FEAL液固复合过程界面组织演变
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东北大学硕士学位论文第1章绪论
军部委托承包商把1600m的铝薄板爆炸焊接到一个相当于足球场大小的平展甲板上,并进行了相当于4.5km的世界上最长量程的爆炸焊接作业【9l。
1一strengthendrug2-detonator3-explosive4一rubbergasket5-steel
6-aluminumbrand7-rubbergasket8-sandcushion
图1.2爆炸焊接装置
Fig.1.2Explorejointingequipment
②钎焊法:是在两层材料间加入钎料,利用液态钎料湿润母材,填充间隙并与母材发生相互扩散而实现连接。
(2)轧制复合法
将经过表面处理(除油、打磨)后的两层或多层金属板,焊接成一体或将板料叠加直接在轧机上进行大变形量的轧制,然后进行相应的热处理形成冶金结合,以此制备复合材料的工艺方法。
其缺点是制造过程工序多,不宜生产小规格的复合板。
1.2.2液一液相复合法
工业的高速、高效及多样化发展要求开发新的复合钢板的生产方法,应用连铸技术生产复合钢板由此应运而生。
由于液一液相复合法可以免去基板表面活化处理等工序,而且随着连铸结晶器控制技术的不断发展,使得连铸生产复合板成为可能,其中最典型的是电磁连铸法。
电磁连铸法:是借助水平电磁场生产复合钢坯,目前尚处于研究阶段。
工艺原理如图1.3所示。
两种化学成分不同的钢液分别通过浸入式水口同时注入结晶器。
由于水平磁场安装在结晶器的下部,洛仑兹力作用在钢流上垂直穿过水平磁场,依靠磁流体力的作用把结晶器熔池分为上、下两部分,抑制了两种钢液的混合。
通过结晶器冷却作用,上部熔池的钢液凝固成为复合钢坯的外层,下部熔池
..4..
的钢液凝固形成复合钢坯的内芯㈣。
采用电磁连铸法生产不锈钢复合板有以下优点:在结晶器内直接实现两种材料的复合,可以避免结合界面的氧化、夹渣等情况:由于是液一液相结合,界面结合强度更高,同时也无须对基板表面迸行活化处理:可灵活调整复合板的尺寸和扩散层的厚度,适合于大批量连续生产双面不锈钢复合板。
o址竹noltenmet毫lilⅣuermotlenmetd
1一liquidcore2--interface3--crystallizer4一LMF5--outersolidifiedshell
6一innersolidifiedobject7一outermetal8一i姗ermetal
图1.3电磁控制双金属连铸工艺原理
Fig.1.3Technologyprincipleofelectromagnetismcontroldoublemetalsseriesfoundry1.2.3液一固相复合法
液一固相复合技术是一种生产复合材料的有效方法。
目前研究开发的将液体浇注到固体材料表面的方法主要有:浇注法、浸入法、喷射法以及半固态压力复合法等。
(1)直接浇铸复合法
其工艺过程为:将两块钢板叠合,内层涂上剥离剂,四周焊合后放在盛有金属液的铸模中,待液态金属凝固后进行初轧,最后将焊合的边部切掉,即得到两块复合板。
在适当温度及压力下可实现较高的结合强度。
此方法工艺简单,成本低,可用于批量生产。
但由于复层金属与基体金属的熔点不同,结合部位容易产生熔损,因此难以得到质量优良的复合钢板。
亿)铸轧法
是液态金属与固态金属在轧机上实现复合的方法…】。
.5.
东北大学硕士学位论文第2章实验过程2.1.2实验过程
实验装置如图2.1所示,将盛有铝锭的提子放进自制加热炉,加热至预定温度(750。
C或850。
C)后,再将加热至250。
C的钢板插入铝液中,复合既定时问后,抽掉挡板,将提子快速插入冷水中冷却。
1-meltingpot2-aluminum3--heating-furflaee4--baffleplate5一water
图2.1实验装置示意图
Fig.2.1Schematicplanofexperimentalequipment
图2.2是实验过程示意图,分为9个步骤。
图2.2实验过程示意图
Fig.2.2Schematicplanofexperimentalprocess
(1)清洗
清洗的主要目的就是除去残留在钢带表面的润滑油,以免钢带预热时氧化覆盖在钢带表面,影响铝液的润湿效果,降低界面的结合强度。
其简单的工艺过程为:
.15。
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析第3章实验结果与分析
从铝一铁的平衡状态图L29】看,铝与铁既可以形成固溶体、金属间化合物,也可以形成共晶体。
铁在固态铝中的溶解度极小,在225℃--600℃时。
铁在铝中的固溶界限量为0.01--0.022%。
在共晶温度645℃时,铁在铝中的溶解度为O.53%,在室温下,铁完全不溶于铝。
室温下铝在铁中的溶解度比铁在铝中的溶解度大600倍。
在600℃以下,铝在铁中的有限固溶体和铁在铝中固溶体之间,应该有三个金属间化合物相形成,这三个相分别是:FeAl2(§相,含Al49.13%)、Fe2A15(rl相含Al54.71%)、FeAl3(0相,含Al13.87%)。
研究异种金属间相互作用的一般规律、金属间化台物的形成和增加过程,可以有效控制它的增长过程,把出现的金属间化合物的厚度控制在允许的范围之内,因此,探讨其界面反应的机制与规律具有重要的意义。
深入研究液固相复合的机理,是一个很重要的内容,它是制定工艺的理论基础。
只有充分掌握铁铝液固相复合的机理,才可能制定出较为可行的工艺参数,制备出高结合强度的钢铝复合材料。
液固相复合过程包括两个很重要的过程:润湿过程和扩散过程。
钢铝扩散层的形成,是以钢带和铝液润湿过程为前提,以扩散过程为基础的娜。
】。
扩散层的形成首先是钢带和铝液要充分接触,也就是使钢带在铝液中充分润湿。
我们可以建立液体对固体的润湿模型mJ,如图3.1。
图3.1润湿过程示意图
Schematicplanofwettingprocess
Fig.3.1
对铝和钢来说,浸润角0。
<0<90。
影响到润湿效果的有三个表面张力,即固体和气体之间的表面张力osG,液体和固体之间的表面张力oLS,液体和气体之间的表面张力oLG,并且它们之间存在着如下关系㈣:
.19.
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析3.1钢板和铝液温度不同的实验结果分析
为了深入研究钢板和铝液在温度不同条件下复合的机理,我们制取了试样,借助高倍显微镜进行拍照,并利用电子探针进行了成分扫描。
图3.3和图3.4就是两个试样的电子探针扫描照片。
图3.3钢板温度250"C铝液温度850"C复合17秒时的电子探针扫描照片
Fig.3.3Thescanningphotobyelectronicprobewhensteelis2500CmoltenA1
is850℃andbondingtimeis17see
图3.4钢板温度25012铝液温度750。
C复合20秒时的电子探针扫描照片
Fig.3.4Thescanningphotobyelectronicprobewhensteelis250"CmoltenAI
is750℃andbondingtimeis20SOC
从图33和3,4中可以看出,试样由三部分组成。
左边为钢层,中间为钢铝扩散层,右边为铝层。
两条曲线中,从左向右逐渐上升的曲线为铝含量,逐渐下降
.21.
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析从液固相复合试样的电子探针成分扫描照片可以看出,铝和铁各自的含量曲线都沿扩散层径向变化。
在这个扩散层里并存着多种铁铝金属问化合物。
在曲线变化过程中,两个台阶之间,有一段成分稳定区,它占据了扩散层的绝大部分。
根据表3.1,在成分稳定区中,经过电子探针定点取样分析,可以确定铝原子和铁原子的个数比几乎全都为3:l,所以扩散层的主要成分是FeAh。
但是在铝液温度为850℃复合时间超过17秒,和铝液温度为750"C复合时间超过14秒时,靠近钢层的台阶处定点分析,如表3.2所示,其铝原子与铁原子的比为2.5左右,即此处扩散层的成分为Fe2A15。
表3.2电子探针定点分析结果
Table3.2Analysisresultbyelectronicprobeinfixed-point
3.1.2复合时间对扩散层厚度的影响
复合时间是影晌钢铝复合材料性能的一个主要因素,这在第一章的绪论中已有表述。
由于复合时间对润湿过程和扩散过程都有影响,故而它能影响扩散层的厚度。
图3.5是当铝液温度为750"(2,钢板温度为250。
C,且钢板表面都浸镀了助焊剂时,在不同复合时间的电子探针扫描照片。
(a)Bondingtimeis3sec
.23.
查些垄主塑圭堂堡垒查笙!主塞坠丝墨兰坌堑
Co)Bondingtimeis5sec
(c)Bondingtimeis8sec
(d)Bondingtimeisi1sec
一24—
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析
(e)Bondingtimeis17sec
(t)Bondingtimeis20¥CC
图3.5铝液温度750。
C钢板温度250“C的电子探针扫描照片
electronicprobewhensofmoltenAIis750。
CFig.3.5ElectronicprobeThescanningphotoby
steelis250℃
从图3.5可知,在钢板温度为250。
C时,复合时间越长,扩散层越厚。
复合时间为3秒时,在钢板和铝之间扩散层很薄且断断续续呈片状分布,成分曲线上还没有出现稳定区。
扩散层是由生成的FeAl3相析出后沉淀而形成的。
复合时间为5秒时真正的扩散层已经开始形成,大约为3--41am。
随着复合时间的延长,扩散层的厚度进一步增加,到11秒时扩散层已经增加至5—7“m。
20秒时扩散层厚度达到10--151am。
扩散层厚度随时间而增加的原因是:一方面,复合时间的延长,有利于铝液对钢板充分润湿。
另一方面,由于原子自身带有能量,它们能做极短距离的近程不规则运动,即原子可以从一个点跃迁到附近的另一个点。
所以时间越长,就越有利于原子的运动,也就越有利于原子的整体扩散过程。
.25.
蔓苎查登塑兰巡查笙!主
塞坠丝墨皇金堑3.1.3铝液温度对扩散层厚度的影响
图3.6和图3,7是在钢板温度同为2504C,都使用助焊剂,复合时间同为5秒时的试样照片。
其中图3.6的铝液温度为750。
C,图3.7的铝液温度为850。
C。
图3.6铝液温度750。
C复合5秒的电子探针扫描照片
Fig.3.6ThescanningphotobyelectronicprobewhenmoltenAIis7504Candbondingtimeis5sec
图3.7铝液温度850*(2复合5秒的电子探针扫描照片
Fig.3.7ThescanningphotobyelectronicprobewhenmoltenAIis850℃andbondingtimeis5sec图3.8和图3.9是当钢板温度同为250。
C,都使用助焊剂,复合时间同为17秒时的试样电子探针成分扫描照片。
图3.8的铝液温度为750。
C,图3.9的铝液温度为850℃。
一26.
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析
图3.8铝液温度7504C复合17秒的电子探针扫描照片
Fig.3.8ThescanningphotobyelectronicprobewhenmoltenAIis750‘C
andbondingtimeis17SOC
图3,9铝液温度850。
C复台17秒的电子探针扫描照片
Fig.3.9ThescanningphotobyelectronicprobewhenmoltenAIis850。
C
andbondingtimeis17sec
从图3.6—3.9可以看到,在钢板温度同为250。
C,复合时问相同且都使用助焊剂的条件下,铝液温度为850。
C的试样要比铝液温度为750"C的扩散层厚。
铝液温度对扩散层产生的影响可从以下三方面解释【37-40]。
第一,液体表面张力随温度变化,公式表示如下:
以:3=K(ro-T吖)(3.4)
一27—
懿
琵
董10,∞0
3811141720
Time(s)
图3.10铝液温度为850"C时界面结合强度与复合时间的关系图
Fig.3.10Relationshipbetweeninterfacialshearingstrengthandbondingtime
whenmoltenAIis850℃
图3.1l是铝液温度为750。
C,钢板温度为250℃,使用助焊剂的条件下试样界
面的结合强度随时问的变化图。
3581117zu
Time(s)
图3.11铝液温度为7506C时界面结合强度与复合时间的关系图
Fig.3.11Relationshipbetweeninterfacialshearingstrengthandbondingtime
whenmoltenAIis750℃
从图3.1l可以看出,剪切强度随时间的变化趋势与铝液温度为850"C时基本上是一致的。
图3.10和图3.11的相同之处是,复合界面的结合强度基本上随着复
一29.8
6
4
2
0
8
6
4
2
0
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析工艺来解决复合钢板表面氧化问题【4“,这类方法工艺非常复杂且能耗大,并且由于这种方法不能保证钢板与薄铝层间形成紧密结合而使产品的界面性能并不十分理想。
通过浸镀助焊剂可在清洁的钢板表面形成一层膜,防止钢板表面氧化,而且钢与铝液接触后,助焊剂膜迅速熔化、分解,使活性钢表面直接与铝液接触,进而发生铝液对钢板的浸润、漫流、吸附和扩散反应等复合行为【43J,可望使界面形成牢固冶金结合,且工艺极为简单。
本文将采用浸镀助焊剂的方法研究助焊剂对液固相钢一铝复合界面质量的影响。
0
135811141720
Tmle(s)
图3.12无助焊剂时结合强度与复合时间的关系图
Fig.3,12Relationshipbelweeninterfacialshearingstrengthandbondingtime
withoutscalingpowder
图3.12是铝液温度为7506C,钢板温度为250。
C,在钢板表面无助焊剂时界面结合强度随时间的变化图。
从图3.12可以看出,界面的结合强度在钢板表面无助焊剂的条件下,也遵循前面浸镀助焊剂时的变化规律,随时间的延长而升高,不同的是其剪切强度总体上都非常低。
在复合时间20秒时达到最高,但也只是同等条件下钢板表面浸镀助焊剂时的32%。
这种复合材料是不能满足使用要求的。
由此可见助焊剂的重要作用,它能够提高锅液对钢板的润湿效果,使界面形成牢固冶金结合,从而提高复合材料的界面结合强度。
一31—
7
6
5
4
3
2l
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析3.2钢板和铝液温度相同的实验结果分析
3.2.1扩散层的主要成分
为了研究钢板和铝液温度相同的液固相钢铝复合机理,我们从淬火后的钢板上取样,经过打磨,抛光后,利用EPM_810Q型电子探针做了界面的线扫描。
如图3.13为钢板和铝液均为850。
C复合11秒的电子探针扫描照片。
从左向右成下降趋势的曲线为铝的含量,成上升趋势的曲线表示的是铁的含量。
图3.13钢板和铝液均为8504c复合11秒的扫描照片
Fig,3.13The
scanningphotobyelectronicprobewhen
bothsteelandmoltenAIale850。
Cand
bondingtimeare17sec
为了研究扩散层的主要成分,对试样的成分稳定区进行定点分析,如表3.3,在成分稳定区铝原子和铁原子的比在3:1左右,所以可以确定,扩散层的主要成分为FeAl3。
表3.3电子探针定点分析结果
Table3.3Analysisresultbyelectronicprobeinfixed-point
.32.
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析3,2.2复合肘问对扩散层厚度的影响
图3.14中的(a),(b),(c)为钢板和铝液温度为850。
C时,在不同复合时间下钢板和铝液复合的界面线扫描照片,可以看出随着复合时间的增加,扩散层也随着变厚,但其速度很缓慢。
(b)Bondingtimeis5see
、33.
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析
(c)Bondingtimeis17sec
图3.14钢板和铝液均为850"C不同复合时间的扫描照片
whenbothsteeland
Fig.3.14Thescanningphotobyelectronicprobe
moltenAIare850"Cindifferentbondingtime
在钢板和铝液都为850℃复合时间为3秒的时候,扩散层的厚度大约为10um;复合时间为5秒的时候,扩散层的厚度大约为11um;复合时间为17秒的时候,扩散层的厚度大约为14斗m。
3.2.3钢板和铝液温度对扩散层厚度的影响
图3.15和图3.16是钢板和铝液的温度分均为850。
C和750℃时,保温时间为1秒的扫描照片。
其中钢板和铝液均为850"C时,扩散层的厚度大约为6lam,钢板和铝液均为750℃时,扩散层的厚度大约为4tim。
由图3.15和图3.16可以看出,在钢板与铝液接触的瞬间,铝原子和铁原子的互扩散就已经开始,而且扩散层比较厚。
主要是由于在实验中钢板和铝液具有相同的温度,使钢板和铝液进行复合的时候铝液一直保持比较高的温度,这就降低了铝液的表面张力,增强了铝原子的活性,也提高了铝原子向铁中扩散的系数,这一切因素都使得钢板和铝液在复合的时候有比较快的扩散速度。
..34..
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析
图3.15钢板和铝液的温度均为850。
C复合1秒的扫描照片
andmoltenAIare850。
CandFig.3.15Thescanningphotobyelectronicprobewhenbothsteel
bondingtimeis1See
图3.16钢板和铝液的温度均为7506C复合1秒的扫描照片
whenbothsteelandmoltenAIate750‘CandFig.3.16Thescanningphotobyelectronicprobe
bondingtimeis1sec
图3.17和图3.18为钢板和铝液温度分别为850"C和750"C,复合时间为20秒的界面电子扫描照片。
可以测量出在钢板和铝液均为850"C时的扩散层厚度比750℃对的厚大约3pm左右。
丽在钢板和锚液温度不同的状态下复合,复合时间为
一35.
东北大学硕士学位论文第3章实验结果与分析20秒时,铝液温度为850。
C和7506C的扩散层厚度相差7um左右,主要是由于在钢板和铝液温度不相同的条件下复合,由于钢板的温度很低,均为250。
C,使铝液在和钢板复合之前就已经有了比较大的降温,铝原子的活性减弱,铝原子向铁中扩散的系数减小,可见在铝液温度相同的条件下钢板的温度对扩散层的长大也起着重要的作用。
图3.17钢板和铝液均为850℃复合20秒的扫描照片
steeland
Fig.3.17Thescanningphotobyelectronicprobewhenboth
moltenAIare850。
Candbondingtimeis20SCC
图3.18钢板和铝液均为750‘C复合时间20秒的扫描照片
Fig.3.18Thescanningphotobyelectronicprobewhenbothsteeland
moltenAIare750"Candbondingtimeis20see
分析其根本原因是铝液和钢板复合时,铝液和钢板的温度场变化对整个扩散过程起着至关重要的作用。
.36—
东北大多硕士学位论文第4章液固相钢铝复合界面扩散反应的动力学数学模型第4章液固相钢铝复合界面扩散反应的动
力学数学模型
为了研究液固相钢铝复合材料界面反应发生时金属间化合物的形成机理,首先必须了解界面早期互扩散规律。
即刚开始出瑰金属间化合勒相的时刻。
综合前面的界面扫描照片,我们可以绘出温度,复合时间和界面扩散层厚度的关系图。
123456789101112131415161718】920
Til'ne(s)
图4.1钢板为250。
C时扩散层中FeAl3的厚度与时间的关系
Fig.41Relationshipbetweendiffusionlayerthicknessandbonding
timewhensteelis250℃
图4.1是钢板温度为250℃,铝液分温度别为750。
C和850℃时,扩散层中的主要成分FeAl3的厚度与时间的关系。
从图中我们可以看出,扩散层中FeAl3的厚度随着复合时间的延长而逐渐变厚,但相对于铝液温度为850℃而言,铝液温度为750。
C的扩散层涨幅要慢,因为铝液为850。
C时,铝液表面的张力小,对铜板的润湿效果好,扩散系数大,所以扩散层长大的就快【4”。
4.1液固相钢铝复合的温度场模拟
由前述可知,在液固相钢铝复合中,铝液和钢板温度场的变化对最终的复合结果起着重要的作用。
因此对复合过程的温度场进行模拟,分析在复合过程中温度场的变化情况,对研究钢铝复合的最终结果起指导性的作用。
本文采用ANSYS
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育
有限元法对钢板温度谓250℃,铝液温度分别为750℃和850℃时复合的温度场进行模拟。
4.1.1物理模型
在液固相铜铝复合实验中,是把加热到预定温度的钢板放入预定温度的铝液中,复合一定的时间后,快速冷却。
可以截取铜板的中部平面作为分析的物理模型。
如图4.2所示物理模型中部的矩形区代表的是钢板,圆形区代表的是铝液。
图4.2模拟复台的物理模型
modelofsimulatingbonding
Fig.4.2Physical
由实验可知,在复合的过程中钢板完全处于铝液的环境中,为了简化计算,对模型做如下假设148‘50】:
(1)假设铝液是牛顿流体,不可压缩流;
f2)由于坩埚中的铝液相对钢板来讲很多,故可假设钢板周围的铝液为环境,即钢板所处的环境温度为铝液的温度。
4.1.2模拟结果及分析
图4.3钢板的有限元分析模型
Fig.4.3Finiteelementmodelofsteel
钢铝复合过程中温度场的变化直接影响着扩散层的长大速度和复合界面的结合强度,因此深入分析温度场的变化对控制界面的性能有非常重要的意义。
图4.3是钢板的有限元分析模型,在不同复合时问对温度场的模拟结果如下;
一39.
图4.4铝液温度为7504C的温度场模拟
SimulationoftemperaturefieldwhenmoltenA1is750。
CFig.4.4
..40..
东北大学顾士学位论文第4章液固相钢铝复合界面扩散反应的动力学数学模型图4.4是铝液温度为7501C,钢板温度为250。
C,复合时间为1秒、5秒、8秒、14秒、20秒的温度场模拟结果。
可以看到,在复合时间为1秒的时候钢板迅速升温,两侧的温度为350℃,中部为312℃;复合时间14秒的时候两侧温度为702℃,中部为685℃;复合时间20秒的时候,两侧的温度为730℃。
中部为723℃。
复合时问短的时候两侧和中部的温差较大,随着复合时间的加长。
两侧和中部的温差逐渐缩小。
.41.
东北大学硕士学位论文第4章液固相钢铝复合界面扩散反应的动力学数学模型
图4.5铝液温度为850"C的温度场模拟
AIis850。
C
Fig.4.5Simulationoftemperaturefieldwhenmolten。