【备战高考】2013高中化学6年高考真题精解精析 专题11 水溶液中的离子平衡.pdf

2013高中化学6年高考真题精解精析 11 水溶液中的离子平衡
【2012高考】
（2012·广东）23．对于常温下PH为2的盐酸，传述正确的是
A．c(H+)=c(Cl—) + c(OH—)
B．与等体积PH=12的氨水混合后所得溶液显酸性
C．由H2O电离出的c(H+)=1.0 ×10—12 mol·L—1
D．与等体积0.01 mol·L—1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl—)=c(CH3COO—)
（2012·福建）11.下列物质与水作用形成的溶液能与NH4CI反应生成 NH3 的是
A.二氧化氮
B.钠
C.硫酸镁
D.二氧化硅
【解析】NH4++H2ONH3●H2O+H+ ，只要能使平衡往正方向进行，而且在一定条件下温度升高或者氨水的浓度足够大就可能生成NH3，A项：产生NO气体，错误； B项：钠消耗了H+而且该反应放热可以产生氨气，正确；C项：不能产生氨气，错误；D项：二氧化硅可以与氢氟酸反应，跟其他酸很难反应，所以也没有氨气产生，错误。

【答案】B
【考点定位】本题考查了铵离子水解平衡。

（2012·四川）10.常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+)=c(Cl-) + c(ClO-) + c(OH)
B．pH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na+) > c(HCO3-) > c(CO32-) > c(H2CO3)
C．pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合：c(Cl-)=c(NH4+) > c(OH)=c(H+)
D．0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：
2c(H+) 2c(OH-)=c(CH3COO-) c(CH3COOH)
（2012·山东）8. 下列与含氯化合物有关的说法正确的是
A．HClO是弱酸，所以NaClO是弱电解质
B．向沸水中逐滴加入少量饱和FeCl3溶液，可制得Fe(OH)3胶体
C．HCl溶液和NaCl溶液均通过离子导电，所以HCl和NaCl均是离子化合物
D．电解NaCl溶液得到22.4LH2（标准状况），理论上需要转移NA个电子（NA阿伏加德罗常数）
（2012·重庆）11.向10mL 0.1mol·溶液中，滴加等浓度溶液x mL，下列叙述正确的是
x=10时，溶液中有、、，且
x=10时，溶液中有、、，且
x=30时，溶液中有、、，且
x=30时，溶液中有、、，且
【答案】A
【解析】当x=10时，Al3+过量溶液中存在Al3+，过量的Al3+为，而NH4+没有参与反应，少量水解，A项正确，B项错误；当x=30时，OH-过量溶液中存在AlO2-， D项错误。

此时C（OH-）> C（AlO2-），C项错误。

【考点定位】本题考查离子反应及溶液中离子浓度大小关系。

（2012·重庆）10.下列叙述正确的是
盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵
稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH减小
饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH值不变
沸水中滴加适量饱和Fe溶液，形成带电的胶体，导电能力增强
（2012·浙江）12．下列说法正确的是
A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4
B．为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。

若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸
C．用0.2000 mol/L NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合溶液（混合液中两种酸的浓度均约为0.1 mol/L）,至中性时，溶液中的酸未被完全中和
D．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1mol/L盐酸、③0.1 mol/L氯化镁溶液、④0.1mol/L硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①＞④＝②＞③
【答案】C
（2012·安徽）12．氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。

已知25℃时
①HF(aq)+OH—(aq)＝F—(aq)+H2O(l) △H＝—67.7KJ·mol—1
②H+(aq)+OH—(aq)＝H2O(l) △H＝—57.3KJ·mol—1
在20mL0.1·molL—1氢氟酸中加入VmL0.1mol·L—1NaOH溶液，下列有关说法正确的是
A．氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：
HF(aq)＝H+(aq) +F?(aq) △H＝+10.4KJ·mol—1
B．当V＝20时，溶液中：c(OH—)＝c(HF) +c(H+)
C．当V＝20时，溶液中：c(F—)＜c(Na+)＝0.1mol·L—1
D．当V＞0时，溶液中一定存在：c(Na+)＞c(F—)＞c(OH—)＞c(H+)
12、【答案】B
【解析】。

根据盖斯定律，将①式减去②式可得：HF(aq)H＋(aq)＋F－(aq) ΔH＝－10.4 kJ·mol－1 ，故A错；当V＝20时，两者恰好完全反应生成NaF，溶液中存在质子守恒关系：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)，也可由物料守恒[c(Na+)＝c(F－)+ c(HF)]及电荷守恒[c(H＋)+c(Na+)=c(F－)+c(OH－)]来求，由于HF为弱酸，因此F－水解，故溶液中存在：c(F－)＜c(Na+)＝0.05 mol·L－1 ，故B项正确，C项错误；D项，溶液中离子浓度的大小取决于V的大小
，离子浓度大小关系可能为c(F－)＞c(H＋)＞c(Na+)＞c(OH－)或c(F－)＞c(Na+)＞c(H＋)＞c(OH－)或
c(Na+)＝c(F－)＞c(OH－)＝c(H＋)或c(Na+)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D项错误。

【考点定位】本题考查盖斯定律的应用、中和反应、盐的水解及溶液中离子浓度大小的比较。

（2012·安徽
）13．已知室温下，Al(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。

向浓度均为0.1mol·L—1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。

下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是
【答案】C
【解析】根据题意Ksp[Al(OH)3]＞＞ Ksp[Fe(OH)3]，因此向混合溶液中滴加NaOH溶液时，首先应生成Fe(OH)3沉淀，当Fe3+ 沉淀完全后，再生成Al(OH)3沉淀，继续滴加NaOH溶液，则Al(OH)3＋OH－===AlO－2＋2H2O，而题意是生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液体积的关系，故C项图像符合实际情况。

【考点定位】本题主要考查元素化合物的知识及化学反应的竞争性。

（2012·天津）5．下列电解质溶液的有关叙述正确的是
A．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7
B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2+)增大
C．含l mol KOH的溶液与l mol CO2完全反应后，溶液中c(K+)＝c(HCO)
D．在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na+)＝c(CH3COO－)
（2012·海南）11．25℃时，a mol·L-1一元酸HA与b mol·L-1NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是
A．a=b B．a>b C．c (A-)=c(Na+) D．c (A-)c(H＋)，a=b B．若c(K＋)>c(CH3COO－)，a>b
C．若c(OH－)=c(H＋)，a>b D．若c(K＋)< c(CH3COO－)，a<b
【答案】D
【解析】若CH3COOH与NaOH恰好完全中和，满足c(OH－)＞c(H＋)，此时，a＝b，A正确；若CH3COOH略过量，满足
c(OH－)＞c(H＋)，此时，c(K＋)＞c(CH3COO－)，且a＞b，B正确；若CH3COOH过量，可以满足c(OH－)＝c(H＋)，此时，a＞b，C正确；若a＜b，即CH3COOH不足，不可能出现c(K＋)＜c(CH3COO－)，D错误。

【考点定位】本题考查酸碱中和反应。

（2012·江苏）10. 下列有关说法正确的是
A．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的△H<0
B．镀铜铁制品镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈
C．N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) △H0，错；B项，铁铜构成原电池，铁作负极，加快了铁的腐蚀，正确；C项，该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，H2的转化率减小，错；D项，Kw=c(H＋)c(OH－)，升高温度，Kw增大，即
c(H＋)、c(OH－)增大，说明升温促进了水的电离，故可说明水的电离为吸热反应，错。

【考点定位】化学反应原理的分析
（2012·江苏）15. 25益时，有c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0. 1 mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中
c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH 的关系如图7 所示。

下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是
A． pH=5. 5 的溶液中：
c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B． W 点所表示的溶液中：
c(Na＋)+c(H＋)=c(CH3COOH)+c(OH－)
C． pH=3. 5 的溶液中：
c(Na＋) +c(H＋) -c(OH－) +c(CH3COOH)=0. 1mol·L-1
D． 向W 点所表示的1. 0 L 溶液中通入0. 05 mol HCl 气体(溶液体积变化可忽略)：
c(H＋)=c(CH3COOH)+c(OH－)
（2012·北京）25.(13分)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。

利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2，
（1）用化学方程式表示SO2形成硫酸型酸雨的反应: 。

（2）在钠碱循环法中，Na2SO3溶液作为吸收液，可由NaOH溶液吸收SO2制得，该反应的离子方程式是
（3）吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO32):n(HSO3)变化关系如下表:
n(SO32):n(HSO3)①上表判断NaHSO3溶液显 性，用化学平衡原理解释:
②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母):
a．c（Na＋）=2c（SO32-）＋c（HSO3－），
b．c（Na＋）> c（HSO3－）> c（SO32-）>c（H＋）=c（OH－）
c．c（Na＋）+c（H＋）=c（SO32-）+ c（HSO3－）+c（OH－）
(4)当吸收液的pH降至约为6时，需送至电解槽再生。

再生示意图如下:
①HSO3-在阳极放电的电极反应式是 。

②当阴极室中溶液pＨ升至8以上时，吸收液再生并循环利用。

简述再生原理:
亚硫酸钠溶液时：SO2+2OH-=SO32-+H2O；（3）根据表中数据，可知，n(SO32):n(HSO3)=1:91时，溶液的pH值为酸性，故NaHSO3溶液显酸性，在亚硫酸氢钠溶液中HSO3－存在：HSO3－SO32-+H＋和HSO3－+H2O=H2SO3+OH－，HSO3－的电离程度强于水解程度，故溶液呈酸性。

当吸收液呈中性时，溶液中的c（H＋）=c（OH－），由于溶液中存在着电荷守恒，故c（Na＋）+c（H＋）=2c（SO32-）+ c（HSO3－）+c（OH－），可推出：c（Na＋）=2c（SO32-
）＋c（HSO3－），a对；由于n(SO?2):n(HSO?)=1：1时，溶液的pH值为7.2，故中性时一定有c（HSO3－）> c（SO32-），可推出：c（Na＋）> c（HSO3－）> c（SO32-）>c（H＋）=c（OH－），b对；（4）根据电解槽所示的变化，可知HSO3-在阳极放电的电极反应式是：HSO3-+H2O-2e-=3H++SO42-；H+在阴极得电子生成H2，溶液中的c（H＋）降低，促使HSO3-电离生成SO32-，且Na+进入阴极室，吸收液得以再生。

【考点定位】此题以二氧化硫形成酸雨为背景，综合考查了化学反应方程式书写、离子方程式书写、水溶液中的离子平衡、溶液中的离子浓度大小比较、电解原理等知识。

（2012·福建）24. (16分)(1)电镀时，镀件与电源的 极连接。

(2)化学镀的原理是利用化学反应生成金属单质沉积在镀件表面形成镀层。

① 若用铜盐进行化学镀铜，应选用＿（填“氧化剂”或“还原剂”）与之反应。

② 某化学镀铜的反应速率随镀液pH 变化如右图所示。

该镀铜过程中，镀液pH 控制在12.5左右。

据图中信息，给出使反应停止的方法：
(3)酸浸法制取硫酸铜的流程示意图如下
① 步骤（i）中Cu2(OH) 2CO3 发生反应的化学方程式为 。

② 步骤（ii）所加试剂起调节pH 作用的离子是 （填离子符号）。

③ 在步骤（iii）发生的反应中，1 mol MnO2转移2 mol 电子，该反应的离子方程式为 。

④ 步骤（iv）除去杂质的化学方程式可表示为3Fe3+ + NH4++2SO42-+6H2O=NH4Fe3 (SO4)2(OH)6＋6H +
过滤后母液的pH=2.0 , c (Fe3+)=a mol·L-1，, c ( NH4+）=b mol·L-1，, c ( SO42-）=d mol·L-1，该反应的平衡常数K=＿ （用含a 、b 、d 的代数式表示）。

【解析】(1)电镀时，待镀件与电源的负极相连，溶液中的镀层金属离子得到电子在镀件上析出。

(2) ①②化学电镀的原理就是利用置换反应将镀层金属离子从溶液中置换出来，从铜盐中置换出铜通常用Fe等还原剂。

②由图可看出溶液pH低于9时，该化学镀的反应速率为0，因此可调节pH略小于9即可使反应停止。

(3)①Cu2(OH)2CO3溶于H2SO4的反应为：Cu2(OH)2CO3＋2H2SO4＝2CuSO4+CO2↑+3H2O。

②加入的NH4HCO3中的NH4＋ 水解显酸性，HCO3－ 水解显碱性，且可以与溶液中的H＋反应，故起调节pH作用的离子是HCO3－ 。

③溶液中具有还原性的只有Fe2＋，再根据1molMnO2转移2mol电子，即可写出相应的离子方程式为
MnO2+2Fe2＋+4H＋Mn2＋+2Fe3＋+2H2O。

④化学平衡常数就是达到化学平衡时，生成物浓度幂之绩与反应物浓度幂之绩的比值，注意溶液中的沉淀和水的浓度看作是1。

2011高考】
（2011·江苏卷）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)Na2CO3溶液中
：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3－)NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液：c(CO32－)＞
c(HCO3－)＞ c(OH－)＞c(H＋)
CH3COONa和CH3COOHNa＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－NaHCO3溶液中
，HCO3－c(H2CO3)＞c(CO32－)c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3－)c(H＋)NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液后，相当于0.05 mol·L－1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正确的关系是：c(HCO3－)＞c(CO32－)＞ c(OH－)＞c(H＋)。

CH3COONa和CH3COOH混合溶液
，包括CH3COO－CH3COOH电离两个过程，既然pH＝7, 根据电荷守恒式，不难得出c(Na＋)＝c(CH3COO－) c(H＋)＝c(OH-)c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
A. a点由水电离出的c(H＋)=1.0×10－14mol/L
B. b点：c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)=c(Cl－)
C.c点：c(Cl－)=c(NH4＋)
D.d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
（2011·浙江卷）海水中含有丰富的镁资源。

某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：
模拟海水中的离子浓度(mol/L)Na＋Mg2＋Ca2＋Cl0.4390.0500.0110.5600.001注：溶液中某种离子的浓度小于
1.0×10－5 mol/L，可认为该离子不存在；
实验过程中，假设溶液体积不变。

已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9；Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6；
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6；Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12。

下列说法正确的是
A．沉淀物X为CaCO3B．滤液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋
C．滤液N中存在Mg2＋、Ca2＋
D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物常温下0.1mol·L－1醋酸溶液的pH=a，下列能使溶液pH=(a＋1)的措施是A．将溶液稀释到原体积的10倍 B．加入适量的醋酸钠固体
C．加入等体积0.2 mol·L－1盐酸 D．提高溶液的温度
【解析】稀释10倍pH增加不到一个单位，A项错误；加入适量的醋酸钠固体pH增大，可以使其pH由a变成(a＋1)加入等体积0.2 mol·L－1盐酸H＋pH减少；C项错误；提高溶液的温度H＋pH减少；D项错误。

此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较常规的设问，但学生易错选。

【答案】Na2SO3溶液，正确的是
A、升高温度，溶液的pH降低
B、c（Na＋）=2c（SO32）+ c（HSO3）+ c（H2SO3）
C、c（Na＋）+c（H＋）=2 c（SO32）+ 2c（HSO3）+ c（OH）
D、加入少量NaOH固体，c（SO32）与c（Na＋）均增大
【解析】本题考察盐类水解及外界条件对水解平衡的影响和溶液中离子浓度大小判断。

Na2SO3属于强碱弱酸盐，水解显碱性，方程式为SO32－＋H2OHSO3－＋OH－、HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－，因为水解是吸热的，所以升高温度，有利于水解，碱性会增强，A不正确；加入少量NaOH固体，c（OH）增大，抑制水解，所以c（SO32）增大，D是正确的；由物料守恒知钠原子个数是硫原子的2倍，因此有c（Na＋）=2c（SO32）+2 c（HSO3）+ 2c（H2SO3），所以B不正确，有电荷守恒知c（Na＋）+c（H＋）=2 c（SO32）+ c（HSO3）+ c（OH），因此C也不正确。

其中表示醋酸的电离平衡常数，由于水的离子积常数和醋酸的电离平衡常数均只与温度有关，所以选项B正确
；pH=3的醋酸说明醋酸的浓度大于0.001mol/L，pH=11的NaOH溶液说明氢氧化钠的浓度等于0.001mol/L，因为在稀释过程中醋酸的物质的量是不变的，因此加入等体积的pH=11的NaOH溶液时，醋酸会过量，因此溶液显酸性，D不正确。

【答案】B
（2011·天津卷）25℃时，向10ml0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的 A.pH>7时，c(C6H5O－)>c(K+)>c(H＋OH－+)>c(C6H5O－)>c(H＋OH－C6H5OH(aq)]＝10ml时
，c(K+)＝c(C6H5O－)>c(OH－H＋C6H5OH(aq)]＝20ml时，c(C6H5O－)+c(C6H5OH)=2c(K+)
【解析】pH>7时，c(H＋OH－+)+c(H＋OH－+)>c(C6H5O－)>c(H＋OH－+)>c(C6H5O－)>c(OH－H＋+)一定成立，因此选项D是正确的。

【答案】D
（2011·天津卷）下列说法正确的是
A.25℃时NH4Cl溶液的KW大于100℃时NH4Cl溶液的KW
B.SO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2＋I2＋2H2O=SO32－＋2I－
C.加入铝粉能产生氢气的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－
D.100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性
【解析】在稀溶液中水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)，KW只与温度有关而与溶液的酸碱性无关，由于水的电离是吸热的，因此温度升高时会促进水的电离，即KW会增大，例如25℃时KW＝1×10－14，而在100℃时
KW＝1×10－12，所以选项A不正确；碘水具有氧化性，可以将二氧化硫氧化成硫酸，而单质碘被还原成碘离子，方程式为SO2＋I2＋2H2O=SO42－＋2I－+4H+，选项B不正确；能和铝粉反应产生氢气的溶液既可以显酸性也可以显碱性，这四种离子：Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－虽然在酸性溶液中不能大量共存（AlO2－会结合H+，生成氢氧化铝沉淀或生成Al3+），但可以在碱性溶液中大量共存，因此选项C正确；100℃时，KW＝1×10－12，此时pH＝2的盐酸其浓度为
10－2mol/L，但pH＝12的NaOH溶液其其浓度为1mol/L，所以当二者等体积混合时NaOH过量，溶液显碱性，D不正确。

【答案】C
（2011·重庆卷） 对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是
A.明矾溶液加热
B.CH3COONa溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体
D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
（2011·新课标全国卷）将浓度为0.1mol·L-1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是
A. c（H+） C. D.
【解析】HF属于弱电解质，加水促进HF的电离平衡向右移动，即电离程度增大，但电离平衡常数只与温度有关，所以选项B不变；但同时溶液的体积也增大，所以溶液的酸性会降低，即c(H+)、c(F-)HF)的浓度均降低，考虑到溶液中水还会电离出氢离子，所以稀释到一定程度(即无限稀释时)，c(H+)就不在发生变化，但c(F-)和c(HF)却一直会降低，所以选项D符合题意。

【答案】D
（2011·海南卷）用0.1026mol·L-1的盐酸滴定25.00mL未知浓度的氢氧化钠溶液，滴定达终点时，滴定管中的液面如下图所示，正确的读数为
A. 22.30mL
B. 22.35mL
C. 23.65mL
D. 23.70Ml
(2011·全国II卷等浓度的系列稀液：乙酸、苯酚、碳酸、乙醇，它们的PH由小到大排列的正确是
B．③①②④C．①②③④D．①③②④
【解析】乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低，故PH依次增大。

乙醇属于非电解质，PH最大。

【答案】D
(2011·全国II卷温室时，将浓度和体积分别为c1、v1的NaOH溶液和c2、v2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是
A若PH>7时，则一定是c1v1=c2v2
B在任何情况下都是c（Na+）+c（H）=（CH3COO）+c（OH）
1=V2，则一定是c2>c1
D．若V1=V2,C1=C2,则c（CH3COO－）+C(CH3COOH)=C(Na＋)
【解析】若c1v1=c2v2说明二者恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠水解显碱性，但NaOH过量时液也显碱性。

【答案】A
（2011·四川卷）25℃时，在等体积的 ① pH=0的H2SO4溶液、②0.05mol/L的Ba（OH）2溶液，③pH=10的Na2S溶液，④pH=5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是
A.1:10:10:10
B.1:5:5×10:5×10
C.1:20:10:10
D.1:10:10:10
【解析】酸或碱是抑制水电离的，且酸性越强或碱性越强，抑制的程度就越大；能发生水解的盐是促进水电离的。

由题意知①②③④中发生电离的水的物质的量分别是10－14、10－13、10－4、10－5，所以选项A正确。

【答案】A
（2011·上海卷）常温下用pH为3的某酸溶液分别与pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到a、b两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是
A．b不可能显碱性 B． a可能显酸性或碱性
C．a不可能显酸性 D．b可能显碱性或酸性pH都为11的氨水、氢氧化钠某酸溶液pH为11的氨水pH为11的氢氧化钠溶液
其中第①步存在平衡：2CrO42—（黄色）+2H+Cr2O72—（橙色）+H2O
（1）2v (Cr2O72—)=v (CrO42—)
c．溶液的颜色不变
（3）第②步中，还原1mol Cr2O72—离子，需要________mol的FeSO4·7H2O。

（4）第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH—(aq)
常温下，Cr(OH)3的溶度积Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32，要使c(Cr3+)降至10-5mol/L，溶液的pH应调至。

方法2：电解法
该法用Fe做电极电解含Cr2O72—的酸性废水，随着电解进行，在阴极附近溶液pH升高，产生Cr(OH)3沉淀。

（5）用Fe做电极的原因为 。

（6）在阴极附近溶液pH升高的原因是（用电极反应解释） 。

溶液中同时生成的沉淀还有 。

（3）Cr2O72—中Cr的化合价是+6价，所以1mol Cr2O72—被还原转移2×（6－3）＝6mol电子；Fe2+被氧化生成
Fe3+，转移1个电子，因此根据得失电子守恒可知需要FeSO4·7H2O的物质的量为6mol；
（4）由溶度积常数的表达式Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32可知，当c(Cr3+)＝10-5mol/L时，c(OH—)＝10-
9mol/L，所以pH＝5。

（5） Cr2O72—要生成Cr(OH)3沉淀，必需有还原剂，而铁做电极时，在阳极上可以失去电子产生Fe2+，方程式为Fe－2e－＝Fe2+。

（6）在电解池中阳离子在阴极得到电子，在溶液中由于H+得电子得能力强于Fe2+的，因此阴极是H+放电，方程式为2H++2e－＝H2↑，随着电解的进行，溶液中的H+浓度逐渐降低，水的电离被促进，OH－浓度逐渐升高。

由于Fe2+被Cr2O72—氧化生成Fe3+，当溶液碱性达到一定程度时就会产生Fe(OH)3沉淀。

【答案】（1）橙 （2）c （3）6 （4）5
（5）阳极反应为Fe－2e－＝Fe2+，提供还原剂Fe2+
（6）2H++2e－＝H2↑ Fe(OH)3
【2010高考】
（2010·全国卷．下列叙述正确的是
A．在醋酸溶液的，将此溶液稀释1倍后，溶液的，则
B．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入至溶液恰好无色，则此时溶液的
C．盐酸的，盐酸的
D．若1mL的盐酸与100mL溶液混合后，溶液的则溶液的
（2010·山东卷）15.某温度下，分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液，金属阳离子浓度的辩护如图所示。

据图分析，下列判断错误的是
A.
B.加适量固体可使溶液由点变到点
C.两点代表的溶液中与乘积相等
D.、分别在、两点代表的溶液中达到饱和
【解析】，，则，，故，A正确；a点到b点的碱性增强，而溶解于水后显酸性，故B错；只要温度一定，就一定，故C正确；溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是，沉淀要析出，故D正确。

【答案】B
（2010·天津卷）4．下列液体均处于25，有关叙述正确的是
A．某物质的溶液pH c(CH3COO－)
12．HA为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1 mol·L-1 NaA溶液中，离子浓度关系正确的是
A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H+)＞c(OH－)
B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H+)
C．c(Na＋)+ c(OH－)=c(A－)+ c(H+)
D．c(Na＋)+ c(H+)=c(A－)+ c(OH－)
（2010·福建卷）10．下列关于电解质溶液的正确判断是
A．在pH=12的溶液中，、、、可以常量共存
B．在pH＝ 0的溶液中，、、、可以常量共存
C．由0．1 mol·一元碱BOH溶液的pH＝10,可推知BOH溶液存在BOH＝
D．由0．1 mol·一元碱HA溶液的pH＝3, 可推知NaA溶液存在A- + H2O?HA + OH-
【解析】本题考查常见离子的共存、弱电解质溶液的电离和水解
pH=12的溶液呈碱性含有比较多的OH-，不能与HCO3-共存
pH=0的溶液呈酸性含有较多的H+，在NO3-离子存在的情况下，亚硫酸根离子容易被氧化成硫酸根离子，无法共存 0．1mol/L的一元碱的pH=10表明该一元碱是弱碱，在溶液中不能完全电离
由题意可得该酸是弱酸，在NaA溶液中A-会发生水解而使溶液呈碱性
【答案】D
（2010·上海卷）14．下列判断正确的是
A．测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，测定值小于理论值B．相同条件下，2mol氢原子所具有的能量小于mol氢分子所具有的能量C．0 mol·L-1的碳酸钠溶液的pH大于01 mol·L-1的醋酸钠溶液的pH
D．1L mol·L-1的碳酸钠溶液吸收的量大于L mol·L-1硫化钠溶液吸的量16．下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是
A．氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：B．pH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合：C．1 mol·L-1的硫酸铵溶液中：
D．01 mol·L-1的硫化钠溶液中：
【答案】C
【解析】此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。

氨水和氯化铵混合溶液的pH=7时，溶液中[H+]=[OH-]，则[Cl-]=[NH4+]，A错；由于pH=2的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量则溶液中[H+]>[OH-]，B错
；1mol.L-1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，可知：[NH4+]>[SO42-]>[H+]，C对；1mol.L-1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知[OH-]=[H+]+[HS-]+2[H2S]，D错。

（2010·四川卷）10.有关①100ml 0.1 mol/L 、②100ml 0.1 mol/L 两种溶液的叙述不正确的是
A.溶液中水电离出的个数：②>①
B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①
C.①溶液中:
D.②溶液中:
【答案】 C
【解析】本题考查盐类水解知识；盐类水解促进水的电离,且Na2CO3的水解程度更大，碱性更强，故水中电离出的H+个数更多，A项正确；B②钠离子的物质的量浓度为0.2 mol/L而①钠离子的物质的量浓度为0.1 mol/L根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①，B项正确；C项水解程度大于电离所以C(H2CO3)＞C(CO32-)D项C032-分步水解第一步水解占主要地位且水解大于电离。

判断D正确。

C、D两项只要写出它们的水解及电离方程式即可判断。

（2010·江苏卷）12．常温下，用 0.1000 mol·LNaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol·L溶液所得滴定曲线如右图。

下列说法正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②所示溶液中：
C．点③所示溶液中：
D．滴定过程中可能出现：
（2010·浙江卷）26. （15分）已知：①25℃时弱电解质电离平衡数：Ka（CH3COOH）＝，Ka（HSCN）＝0.13；难溶电解质的溶度积数：Kap（CaF2）＝
②25℃时，mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：请根据以下信息回答下旬问题：（1）25℃时，将20mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 mol·L-1HSCN溶液分别与20mL 0.10 mol·L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为：反初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是，反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-）
c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“＝”）
（2）25℃时，HF电离常数的数值Ka ，列式并说明得出该常数的理由。

（3） mol·L-1HF溶液与 mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。

2009高考】
（天津卷）25℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是（? ）
A.均存在电离平衡和水解平衡
B.存在的粒子种类相同
C.c(OH-)前者大于后者
D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO3)均增大
【答案】C
【解析】NaHCO3溶液中，存在如下平衡：HCO3 CO32-+H+ ；HCO3-+H2OH2CO3+OH-
Na2CO3溶液中，存在如下平衡：CO3+H2O HCO3-+OH- ；HCO3-+H2OH2CO3+OH-
溶液中均存在H2O的电离平衡，所以A、B正确；加入NaOH固体后，平衡HCO3 CO32-+H+正向移动，平衡CO3+H2O HCO3-+OH-逆向移动，所以c（CO3）均增大，D正确；因CO3的水解程度比HCO3大，所以Na2CO3溶液中c（OH-）比
NaHCO3溶液中c（OH-）大，C不正确。

（天津卷）下列叙述正确的是（? ）
A.0.1 mol/L C6H5ONa溶液中：c（Na+）＞c(C6H5O-)＞c（H+）＞c(OH-)
B.Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小
C.pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c（H+）不相等
D.在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降
【答案】D
【解析】C6H5ONa水溶液中，因水解使溶液显碱性，c(OH-)＞c(H+),A不正确；温度不变，Kw不变，B不正确；pH相等，则c（H+）相等，C不正确；Na2S溶液中加入AgCl固体，有更难溶于水的Ag2S沉淀生成，使c(S2-)下降，D正确。

（广东卷）下列浓度关系正确的是…（? ）
A.氯水中：c(Cl2)＝2［c(ClO-)+c(Cl-)+c(HClO)］
B.氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)
C.等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)＝c(CH3COO-)
D.Na2CO3溶液中：c(Na+)＞c(CO3)＞c(OH-)＞c(HCO3)＞c(H+)
【答案】B
【解析】水解平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，A不正确。

通入CO2，发生反应CO2+2OH-
====CO3+H2O，OH-的浓度降低，平衡向正反应方向移动，B正确。

水解反应吸热，升高温度，平衡向右移动，增大，C不正确。

加入NaOH固体，OH-浓度增大，溶液pH增大，D不正确。

（上海卷）根据下表提供的数据,判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中,各种离子浓度关系正确的是(? )
化学式电离常数HClOKi=3×10-8H2CO3Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11A.c(HCO3)＞c(ClO-)＞c(OH-)
B.c(ClO-)＞c(HCO3)＞c(H+)
C.c(HClO)+c(ClO-)=c(HCO3)+c(H2CO3)
D.c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(ClO-)+c(OH-)
【答案】A
【解析】由表中数据可知，H2CO3的酸性大于HClO，则ClO-的水解程度大于HCO3，故A项正确, B项错误。

根据物料守恒和电荷守恒判断，C项等式右边漏掉了CO3的浓度，D项中右端漏掉了CO3所带的电荷，均错误。

（江苏卷）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(? )
A.室温下，向0.01 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na+)＞c()＞c(H4+)＞c(OH-)＝c(H+)
B.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c(Na+)＞c(OH-)＞c(HCO3)＞c(H+)
C.Na2CO3溶液：c(OH-)-c(H+)＝c(HCO3)+2c(H2CO3)
D.25 ℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO-)+c(OH-
)＜c(CH3COOH)+c(H+)
据已知有2c(Na+)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH)得c(Na+)＞c(CH3COOH)结合c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-)得
c(CH3COOH)+c(H+)＜c(CH3COO-)+c(OH-)，D不正确。

（广东卷）磷钨酸H3PW12O40等杂多酸可代替浓硫酸用于乙酸乙酯的制备。

下列说法不正确的是（? ）
A.H3PW12O40在该酯化反应中起催化作用
B.杂多酸盐Na2HPW12O40与Na3PW12O40都是强电解质
C.H3PW12O40、KH2PW12O40与Na3PW12O40含有相同的原子团
D.硅钨酸H4SiW12O40也是一种杂多酸，其中W的化合价为+8
【答案】D
【解析】由题意知，H3PW12O40在酯化反应中起催化作用，且在反应历程中，H3PW12O40以分子形式参与乙酸乙酯的水解，A正确；杂多酸盐为强电解质，B正确；H3PW12O40为弱酸，由于H3PW12O40能电离、KH2PW12O40，Na3PW12O40能水解，故都含有相同的原子团，C正确；H4SiW12O40中，W为+6价，D不正确。

（北京卷）有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3
下列各项排序正确的是（? ）
A.pH:②＞③＞④＞①
B.c(CH3COO-)：②＞④＞③＞①
C.溶液中c(H+):①＞③＞②＞④
D.c(CH3COOH):①＞④＞③＞②
【答案】B
【解析】考查电解质溶液，影响水解的因素。

四种混合溶液都有CH3COONa，因此只需比较另四种物质对CH3COONa水解的影响即可。

CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，显碱性，故水解受促进程度:HCl＞NaCl＞NaHCO3＞NaOH，受抑制程度相反。

①中CH3COONa+HCl====NaCl+CH3COOH,溶液显酸性，pH大小：②＞④＞③＞①,A错。

pH=-lgc(H+),则c(H+)大小顺序与
pH顺序相反,即②＜④＜③＜①，C错。

依据“两个微弱”，可判断①中CH3COO-浓度最小，c(CH3COO-)大小
：②＞④＞③＞①,B对。

依据元素守恒，c(CH3COO-)越大，则c（CH3COOH）越小。

故c(CH3COOH)为
：①＞③＞④＞②,D错。

（四川卷）关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确的是（? ）
A.c（NH+）：③＞①
B.水电离出的c（H+）：②＞①
C.①和②等体积混合后的溶液：c（H+）=c（OH-）+c（NH3·H2O）
D.①和③等体积混合后的溶液：c（NH+）＞c（Cl-）＞c（OH-）＞c（H+）
（重庆卷）物质的量浓度相同的下列溶液，pH由大到小排列正确的是（? ）
A.Ba（OH）2、Na2SO3、FeCl3、KCl
B.Na2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4Cl
C.NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4
D.NaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl
【答案】B
【解析】本题考查溶液的pH。

要考虑盐类的水解，注意pH由大到小排列。

A项中，FeCl3水解，溶液显酸性，应在最后；C项中，Na2SO4显中性，在H3PO4之前；D项中，C2H5OH显中性，应在显酸性的C6H5COOH之前。

（上海卷）对于常温下pH为1的硝酸溶液，下列叙述正确的是(? )
A.该溶液1 mL稀释至100 mL后，pH等于3
B.向该溶液中加入等体积、pH为13的氢氧化钡溶液恰好完全中和
C.该溶液中硝酸电离出的c(H+)与水电离出的c(H+)之比值为10-12
D.该溶液中水电离出的c(H+)是pH为3的硝酸中水电离出的c(H+)的100倍
【答案】AB
【解析】硝酸电离出的c(H+)与水电离出的c(H+)之比应为1012,C项错。

该溶液中由水电离出的c(H+)为10-13 mol·L-1,pH为3的硝酸中水电离出的c(H+)为10-11 mol·L-1,二者之比为1∶100，D项错。

（全国Ⅱ卷）现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。

按溶液pH由小到大排列正确的是(? )
A.④①②⑤⑥③?
B.④①②⑥⑤③
C.①④②⑥③⑤?
D.①④②③⑥⑤
【答案】C
【解析】此题是按照强酸——弱酸——水解显酸性的盐——中性的盐——水解显碱性的盐——弱碱——强碱的顺序将各物质进行排列；而且碳酸＞苯酚＞碳酸氢钠，则有酸性:碳酸氢钠＞苯酚钠＞碳酸钠，由以上分析可推知答案。

（山东卷）某温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如下图所示。

据图判断正确的是(? )
A.Ⅱ为盐酸稀释时的pH值变化曲线
B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强
C.a点KW的数值比c点KW的数值大
D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度
（全国Ⅰ卷）用0.10 mol·L-1的盐酸滴定0.10 mol·L-1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是(? )
A.c(H4+)＞c(Cl-)，c(OH-)＞c(H+)
B.c(NH4+)=c(Cl-)，c(OH-)=c(H+)
C.c(Cl-)＞c(H4+)，c(OH-)＞c(H+)
D.c(Cl-)＞c(H4+)，c(H+)＞c(OH-)
【答案】C
【解析】本题考查化学基本理论——电解质溶液，着重考查电荷守恒。

用盐酸滴定氨水，溶液中的各种离子浓度相应发生变化，溶液的酸碱性也随之变化。

因此出现几种情况都有可能。

但根本一点：不能违背电荷守恒
：n(H+)+n(H4+)=n(Cl-)+n(OH-);观察各项，就会发现是C选项。

（宁夏、辽宁卷）将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是(? )
【答案】D
【解析】中和反应为放热反应，随着NaOH溶液加入，放出热量逐渐增多，溶液温度升高，当反应完全时，再加NaOH溶液，溶液温度又逐渐降低，A正确；随着NaOH溶液加入，溶液由酸性逐渐到中性，又到碱性，在溶液pH约为7时出现突变，当醋酸完全反应后，再加NaOH溶液，pH增大缓慢，所以B正确；醋酸是弱酸，加入NaOH溶液，生成强电解质醋酸钠，溶液导电能力增强，当CH3COOH反应完全后，再继续滴加NaOH，使得溶液中离子浓度又增大，从而导电能力增强，C正确；在加入NaOH溶液，而CH3COOH有剩余时，NaOH浓度为零，所以D不正确。