知识点 环烯醚萜
环烯醚萜主题医学知识
7
5 4
6 CH2OPP ① 水解
3 2 H ② 氧化
1
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
香茅醛
环合 CHO
水合 CHO
伯醇
CH2OH CHO
氧化
CHO
CHO 烯醇化
臭蚁二醛
H
OH
CHO 羟醛缩合
O OH
环烯醚萜
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
COOH
4-去甲环烯醚萜醇
4
4
11 氧化
6 54
脱羧
O
O
7 89
O2
OH
1 10 OH
开环 7
5
氧化
OH
7
O
O
11
5
3
环烯醚萜醇
89
O 环合 8
9O 1
OH
10 OH
裂环环烯醚萜醇 裂环内酯环烯醚萜醇
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
（二）环烯醚萜的理化性质
1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为 白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。 2、环烯醚萜苷的溶解性 3、化学性质
（一）概述 1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个
碳原子的化合物类群。 2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物
及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及 山茱萸目植物中最丰富。
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径 ① 前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键
裂环环烯醚萜醇
资料仅供参考,不当之处，请联系改正。
3、环烯醚萜的生物合成途径
① GPP水解脱去焦磷酸； ② 氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位 ③ 水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛； ④ 臭蚁二醛发生烯醇化； ⑤ 分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜
环烯醚萜苷名词解释
环烯醚萜苷名词解释
1 什么是环烯醚萜苷
环烯醚萜苷（cyclitolglycoside）是一类多糖样植物激素，具有非常重要的生物活性，能够影响植物生长、发育和形态的发育过程。
这类物质大多都以葡萄糖为底物形式存在，其结构特征主要包括6个芳香环和1个碳环，其具体构造为结构保守的含糖化合物。
2 环烯醚萜苷的作用
环烯醚萜苷在植物体内有着重要的生理功能。
它可以作为激素发挥作用，促进植物的生长、发育和形态发育等；它还可以抑制植物的生长，从而抑制花芽的分化，下降植物的生长率；此外，由于它们具有显著的抗氧化性，还可以增加植物的抗病虫和耐氯除草剂的能力。
此外，由于环烯醚萜苷具有明显的抗病毒、抗氧化、抑制癌症增殖以及抗乙酸磷等各种活性，也有着广泛的应用，可以用于制糖、食品添加剂、化妆品、保健品等多个领域。
3 环烯醚萜苷的营养
环烯醚萜苷中的营养成分丰富，其中的糖类含量较高，可以作为人类的一种天然补充糖来源，可以满足一定数量的活动能量需求；此外，环烯醚萜苷中还含有大量的维生素和氨基酸，如维生素E、维生素K、烟酸、膳食纤维等，可以提供营养，还能有效抗氧化、增强机体免疫力，促进健康饮食。
环烯醚萜类
薄荷醇 （单萜）
α-桉叶醇 7 （倍半萜）
穿心莲内酯 （二萜）
7
（三）生源学说
1.经验异戊二烯法则
Wallach于1887年提出，认为萜类由异戊二烯以头-尾 或非头-尾顺序相连而成。
２.生源异戊二烯法则
起源于葡萄糖,在酶作用下产生乙酰辅酶A，再生成 MVA， 经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯(IPP)， 互变异构化为焦磷酸γ，γ‘ -二甲基烯丙酯(DMAPP)，为 8 “活性异戊二烯”，起烷基化延长碳链的作用，衍生为各 种萜类。
9
9
（一）开链单萜
月桂烯——桂叶、蛇麻、鱼腥草等， 作香料，祛痰、镇咳。 香叶醇（反式）、香橙醇（橙花醇） （顺式）——玫瑰香气，抗菌、杀虫。 月桂烯
月桂烷型
10
α-柠檬醛（香叶醛）（反式） β-柠檬醛（橙花醛）（顺式）—— 柠檬香气(反式强)，止腹痛、驱蚊。
10
（二）单环单萜
柠檬烯——柠檬香气， 镇咳、祛痰、抗菌。 薄荷烷型
22
O O O O
NH3
O O glc N
22
2、理化性质
1）性状 简单环烯醚萜——液体或低熔点固体 环烯醚萜苷——白色结晶体或无定形粉末， 吸湿性，苦味，旋光性。 2）溶解性 亲水性，环烯醚萜苷亲水性较苷元更强。 溶于水、甲醇、乙醇、正丁醇，难溶于氯仿、 23 乙醚、苯。
23
3）化学性质——半缩醛羟基
HOH2C
20
•4-无取代环烯醚萜苷（9个C） 例1 梓醇——地黄降血糖主要有效成分。梓苷作用与 梓醇相似。
例2 桃叶珊瑚苷——车前草清湿热、利尿有效成分。
OH 6 5 7 8 O 9 4 3 1 O2 O CO O OH OH
环烯醚萜类成分分析
开剂。
7
木质素类成分分析
例：定量分析－高效液相色谱法测定五味子中五味子醇甲的含量
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇-水（65:35 ）为流动相；检测波长250nm。理论板数按五味子醇甲峰计算应不低于2000。 对照品溶液的制备 取五味子醇甲对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml含 0.3mg的溶液，即得。 供试品溶液的制备 取五味子粉末（过三号筛）约0.25g，精密称定，置20ml容量瓶 中，加甲醇约18ml，超声处理（功率250w，频率20kHz）20分钟，取出，加甲醇至 刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。 8 测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，测定， 即得。
4
香豆素类成分分析
三、含量测定 1．可见-紫外分光光度法 适合测定总香豆素的含量和纯化后单体香豆素的
含量 2. 薄层扫描法 利用香豆素具有紫外吸收或产生荧光的特性，直接进行吸收扫
描或荧光扫描测定 3．荧光光度法 4．高效液相色谱法 5．气相色谱法 某些分子量小、具有挥5 发性的香豆素类成分
5
木质素类成分分析
9
9
环烯醚萜类成分分析
二、定性鉴别
1．化学反应法 环烯醚萜苷元具有半缩醛结构，化学性质较活泼，对酸碱试
剂敏感，与酸、碱共热都能发生分解、聚合、缩合、氧化等反应，形成不同颜
色的产物，可用于定性鉴别。
（1）与氨基酸的反应：游离的环烯醚萜苷元与氨基酸类物质加热，即显红色
至蓝色，最后生成蓝色沉淀。
（2）与铜盐的反应：环烯醚萜苷的冰醋酸溶液中加少量铜盐，加热后能产生
蓝色。
10
10
环烯醚萜类成分分析
3）与Shear试剂（盐酸1体积与苯胺15体积混合液）的反应：能与吡喃衍生物 产生特有的颜色，如车叶草苷与Shear试剂反应，产生黄色→棕色→深绿色的 变化。 （4）Weiggering法：新鲜药材的1%盐酸溶液浸提液与Trim-Hill试剂（冰醋酸 10ml、0.2%硫酸铜水溶液1ml、浓硫酸0.5ml混合溶液）加热后产生颜色。
执业药师2017中药学：环烯醚萜显色反应
执业药师2017中药学：环烯醚萜显色反应大家做好准备迎接考试了吗?执业药师栏目诚意整理“执业药师2017中药学：环烯醚萜显色反应”，欢迎广大考生前来学习。
环烯醚萜显色反应①环烯醚萜苷易被水解，颜色变深。
地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中变成黑色的原因。
(环烯醚萜苷水解生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步发生氧化聚合等反应，难以得到结晶性苷元，同时使颜色变深。
)②苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。
氨基酸反应：环烯醚萜和氨基酸加热，产生蓝色沉淀。
乙酸-铜离子反应：环烯醚萜的冰醋酸溶液，遇Cu2+加热，产生蓝色。
(七)皂苷显色反应1.Liebermann反应：样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。
2.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应：将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸-醋酐(1:20)数滴，呈色同上。
此反应可以区分三萜皂苷呈红或紫色，甾体皂苷最终呈蓝绿色。
3.三氯乙酸(Rosen-Heimer)反应：将含皂苷样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液一滴，加热生成红色渐变为紫色。
在同样条件下，甾体皂苷加热至60 ℃显色，三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。
4.三氯甲烷-浓硫酸反应：样品溶于三氯甲烷后加入浓硫酸，在三氯甲烷层呈现红色或蓝色，硫酸层有绿色的荧光。
5.五氯化锑反应：将皂苷样品溶于三氯甲烷或醇后，点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的三氯甲烷溶液(不应含乙醇和水)，干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。
6.芳香醛-硫酸或高氯酸反应：在使用芳香醛为显色剂的反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。
除香草醛外，尚可应用的还有对-二甲氨基苯甲醛。
中药环烯醚萜类化合物
中药环烯醚萜类化合物摘要:环烯醚萜类化合物是植物中存在的一大类化合物，具有多种药理活性，是许多中药的主要有效成分。
对环烯醚萜类化合物的结构、分布、药理活性及提取、分离、定量测定方法等方面进行了综述。
关键词:环烯醚萜;药理活性;提取;分离在天然药物化学成分的研究中，萜类成分一直是研究的热点，是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。
环烯醚萜类属于单萜类化合物，为蚁臭二醛的缩醛衍生物，是许多中药的主要有效成分。
环烯醚萜类广泛存在于植物界，玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科、马鞭草科、木犀科等双子植物中均有分布[1]。
近年来随着对环烯醚萜类化合物的深入研究，发现该类化合物具有多种生物活性，主要表现为以下几个方面:对防治心血管疾病的作用、保肝作用、利胆作用、降血糖血脂作用、抗炎作用、解痉作用、抗肿瘤作用、抗血栓和抗氧化作用等[2-3]，所以受到极大关注，发展也更加迅速。
本文对环烯醚萜类化合物在结构类型、分布、药理活性及提取、分离方法等方面的研究进展进行了综述。
1 环烯醚萜类化合物的结构环烯醚萜类化合物最基本的母核是环烯醚萜醇，具有环状烯醚及醇羟基，由于醇羟基属于半缩醛羟基，性质活泼，故该类化合物多以苷类的形式存在。
据不完全统计，已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类化合物超过 800 种，其中大多数为苷类成分，非苷类环烯醚萜仅 60 余种，裂环环烯醚萜类 30 余种。
其苷大致有普通环烯醚萜苷类、裂环环烯醚萜苷类、4-位无取代环烯醚萜苷类等。
1.1 普通环烯醚萜苷类普通环烯醚萜型化合物由一个五元环和一个环烯醚环组成，五元环 C6、C7、 C8 位均可有取代基 (常为羟基或酯基) ，C6-C7、C7-C8、C8-C9、C8-C10 可以为单键或双建。
C1 位半缩醛羟基(β 型)常与葡萄糖形成苷键，葡萄糖 C6 上羟基可与其他基团以酯基形式存在。
近年来还发现了一类由环烯醚萜苷葡萄糖C6′上分别连有不同结构的生物碱所组成的新化合物。
萜类化合物的提取分离
提取分离实例： 提取分离实例：
鄂北贝母Fritillaria ebeiensis系贝母属植 鄂北贝母Fritillaria ebeiensis系贝母属植 物新种，原野生于随州市大洪山一带， 民间已作药用，现已栽培成功。除从其 鳞茎的总生物碱中分离、鉴定了到六种 异甾体生物碱外，后来应用硅胶柱层析 分离方法，以石油醚分离方法，以石油醚-乙酸乙酯系统洗脱， 从非生物碱部位成功地分离到18个对映从非生物碱部位成功地分离到18个对映贝壳杉烷型(ent-kaurane)二萜及其二聚体。 贝壳杉烷型(ent-kaurane)二萜及其二聚体。
O R 1 C
5
R2
6 R1 = H 7 R1 = OAc 8 R1 = OAc
R2 =β H R2 =α H R2 =β H H C O CH 2 OH
H H C R1 O CH 2 OH 9 R1 = OAc R2 = H 10 R1 = OAc R2 = OAc 11 R1 = H R2 = H 12
萜类化合物，尤其是倍半萜内酯类化合 物容易发生结构的重排，二萜类易聚合 而树脂化，引起结构的变化，所以宜选 用新鲜药材或迅速晾干的药材，并尽可 能避免酸、碱的处理。 含苷类成分时，则要避免接触酸，以防 在提取过程中发生水解，而且应按提取 苷类成分的常法事先破坏酶的活性。
(一) 溶剂提取法
1. 苷类化合物的提取： 用甲醇或乙醇为 溶剂进行提取， 溶剂进行提取 ， 经减压浓缩后转溶于水 中 ， 滤除水不溶性杂质 ， 继用乙醚或石 滤除水不溶性杂质， 油醚萃取， 油醚萃取 ， 除去残留的树脂类等脂溶性 杂质， 水液再用正丁醇萃取， 杂质 ， 水液再用正丁醇萃取 ， 减压回收 正丁醇后即得粗总苷。 正丁醇后即得粗总苷。
(14.5g)
萜类化合物裂环烯醚萜苷
青蒿素
双氢青蒿素
青蒿素（artemisinin）是从天然药物青蒿（黄花蒿， Artemisia annua）中分 14 离得到的抗恶性疟疾的有效成分，是具有独特过氧结构的倍半萜内酯。从中筛选 出抗疟效价高、低毒的双氢青蒿素，再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚及 水溶性的青蒿琥珀酸单酯，用于临床。
14
17
萜类化合物
萜类的结构类型及代表性化合物
穿心莲内酯（andrographolide）是爵床科植物穿心莲抗菌消炎的主要成 分，临床用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等，疗效确切，与 亚硫酸钠在酸性条件下可制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。
18
18
萜类化合物
萜类的结构类型及代表性化合物
30 单萜及倍半萜类化合物，除它们的苷、内酯衍生物等外，几乎
在挥发油中均有存在。
30
挥发油的化学组成与分类
2. 芳香族化合物
为一些小分子的芳香族成分，大多是具有C6-C3骨架的苯丙 烷类衍生物，如桂皮油中的桂皮醛、丁香油中的丁香酚、茴香
油中的茴香脑等。
OH
HC CHCH3
OMe
HC CH CHO
31
大约有56科136属约300种。如菊科（苍术、白术、佩兰等）、
芸香科（橙皮、降香、柠檬等）、伞形科（川芎、小茴香、当 归、柴胡等）、唇形科（薄荷、藿香、香藿、紫苏、荆芥等）、 樟科（樟木、肉桂等）、木兰科（厚朴、八角茴香、辛夷等）、 姜科（姜、姜黄、莪术、山柰等）等。
27
27
一、 概述
存在部位 挥发油存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌组织或树脂道
环烯醚萜苷
O O glc
裂环烯醚萜苷
1
环烯醚萜
二、定性分析
1.颜色最后生成蓝色 沉淀 ②与铜盐的反应：加热后能产生蓝色 ③与shear试剂（浓盐酸1体积与苯胺15体积混合液） 的反应：能与吡喃衍生物产生特有的颜色 注意：上述试剂并不是和所以环烯醚萜都反应，检 识时应多选择几种试剂，并配合Molish等苷的检 识反应结果共同作出判断
环烯醚萜
为臭蚁二醛的缩醛衍生物。多具有半缩醛及环
戊烷环的结构，C1-OH为半缩醛羟基，不稳定， 故环烯醚萜在植物体内主要以C1-OH与糖成苷 的形式存在。 根据环戊烷环是否裂环，分为环烯醚萜苷 及裂环环烯醚萜苷两大类。 结构特点：C1多连羟基，成苷，且多为βD-葡萄糖苷；一般有△3（4）双键；多连甲基 或羟甲基或羟基，C6或C7形成环酮，C7或C8 之间有时具有环氧醚结构；裂环环烯醚萜C7C8处断键成裂环状态。
2、薄层色谱
环烯醚萜类化合物的薄层色谱分析常选用硅胶为 吸附剂，常用的展开剂有正己烷、石油醚，分离 极性较大的成分时可加乙酸乙酯。显色剂为一般 常规的通用显色剂，如10%硫酸乙醇溶液
三、定量分析
1.紫外分光光度法：对于有紫外吸收的环烯醚萜类成分,可 直接测定其吸光度。如龙胆中总环烯醚萜苷的含量测定即可 以龙胆苦苷为对照，在270nm波长处直接测定。对于无紫外 吸收的，可加入适当的显色剂，反应后在紫外测定。如地黄 和筋骨草中总环烯醚萜苷的含量测定均可采用酸水解后，经 二硝基苯肼乙醇试液-氢氧化钠醇溶液显色后测定。 2.高效液相色谱法：大多数环烯醚萜类化合物如梓醇、栀子 苷、龙胆苦苷等均可以采用高效液相色谱法进行测定。大多 数环烯醚萜类化合物具有紫外吸收，可选用紫外检测器，对 于仅在200nm附近有末端吸收的，可采用蒸发光散射检测器 进行检测。
溶解性：环烯醚萜苷类化合物分子量一般较小，大多具有极性官能团，
知识点 环烯醚萜
环烯醚萜
波谱规律
H-NMR
H-1: 4.5~6.2ppm
7 8 10 9 11 6 5 4 3
O
1
C4有酯基, H-3: 7.3~7.7（各别7.1～8.1）ppm，
OH
J3,5=0~2Hz； C4为甲基, H-3: 6.0~6.2 ppm, m； C4 无取代, H-3: 6.5ppm左右 ,m , J3,4=6~8Hz J3,5=0~2Hz
O O
H
COOCH 3
OHH O O H Oglc
O HOH2C H OH OC6H11O5
HOH2C
O OC6H11O5
栀子苷
梓醇
当药苷
环烯醚萜
理化性质
简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固 体 成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末。 此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的 成分之一。 分子中有手性C，故都具有旋光性。
有C8-H, 10－CH3：1.1-1.2ppm,d(6Hz); C7-C8为
双键， 10－CH3：2.0ppm左右,
-COOCH3: 3.7-3.9ppm, 3H, s
7 6 8 10 5 9 4 3
O 氧化 环合 O
OOH环烯醚萜 NhomakorabeaO OH 裂环内酯 环烯醚萜
OH
裂环环烯醚萜
环烯醚萜
环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存 在，以10个碳的环烯醚萜苷占多数
（1）C1位多数存在官能团，可能是羟基、甲氧基或酮基； 而C1-OH很活泼，易与糖结合成单糖苷。 （2）C3、C4位大多有双键，C4-甲基易氧化成-CH2OH、CH2OR、-COOH、-COOR等。 （3）分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态。
几张表帮你掌握萜类知识点
药考证，找润德，医药培训第一品牌几张表帮你掌握萜类知识点本文由润德教育整理表1 萜类的分类及存在形式表2 萜类的分类及代表化合物药考证，找润德，医药培训第一品牌表3 含萜类化合物的常用中药药考证，找润德，医药培训第一品牌【真题链接】（2015X）112.中药挥发油中萜类化合物的结构类型主要有（）A.单萜B.倍半萜C.二倍半萜D.三萜E.四萜112.【答案】AB【解析】挥发油的组成成分主要有四类：①萜类化合物，主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物。
②芳香族化合物。
③脂肪族化合物。
④其他类化合物。
故选AB。
（2016A）11.龙胆苦苷的结构类型是（）A.皂苷B.黄酮苷C.二萜苷D.环烯醚萜苷E.强心苷11.【答案】D【解析】龙胆苦苷属于裂环环烯醚萜苷。
故选D。
（2016X）112.属于环烯醚萜类的化合物有（）A.黄芪甲苷B.栀子苷C.苦杏仁苷D.甜菊苷E.京尼平苷112.【答案】BE【解析】栀子苷、京尼平苷属于环烯醚萜类。
黄芪甲苷属于三萜皂苷类。
苦杏仁苷属于氰苷。
甜菊苷属于四环二萜。
故选BE。
（2017A）11.具过氧桥结构，属倍半萜内酯类的化合物是（）A.青藤碱B.天麻素C.常山碱D.小檗碱E.青蒿素11.【答案】E【解析】青蒿素是从中药青蒿（黄花蒿）中分离得到的具有过氧结构的倍半萜内酯，有很好的抗恶性疟疾活性。
故选E。
药考证，找润德，医药培训第一品牌（2017B）60.穿心莲内酯属于（）A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜E.四萜60.【答案】C【解析】穿心莲内酯属于双环二萜类化合物。
故选C。
（2017B）62.薄荷醇属于（）A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜E.四萜62.【答案】A【解析】薄荷醇为单环单萜的代表化合物。
故选A。
含环烯醚萜苷活性成分的中药资源简介
含环烯醚萜苷活性成分的中药资源简介摘要：它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。
环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等）.目前发现的已达900余种，主要含环烯醚萜类中药有:穿心莲、青蒿、茵陈龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子等。
关键词:环烯醚萜苷、含环烯醚萜苷植物、含环烯醚萜苷植物分布1 作用功效环烯醚萜类成分是一些动植物的自身防御物质，同时具有广泛的生物活性，也是植物的有效成分之一。
1.1抗肿瘤作用有实验表明栀子中京尼平苷、栀子苷的苷元能抑制鼠白血病P- 388 细胞的生长, 其中苷元的半缩醛结构是抗肿瘤所必需的。
而栀子酸( GA ) 和栀子苷( GP) 对大鼠肿瘤模型的抗癌. 缬草中的主要活性成分挥发油和环烯醚萜酯具有显著的改善微循环灌流、平滑肌解痉和抗肿瘤作用。
1.2对糖尿病及其并发症的影响从玄参属植物Scrophularia deser t 中发现的scro po lio side D 和8- O- 乙酰基- 哈帕苷有较强活性; C- 3''肉桂酰基团使环烯醚萜苷活性增强, 而C- 8上的乙酰基对抗糖尿病活性是必需的。
结果表明环烯醚萜总苷可部分恢复NO 和ET 的动态平衡, 保护血管内皮细胞, 对糖尿病血管并发症具有改善作用。
另有实验表明山茱萸环烯醚萜总苷能使糖尿病大鼠胸主动脉血管内皮细胞损伤得到明显改善。
1.3保肝作用张陆勇等研究发现京尼平苷及桅子提取物能够降低肝微粒体中P450 3A 免疫相关蛋白密度。
京尼平苷可抑制肝脏中P450 3A 一氧化酶活性, 增加谷胱甘肤含量, 有利于保护肝脏。
1.4抗炎作用过敏反应有作用, 能显著减低炎症伤害程度, 抑制细胞渗入。
前者和糖皮质激素一样经一段潜伏期后对乙基苯基丙炔酸盐水肿有作用, 与抗糖皮质激素药部分拮抗。
另外，有研究发现环烯醚萜类植物对局灶性脑缺血有明显改善作用，抗菌作用，泻下作用,抗病毒作用等功效。
22知识点4环烯醚萜天然药物化学
鸡屎藤苷
鸡屎藤
(2) 4-去甲环烯醚萜苷类
4-去甲环烯醚萜苷类是环烯醚萜的降解苷， 由9个碳组成。环上的取代情况与环烯醚萜 类似。
梓醇 (catalpol) 又称梓醇苷，是地黄中降血糖的主 要有效成分，并有很好的利尿和迟缓性泻下作用。
梓醇
地黄
桃叶珊瑚苷 (aucubin) 是车前草清湿热、利小便的 有效成分，具有抗菌作用。
桃叶珊瑚苷
车前草
(3) 裂环环烯醚萜苷
裂环环烯醚萜苷是由环烯醚萜苷在C-7和C-8 之间开环衍生而来的苦味苷。
这类化合物在龙胆科、茜草科和木樨科等植 物中分布广泛，在龙胆科的龙胆属和獐芽菜 属植物中更为普遍。
龙胆苦苷(gentiopicroside, gentiopicrin)是龙胆科植物 龙胆、当药、獐牙菜等植物中的苦味成分。
结构类别 4-去甲基环烯醚萜(4-demethyliridoid)。 裂环环烯醚萜(secoiridoid) 环烯醚萜（苷）
重要代表化合物
(1) 环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，C1羟基 多与葡萄糖形成单糖苷；C11有的氧化成羧酸， 并可形成酯。
栀子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposide)和 京 尼 平 苷 酸 (geniposidic) 是 清 热 泻 火 中 药 山 栀 子的主成分。
难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。 环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学
性质活泼，容易进一步聚合或分解。苷元遇酸、碱、羰基 化合物和氨基酸等都能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热， 即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，与皮肤 接触，也能使皮肤染成蓝色。 苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，显蓝色。
中药化学重点总结（五）
第七章萜类和挥发油【学习要点】1．掌握萜的含义和主要分类法。
2．掌握挥发油的定义、通性和化学组成，3．掌握挥发油的提取分离⽅法。
4．熟悉环烯醚萜苷的结构特点和主要理化性质。
5．熟悉紫杉中所含主要萜类化学成分的结构及其⽣物活性•6．熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型及提取分离⽅法。
7．熟悉挥发油化学常数的含义。
8．了解挥发油的⽓相⾊谱鉴定⽅法。
9．了解薄荷中主要化学成分的结构特征。
【重点与难点提⽰】⼀、萜类化合物的概念、分类原则1. 单萜, 是由2个异戊⼆烯单位构成，含10个碳原⼦的化合物类群；如龙脑,⾹叶醇等。
2. 倍半萜, 是由15个碳原⼦，三个异戊⼆烯单位构成，如环桉醇，青蒿素3. ⼆萜, 是由20个碳原⼦，4个异戊⼆烯单位构成，如银杏内酯，甜菊苷4. 三萜, 是由30个碳原⼦，6个异戊⼆烯单位为基本碳架构成的化合物。
⼆、环烯醚萜类1. 结构与分类根据其环戊烷是否裂环可分为①环烯醚萜苷 如桃叶珊瑚苷。
②裂环环烯醚萜苷 如龙胆苦苷。
2. 理化性质⼤多数为⽩⾊结晶体或粉末(极少为液体)，多具旋光性，味苦环烯醚萜苷易被⽔解，苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变⾊。
与⽪肤接触，也能使⽪肤染成蓝⾊。
3. 提取分离环烯醚萜苷类多采⽤溶剂提取法，常采⽤的溶剂为⽔，甲醇，⼄醇，烯丙酮及⼄酸⼄酯。
提取前需在被提取的药粉中拌⼊适量碳酸钙或氢氧化钡。
三、挥发油的概念、性质及组成。
1. 挥发油的定义：挥发油⼜称精油，是存在于植物体中的⼀类可随⽔蒸⽓蒸馏⽽与⽔不相混溶的挥发性油状成分的总称。
挥发油为⼀混合物，其中所含的化学成分⽐较复杂。
主要有萜类化合物，脂肪族化合物和芳⾹族化合物等。
2. 挥发油的理化性质：在常温下，挥发油⼤多为⽆⾊或微带淡黄⾊的透明液体，少数挥发油具有其他颜⾊，如薁类多显蓝⾊。
挥发油在常温下可⾃⾏挥发，为亲脂性成分，难溶于⽔，可溶于⾼浓度的醇。
挥发油的沸点⼀般在70℃~300℃之间。
酸值，酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数，也是衡量其质量的重要指标。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
7 6 8 10 5 9 4 3
O 氧化 环合 O
O
OH
环烯醚萜
O OH 裂环内酯 环烯醚萜
OH
裂环环烯醚萜
环烯醚萜
环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存 在，以10个碳的环烯醚萜苷占多数
（1）C1位多数存在官能团，可能是羟基、甲氧基或酮基； 而C1-OH很活泼，易与糖结合成单糖苷。 （2）C3、C4位大多有双键，C4-甲基易氧化成-CH2OH、CH2OR、-COOH、-COOR等。 （3）分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态。
环烯醚萜
环烯醚萜（iridoids），含有环戊烷结构单元， 包括含有取代环戊烷环烯醚萜（iridoids）和环戊 烷开裂的裂环环烯醚萜（secoiridoids）两种基本 COOH 6 5 4 脱羧 碳架。 3
7 11 6 7 8 10 9 5 4 8
O OH
O OH 4-去甲环烯醚萜
氧化
3
O
1
开环
环烯醚萜
波谱规律
H-NMR
H-1: 4.5~6.2ppm
7 8 10 9 11 6 5 4 3
O
1
C4有酯基, H-3: 7.3~7.7（各别7.1～8.1）ppm，
OH
J3,5=0~2Hz； C4为甲基, H-3: 6.0~6.2 ppm, m； C4 无取代, H-3: 6.5ppm左右 ,m , J3,4=6~8Hz J3,5=0~2Hz
有C8-H, 10－CH3：1.1-1.2ppm,d(6Hz); C7-C8为
双键， 10－CH3：2.0ppm左右,
-COOCH3: 3.7-3.9ppm, 3H, s
环烯醚萜
显色反应及检识
环烯醚萜苷能与一些试剂发生颜色反应，可作为该类 成分的定性检识方法 京尼平与氨基酸在加热条件下反应所形成的蓝紫色沉 淀，它与皮肤接触也能使皮肤染成蓝紫色； 将样品溶于冰乙酸，加入少量铜离子并加热，则产生 蓝色反应 Shear试剂：车叶草与Shear试剂反应，产生黄色然后 变为棕色，最后转为深绿色。
环烯醚萜
理化性质
偏于亲水性，易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，水， 难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。 苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构易聚合 难以得到结晶苷元。
环烯醚萜
显色反应及检识 对酸敏感，苷键容易被酸水解，产生的苷元具 有半缩醛结构，容易进一步发生聚合等反应， 故水解后不但难以得到原苷的苷元，而且还随 水解条件不同而产生不同颜色的沉淀。可以利 用酸水解反应检查植物中环烯醚萜苷的存在。 一般植物组织易变黑者常常可作为提供环烯醚 萜苷存在的线索。
O O
H
COOCH 3
OHH O O H Oglc
O HOH2C H OH OC6H11O5
HOH2C
O OC6H11O5
栀子苷
梓醇
当药苷
环烯醚萜
理化性质
简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固 体 成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末。 此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的 成分之一。 分子中有手性C，故都具有旋光性。
环烯醚萜
波谱规律 IR
1640cm-1左右强峰, 烯醚双键伸缩振动
7 8 10 9 11 6 5 4 3
O
1
OH
C4有酯基,1680(各别1710) cm-1左右a,b不饱和
酯羰基振动
五元环环酮, 1710-1750cm-1左右羰基振动
五元环环氧，1250，830～890cm-1左右振动
裂环类化合物，990，910cm-1左右双键振动