．下列物质中能够在强酸中稳定存在的是（ ）。
A．[Ag(S2O3)2]3－
B．[Ni(NH3)6]2＋
C．[Fe(C2O4)3]3－
D．[HgCl4]2－
【答案】D
【解析】在水溶液中，四种配离子均会发生解离，由于 S2O32－、NH3 和 C2O42－都是
的标准电极电势 EΘ 。
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10．下列离子分别与强配体和弱配体形成八面体配合物，其中磁矩相差最小的是（ ）。
A．Mn2＋ B．Fe2＋ C．Co2＋ D．Cu2＋ 【答案】D 【解析】A 项，Mn2＋在八面体弱场中单电子数为 5，在八面体强场中单电子数为 1；B 项，Fe2＋在八面体弱场中电子数为 4，在八面体强场中单电子数为 0；C 项，Co2＋ 在八面体弱场中单电子数为 3，在八面体强场中单电子数为 1；D 项，Cu2＋在八面体强场 中和弱场中单电子数均为 1。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-名校考研真题-第9章 配位化合物【圣才出品】
心原子(或离子)键合而产生的异构现象。
11．下列配离子中，分裂能∆O 最大的是（ ）。[中国科学院 2009 研] A．[Cr(NH3)6]3＋ B．[Co(NH3)6]3＋ C．[Rh(NH3)6]3＋ D．[Ir(NH3)6]3＋ 【答案】D 【解析】相同配体，同一中心元素，高价离子比低价∆O 大；同一族，第三过渡系＞第 二过渡系＞第一过渡系。
8．在[ 5 -C5H5
3 Ni3
3 -CO
]Z
2
中，z 值为（Ni—Ni 之间存在单键）（
国科学院 2009、2010 研]
）。[中
A．－2
B．－1
C．0
D．＋1
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
【答案】D
9．下列八面体配离子中，不属于变形八面体的是（ ）。[中国科学院 2009 研] A．Cr(H2O)62＋ B．Mn(H2O)62＋ C．Fe(H2O)62＋ D．Co(H2O)62＋ 【答案】B
12．下列物种中，金属 Fe 的氧化数为－1 的是（NO 以直线型与 Fe 连接）（ ）。 [中国科学院 2009 研]
A．Fe(CO)5 B．Fe(NO)2(CO)2 C．[Fe4(NO)7S3]－
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D．Fe(SCH3)2(NO)4
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相应的配离子为无色；其他情况下配离子都有颜色。A 项，为绿色；B 项，为无色；C 项，
为深蓝色；D 项，为黄色。
4．配合物[Ni(en)3］Cl2 中镍的价态和配位数分别是（ ）。[北京交通大学 2015 研] A．＋2，3 B．＋3，6 C．＋2，6 D．＋3，3 【答案】D 【解析】Cl 为－1 价，en 为乙二胺，电中性，故镍的价态为＋2 价；乙二胺分子中含 有两个配位 N 原子，故[Ni(en)3］Cl2 的配位数为 3×2＝6。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第1章 气体、液体和溶液的性质【圣才出品】
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同。
7．扩散速率约为甲烷 3 倍的气体是（ ）。 A．H2 B．He C．N2 D．CO2 【答案】A 【解析】根据气体的扩散定律，气体的扩散速率与相对分子质量的平方根成反比：
8．下列各组气体中，在相同温度下两种气体扩散速率最接近整数倍的是（ ）。 A．H2 和 He B．He 和 N2 C．He 和 O2 D．H2 和 O2 【答案】D 【解析】气体的扩散速率与相对分子质量的平方根成反比，由此可得：
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9．水在 96.5℃时沸腾，这说明外界大气压（ ）。 A．等于一个标准大气压 B．略高于一个标准大气压 C．低于一个标准大气压 D．远远高于一个标准大气压 【答案】C 【解析】沸点是指纯液体的饱和蒸气压达到外界大气压时的温度。水的正常沸点为 100℃，此时水的饱和蒸气压等于标准大气压。若水在 96.5℃沸腾，说明此时水的饱和蒸 气压小于标准大气压，即外界大气压小于标准大气压。
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第 1 章 气体、液体和溶液的性质
一、选择题 1．在 100℃时，98.7kPa 压力下，硫蒸气的密度为 0.5977g·L－1，已知 S 的原子量是 32.066，则硫的分子式是（ ）。 A．S8 B．S6 C．S4 D．S2 【答案】D 【解析】硫蒸气的密度为 0.5977g·L－1，即体积为 1L 时，质量为 0.5977g，且温度及 压力已知，根据理想气体状态方程：
A．100kPa B．200kPa C．300kPa D．400kPa 【答案】B
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第6章 化学动力学基础【圣才出品】
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第 6 章 化学动力学基础
一、选择题
1．对于一个化学反应，下列说法正确的是（ ）。
A．∆rS
θ m
越小，反应速率越快
B．∆rH
θ m
越小，反应速率越快
C．活化能越大，反应速率越快
D．活化能越小，反应速率越快
【答案】D
【解析】活化能是每摩尔普通分子变成活化分子的所需的能量。活化能越小，反应速
7．对基元反应 确的是（ ）。
的活化能为 Ea，而
的活化能为 Ea' ，下列说法正
A．加入不同的催化剂对 Ea 的影响相同
B．加入不同的催化剂对 Ea' 的影响不同 C．加入不同的催化剂，Ea 升高， Ea' 下降 D．加入不同的催化剂，Ea 下降， Ea' 升高
【答案】B
【解析】对于可逆反应，催化剂同等程度地改变正逆反应的活化能。不同的催化剂对
1，J 3
2 32
13
1.333 ， J正
K θ ，反应逆向进行；
C
项，
x(NO2
)
1 9
正
x(N2O4)
8，J 9
1 92
89
0.0139 ， J正
K θ ，反应正向进行；
D
项，
x(NO2
)
1正 3
x(N2O4)
2，J 3
1 32
23
0.167 ， J正
K θ ，反应逆向进行。
12．已知某反应为吸热反应，如果升高温度，则对反应的反应速率常数 k 和标准平衡
台
【解析】A 项，质量作用定律只能适用于基元反应；B 项，催化剂不能改变反应的转
张祖德《无机化学》(修订版)配套题库名校考研真题镧系元素和锕系元素【圣才出品】
第20章镧系元素和锕系元素一、选择题1．下列镧系元素中，能形成稳定的＋4氧化态的元素为（）。
[中国科学技术大学2015研]A．CeB．EuC．SmD．Er【答案】A2．镧系收缩是（）。
[北京交通大学2015研]A．镧系元素的电负性逐渐减小B．镧系元素的密度逐渐减小C．镧系元素的原子半径逐渐减小D．镧系元素的原子量逐渐减小【答案】C3．镧系收缩的后果之一是使下列一对元素性质相似的是（）。
[北京交通大学2014研]A．Mn和TcB．Ru和RhC．Nd和TaD．Zr和Hf【答案】D4．下列元素属于镧系元素的是（）。
[中南大学2013研]A．AmB．CmC．SmD．Fm【答案】C5．下列叙述错误的是（）。
[中国科学院2012研]A．Ce(OH)3在空气中易被氧化生成黄色的Ce(OH)4B．Ce4＋的价电子构型为4f0C．镧系元素草酸盐是难溶的D．钍和铀是人工放射性元素【答案】D6．常用于定型鉴定铈离子的化学反应是在碱性介质中，Ce3＋与H2O2作用生成沉淀，沉淀的特征颜色是（）。
[宁波大学2009研]A．亮绿色B．红棕色C．紫色D．黄色【答案】B7．（多选）下列元素中，属于稀土元素的是（）。
[南开大学2012研]A．ScB．TiC．TlD．TmE．Tb【答案】ADE二、填空题1．镧系与锕系元素水合离子的颜色是由引起的。
[南京航空航天大学2016研]【答案】4f轨道中的电子的跃迁（f-f电子跃迁）2．镧系元素原子的价层电子构型除La是，Ce是，Gd是和Lu是＿＿＿外，其他元素的构型通式是。
[厦门大学2013研]【答案】5d16s2；4f15d16s2；4f75d16s2；4f145d16s2；4f n6s23．Si和B的性质相似是由于；Zr和Hf的性质相似是由于。
[华南理工大学2012研]【答案】对角线规则；镧系收缩。
张祖德《无机化学》(修订版)笔记和考研真题详解-第9~13章【圣才出品】
③配位原子为 N 的配体
a．单齿配体
NH3，C5H5N（吡啶 PY），-NCS（异硫氰酸根）以及一元胺类 RNH2，R2NH，R3N
等。
b．多齿配体
第一，多元脂肪胺类
乙二胺
H2NCH2CH2NH2
1,2-二氨基丙烷
丙三胺
2,2′,2′′-三氨基三乙胺
二乙三胺 三乙四胺 第二，芳香胺 邻苯二胺 N,N′-四甲基邻苯二胺 第三，含氮杂环碱 2,2′-联吡啶 ④含有两种配位原子的多齿配体 a．兼有 O，N 两种配位原子的氨基酸根离子
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第 9 章 配位化合物
9.1 复习笔记
一、配合物的基本概念 1．配位化合物的组成 配位化合物（配合物、络合物）：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的 离子或分子（称为配位体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统 称中心原子）按照一定的空间构型所形成的化合物。 例如
配体中只含有一个配原子，例如
等。
②多基（齿）配体
配体中含有两个或两个以上的配位原子，例如乙二胺（H2NCH2CH2NH2），2,2′-联吡
啶（
）等。
简单配合物：由单基配体与中心体组成的配合物。如
；
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螯合物：由多齿配体与中心体组成的配合物。如
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如氨基乙酸根 H2NCH2COO－，α-氨基乙酸根与中心离子形成五元环；β-氨基酸根与 中心离子形成六元环；如 β-氨基丁酸根 CH3CH（NH2）CH2COO－。邻氨基苯甲酸根离子
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第8章 化学键和分子、晶体结构【圣才出品】
13．下列各物种中，键角大小的顺序正确的是（ ）。
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【答案】B
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【解析】P、As、N、O 与 H 成键都会有孤对电子的存在，其对键角的大小都有影响。
定。
6．下列离子中，极化率最大的是（ ）。 A．K＋ B．Rb＋ C．Br－ D．I－ 【答案】D 【解析】分子的极化率用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性是因电子云 与原子核相对位移而使分子外形发生变化的性质，其大小指正电中心与负电中心发生的位 移（由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大）。通常外加电场愈强，分子变形愈厉害； 分子愈大，分子变形愈厉害。D 项，I－极化率最大。
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第 8 章 化学键和分子、晶体结构
一、选择题 1．下列物质中极性最弱的是（ ）。 A．HF B．HCl C．HBr D．HI 【答案】D 【解析】极性是一个电学概念。度量极性的物理量称为偶极矩。由于氟、氯、溴r、HI 的键偶极长依次减小，分子偶极矩依次减小， 极性减弱。
7．下列晶格能大小顺序正确的是（ ）。 A．CaO＞KCl＞MgO＞NaCl B．CaCl2＞KCl＞RbCl＞SrO C．MgO＞RbCl＞SrO＞BaO
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张祖德《无机化学》修订版辅导用书-名校考研真题-第3章 酸碱理论与电离平衡【圣才出品】
8．下列各组酸的酸性排序错误的是（ A．HI＞HBr＞HCl＞HF B．HClO4＞H2SO4＞H3PO4＞H4SiO4 C．HNO3＞HNO2 D．H5IO6＞HIO4 【答案】D
6．HAc 在液氨和液态氢氟酸中分别是（ A．强酸和强碱 B．强酸和弱碱 C．弱酸和弱碱 D．弱酸和强碱 【答案】B
）。[中南大学 2013 研]
7．考虑下面反应：AgCl(s)＋2S2O32－(aq)→Ag(S2O3)23－(aq)＋Cl－(aq)。在反应中 起 Lewis 酸和 Lewis 碱作用的是（ ）。[厦门大学 2012 研]
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2BrF3 ƒ BrF4－＋BrF2＋
（2）根据溶剂酸碱理论可知，在 BrF3 溶剂中，能电离出 BrF4－的物质为碱，能电离
出 BrF2＋的物质为酸。BrF2AsF6 在该溶剂中
BrF2AsF6 ƒ BrF2＋＋AsF6－
）。[华南理工大学 2016 研]
3．将浓度均为 0.1mol·L－1 的下列溶液稀释一倍，其 pH 基本不变的是（ 南理工大学 2016 研]
A．NH4Cl B．NaF C．NH4Ac D．(NH4)2SO4 【答案】C
）。[华
4．下列物质的水解产物中既有酸又有碱的是（ A．Mg3N2 B．SbCl5 C．POCl3 D．NCl3
所以在 BrF3 溶液中 BrF2AsF6 的行为是酸。
2．试解释为何 H2S 水溶液的酸性比水强，液体 H2S 却比水难电离？[武汉大学 2013 研]
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第3章 酸碱理论与电离平衡【圣才出品】
2．0.40mol/L 丙酸溶液的 pH 是（Ka＝1.3×10－5）（ ）。 A．0.40
B．2.64
C．5.28
D．4.88
【答案】B
【解析】丙酸为弱酸，0.4mol/L 的丙酸溶液中的氢离子浓度为
[H ]
K
θ a
c0
1.3105 0.40 mol/L 5.2 106 mol/L
，用 NH3·H2O 和 NH4C1 配制
pH＝9.00 的缓冲溶液时，
＝（ ）。
A．5.6
B．0.56
C．1.8
D．3.6
【答案】B
【解析】
pOH
pKb
(B)
lg
[
[B] BH
]
，
pOH
pH
14
，通过计算得
[B] [BH
]
＝0.56。
6．在 50mL 0.10mol·L－1 HAc 溶液中加入 1.36g NaAc·3H2O 晶体，假设溶液体积
【答案】C
【解析】pH＝5.00 的强酸中[H＋]＝10－5mol/L，pH＝13.00 的强碱溶液中[OH－]
＝10－1＝0.1mol/L，则等体积混合后，发生酸碱中和后，[OH－]
0.1 105
＝
0.049995 ，混合后溶液的 pH＝14－lg[OH－]
2
＝14－lg0.049995＝12.70。
12．在氨水中，溶入氯化铵后，则（ ）。
A．氨水的解离（电离）常数减小
B．氨水的解离常数增大
C．溶液的温度
D．HAc 的解离度
【答案】B
【解析】缓冲溶液的 pH 可由 Henderson-Hasselbalch 方程计算：
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pV＝nRT 于是有：
V＝ (101.3 -17.3)´ 1.00＝1.68(dm3) 50.0
即恒温下，压力降为 50.0kPa 时 N2 的体积为 1.68dm3。 （2）N2 的体积为
V＝1.00´ 373＝1.13(dm3) 330
即恒压下，升温至 100℃时 N2 的体积为 1.13dm3。
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第 2 章 化学热力学基础与化学平衡
一、选择题 1．在标准压力和 273K 条件下，液态水凝固成冰时，体系中应是（ ）。[华南理工 大学 2016 研] A．ΔU＝0 B．ΔG＝0 C．ΔH＝0 D．ΔS＝0 【答案】B
【答案】高温；低压；理想气体
三、计算题 1．为制备 pH＝7.4 的缓冲液，将 0.80mol/L 的 NaOH 溶液加入到 250mL 含有 3.48mL 浓磷酸的水溶液中，计算需加入的 NaOH 溶液的体积（体积可以加和，保留三位有效数字）。 （浓磷酸的浓度为 85％ wt/wt，密度＝1.69g/mL，M(H3PO4)＝98.00）[中国科学院 2009、
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第一部分 名校考研真题
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第 1 章 气体、液体和溶液的性质
一、选择题 1．水的三相点是（ ）。[宁波大学 2009 研；北京交通大学 2015 研] A．水的冰点 B．水的蒸气压和冰的蒸气压相等时的温度 C．标准压力下水和冰的平衡温度 D．冰、水和水蒸气三相平衡时的温度 【答案】D
A．Q＝－W，ΔH＝0，ΔS＝0
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B．Q≠－W，ΔH＝Q，ΔG＝0 C．Q≠0，W≠0，ΔS＝0，ΔG＝0 D．Q＝W＝0，ΔH＝0，ΔG＝0 【答案】A
4．在下面变化中，熵增最大的是（ ）。[中国科技大学 2015 研] A． B． C． D． 【答案】A
需加入的 NaOH 溶液的体积为
2．在 57℃及 101.3kPa 下，用排水集气法收集 1.00dm3 氮气，已知 57℃时的水蒸气 压为 17.3kPa，计算：
（1）恒温下，压力降为 50.0kPa 时 N2 的体积；
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C．p(NO)＜p(Cl2)
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D．p(NO)＞p(Cl2)
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【答案】C
【解析】由方程知，反应中消耗一个 Cl2 必然消耗 2 个 NO，又因为两者的起始浓度相
同，故反应平衡后剩下的 Cl2 比 NO 多，由公式
5．对于常温下ΔrH＞0，ΔrS＞0 不能自发进行的反应，有可能通过下列哪种办法使其 自发进行？（ ）[华南理工大学 2015 研]
A．增大反应物浓度 B．升高温度 C．加入催化剂 D．以上办法均可 【答案】B
6．室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为（ ）。[北京交通大学 2015 研]l－1·K－1
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C．大于零
D．小于零
【答案】C
7．某系统由 A 态沿途经Ⅰ到 B 态放热 100J，同时得到 50J 的功；当系统由 A 态沿途 经Ⅱ到 B 态做功 80J 时，Q 为（ ）。[中南大学 2013 研]
p = nRT V
得，平衡时必然 V、T 相同，于是 n 大者，p 大。
二、填空题 1．水在 95℃时沸腾，此时水的蒸气压 [华中农业大学 2016 研] 【答案】＜
101.3kPa。（“＞”、“＜”或“＝”）
2．严格的说，气体状态方程只适用于
、
的假想情况，人们把这样的气体
叫做
。[北京交通大学 2015 研]
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2010 研]
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解：要配制 pH＝7.4 的缓冲液，则
所以 浓磷酸的摩尔浓度为
所以 3.48mL 的浓磷酸中 在同一溶液中浓度之比等于摩尔数之比，即
解得 n(H2PO4－)＝0.0312mol，n(HPO42－)＝0.0198mol。 所以
B．He
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C．N2
D．O2
【答案】B
4．已知氢气的分子量为 2，氧气的分子量为 32，根据气体扩散定律，在同等实验条件
下氢气与氧气分子的扩散速率之比为（ ）。[电子科技大学 2007 研] A． U氢气:U氧气 = 1:16 B． U氢气:U氧气 = 1:4 C． U氢气:U氧气 = 16:1 D． U氢气:U氧气 = 4:1 【答案】D
2．稳定单质在 298K，100kPa 条件下，下列正确的是（ ）。[华南理工大学 2016 研]
A．SmΘ，ΔfGmΘ为零 B．ΔfGmΘ不为零 C．SmΘ，ΔfGmΘ，ΔfHmΘ均为零 D．SmΘ不为零，ΔfGmΘ为零 【答案】D
3．如果体系经过一系列变化，最后又变到初始状态，则此过程中体系的（ ）。[华 中农业大学 2016 研]
2．一敞口烧瓶在 7℃时盛满某种气体，欲使 1/3 的气体逸出烧瓶，需加热到（ ）。 [中南大学 2013 研]
A．147℃ B．693℃ C．420℃ D．100℃ 【答案】A
3．所有气体中，最难液化的是（ ）。[南开大学 2012 研]
A．H2
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【解析】根据格拉罕姆扩散定律，有
代入数据可得比值。
u1 / u2 = r 2 /r 1 = M 2 / M1
5．某容器中加入相同物质的量的 NO 和 Cl2，在一定温度下发生反应：
NO(
g
)＋
1 2
Cl2＝NOCl
(
g
)
平衡时，有关各种分压的结论正确的是（ ）。[南京理工大学 2007 研]
A．p(NO)＝p(Cl2) B．p(NO)＝p(NOCl)