实验二土壤样品的制备保存,土壤有机质、pH值的测定

➢ 在氧化滴定过程中化学反应如下：
❖ 2K2Cr2O7＋8H2SO4+3C→2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O
❖ K2Cr2O7+6FeSO4→K2SO4+Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O
❖ 在1mol·L－1H2SO4溶液中用Fe2+滴定Cr2O72－时，其滴定曲线的突跃范围
❖ 每一组在样品测定的同时，进行2个空白试验：取大约0.2克石英砂代替土 壤，其它步骤与土样测定时相同，但滴定前的溶液总体积控制在20～30 毫 升左右为宜。记取FeSO4滴定毫升数（V0），取其平均值。
结果计算
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➢ 作业1：
❖ 每组测2个土壤样品的有机值，2个空白试验，然后计算其平均值。
三、土壤pH 值的测定
❖ (3)、调节“定位”调节器使仪器读数为标准溶液在当时温度时的pH值。
➢ 测量pH 值
❖ 1、已经标定过的仪器即可用来测量被测溶液的pH值，测量时“定位”及“斜率” 调节器应保持不变，“温度补偿”旋钮应指示在溶液温度位置。
❖ 2、将清洗过的电极浸入被测溶液，摇动烧杯使溶液均匀，稳定后的仪器读数即为该 溶液的pH值。
❖ 也有一些成分如土壤pH、速效养分，特别是速效磷、钾也有较大的变化。因此，土 壤速效磷、钾的测定，用新鲜样品还是用风干样品，就成了一个争论的问题。
➢ 有人认为新鲜样品比较符合田间实际情况；
➢ 也有人认为新鲜样品是暂时的田间情况，它随着土壤中水分状况的改变 而变化，不是一个可靠的常数，而风干土样测出的结果是一个平衡常数 ，比较稳定和可靠，而且新鲜样品称样误差较大，工作又不方便。
❖ 一种以筛孔直径的大小表示，如孔径为2mm、1mm、0.5mm等； ❖ 另一种以每英寸长度上的孔数表示。如每英寸长度上有40孔，为40目筛子
，每英寸有100孔为100目筛子。孔数愈多，孔径愈小。 ❖ 筛目与孔径之间的关系可用下列简式表示： ❖ 筛孔直径（mm）=16/1英寸孔数 ❖ 1英寸=25.4mm，16mm=25.4—9.4mm（网线宽度）
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➢ 仪器标定（一点标定方法）
❖ (1)、插入电极插头，按下选择开关按键使之处于pH位，“斜率”旋钮放在100%处 或已知电极斜率的相应位置。
❖ (2)、选择与待测溶液pH 值比较接近的标准缓冲溶液。将电极用蒸馏水清洗并吸干 后浸入标准溶液中，调节温度补偿器使其指示与标准溶液的温度相符。摇动烧杯使 溶液均匀。
➢ 保存
❖ 一般样品用磨口塞的广口瓶或塑料瓶保存半年至一年，以备必要时查核之 用。
❖ 样品瓶上标签须注明样号、采样地点、土类名称、试验区号、深度、采样 日期、筛孔等项目。
注意：
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➢ 土壤pH、交换性能、速效养分等测定，样品不能研的太细
❖ 因为研得过细，容易破坏土壤矿物晶粒，使分析结果偏高。
❖ 土壤研细主要使团粒或结粒破碎，这些结粒是由土壤黏土矿物或腐殖质胶 结起来的，而不能破坏单个的矿物晶粒。
❖ 随后将甘汞电极插到上部清液中，按下读数开关进行pH测定。
❖ 性能良好的pH玻璃电极与悬浊液接触数分钟后即可达到稳定读数， 但对缓冲性能弱的土壤平衡时间可能延长。
作业2：
每组测两个土壤样品不同水土比（ 5:1和2.5:1）、不同浸提液（水和KCl）的pH 值，然后分别计算其平均值。
PHS-3C 型酸度计的使用方法
➢ 因此，在实验室测定土壤速效磷、钾时，仍以风干土为宜。
样品的风干、制备和保存
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➢ 风干
❖ 将采回的土样，放在塑料布上，摊成薄薄的一层，置于室内通风阴干。 ❖ 在土样半干时，须将大土块捏碎（尤其是黏性土壤），以免完全干后结成硬
块，难以磨细。
❖ 风干场所力求干燥通风，并要防止酸蒸气、氨气和灰尘的污染。 ❖ 样品风干后，应拣去动植物残体如根、茎、叶、虫体等和石块、结核（石灰、
❖ 把三角瓶放在已预热好（170～108℃）的电砂浴上加热，在真正沸腾时开 始计算时间。保持平缓地沸腾5±0.5 分钟。沸腾过程中如发现三角瓶内壁 有土粒粘附，应轻轻摇动瓶子使下沉。
❖ 冷却后用蒸馏水冲洗小漏斗、三角瓶瓶口及内壁，洗涤液要流入原三角瓶， 瓶内溶液的总体应控制在30～35 毫升左右为宜。然后加入邻啡罗啉指示剂 2～3滴，溶液的变色过程中由橙黄→蓝绿→砖红色即为终点。记取FeSO4 滴定毫升数（V）。
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实验二实验二土壤样品的制备保存土壤样品的制备保存以及土壤有机质以及土壤有机质phph值的测定值的测定吉林大学植物科学学院吉林大学植物科学学院一土壤样品的制备保存一土壤样品的制备保存从野外取回的土样经登记编号后都需经过一个制备过程风干磨细过混匀装瓶以备各项测定之用
实验二土壤样品的制备保 存,土壤有机质、pH值的
为1.22～0.85V。
指示剂
E0
本身变色 氧化—还原
Fe2+滴定Cr2O72-时的变色 氧化—还原
特点
邻啡罗啉
1.11V
淡蓝→红色
橙→灰绿→淡绿→砖红
不 必 加 H3PO4； 终 点 易 于 掌握
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➢ 操作步骤：
❖ 称取通过80目筛孔的风干土样0.1xxx～0.5xxxg，放入一干燥的150ml三角 瓶 中 ， 准 确 缓 慢 加 入 0.4000mol·L-1(1/6K2Cr2O7—H2SO4) 标 准 溶 液 10mL ， 加液时要避免将土粒冲溅到瓶的内壁上，管口盖上弯颈小漏斗，以冷凝蒸 出之水汽。
二 土壤有机质的测定（重铬酸钾容量法——外加热法）
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➢ 方法原理
❖ 在外加热的条件下（沙浴的温度为180℃，沸腾5分钟），用一定浓度的重 铬酸钾-硫酸溶液氧化土壤有机质（碳），剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴 定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。
❖ 本方法测得的结果与干烧法对比，只能氧化大约90%的有机碳，因此将得 的有机碳乘以校正系数，以计算有机碳量。
思考：
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➢ 1、如何合理安排这次实验内容（统筹安排）？
❖ 磨土、沙浴消煮、滴定、pH计的预热、测定pH时土壤溶液的搅拌 和静置
➢ 2、一些仪器和器械的基本操作
❖ 天平、移液管、滴定管、pH计
➢ 强调：
❖ 1、实验中的安全操作 ❖ 2、个人实验台的卫生以及使用后器皿的清洗、摆放
结束语
谢谢大家聆听！！！
❖ 两者之间产生一个电位差，由于参比电极的电位是固定的，因而该 电位差的大小决定于试液中的氢离子活度。氯离子活度的负对数即 为pH，因此可用电位测定仪测定其电动势，再换算成pH，一般的 酸度计都已将此值换算好，可直接读出pH。
➢ 2、仪器
❖ pHS—3C 型酸度计。
4. 操作步骤
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➢ 土壤水浸样品pH(活性酸)的测定：
测定
一、土壤样品的制备保存

➢ 从野外取回的土样，经登记编号后，都需经过一个制备过程——风干、 磨细、过混匀、装瓶，以备各项测定之用。
➢ 样品制备目的是：
❖ ①剔除土壤以外的侵入体（如植物残茬、昆虫、石块等）和新生体（如铁 锰结核和石灰结核等），以除去非土壤的组成部分；
❖ ②适当磨细，充分混匀，使分析时所称取的少量样品具有较高的代表性， 以减少称样误差；
❖ 称取1mm （或者20目）土样10克加25毫升无二氧化碳的蒸馏水。
❖ 间歇搅拌或摇动30分钟，使土体充分散开，放置30分钟使其澄清。 此时避免空气中有氨或挥发性酸。
❖ 然后将pH玻璃电极的球泡插到下部悬液中，并在悬液中轻轻摇动。 以去除玻璃表面的水膜，使电极电位达平衡，这对缓冲性弱的土壤 和pH较高的土壤特别重要。
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➢ 准备工作
❖ 把仪器电源线插入220V交流电源，玻璃电极和甘汞电极安装在电极架上的电极夹中 ，将甘汞电极的引线连接在后面的参比接线柱上。
❖ 在玻璃电极插头没有插入仪器的状态下，接通仪器后面的电源开关，让仪器通电预 热30 分钟。将仪器面板上的按键开关置于mv 位置，调节后面板的“零点”电位器 使读数为±0之间。
❖ 3、永久色阶法：
具有一定精确度，误差在0.2 左右，简便易行，适于野外速测。
电位测定法
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➢ 1. 方法原理
❖ 用电位法测定溶液或土壤悬液的pH时，常用电极为pH玻璃电极， 参比电极用甘汞电极和银—氯化银电极。
❖ 当以pH玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，插入试液或土 壤悬液时，即构成一电池反应。
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➢ 土壤pH
❖ 是土壤重要的基本性质，也是影响土壤肥力的因素之一，它直接影响着土 壤养分的存在状态、转化和有效性。
➢ 土壤pH的测定方法：
❖ 1、电位测定法：
精确度较高，误差在0.02 左右，适用于室内作研究测定；
❖ 2、混合指示剂比色法：
精确度较差，误差在0.5 左右，简便易行，适于野外速测；
铁、锰）。如果石子过多，应当将拣出的石子称重，记下所占的百分比。
➢ 粉碎过筛
❖ 风干后的土样，倒入木盘上，用木棍研细，使之全部通过2mm孔径的筛子。 充分混匀后用四分法分成两份，分别作为物理分析和化学分析用。
❖ 作为化学分析用的土样还必须进一步研细，使之全部分别通过20目和80目孔 径的筛子。
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➢ 在土壤分析工作中所用的筛子有两种：
❖ 因此，研碎土样时，只能用木棍滚压，不能用榔头锤打。因为晶粒破坏后 ，暴露出新的表面，增加有效养分的溶解。
➢ 全量分析的样品如Si、Fe、Al、有机质、全氮等的测定，则不受磨碎的 影响，而且为了减少称样误差和样品容易分解，需要将样品磨得更细。
❖ 测定Si、Fe、Al的土壤样品需要用玛瑙研钵研细，瓷研钵会影响Si的测定 结果。
❖ ③全量分析项目，样品需要磨细，以使分解样品的反应能够完全和彻底； ❖ ④使样品可以长期保存，不致因微生物活动而霉坏。
新鲜样品和风干样品
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➢ 为了样品的保存和工作的方便，从野外采回的土样都要风干。
➢ 但是，由于在风干过程中，有些成分如低价铁、铵态氮、硝态氮等会起 很大的变化，这些成分的分析一般均用新鲜样品。
➢ 测量电极电位
❖ 1、按准备工作所述对仪器调零。 ❖ 2、接入电极。
插入玻璃电极插头时，同时将电极插座外套向前按，插入后放开外套。 插头拉不出表示已插好。拔出插头时，只要将插座外套向前按动，插头即能自行跳出。
❖ 3、用蒸馏水清洗电极并用滤纸吸干。 ❖ 4、电极浸在被测溶液中，仪器的稳定读数即为电极电位（mv 值）。