菲克定律

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菲克定律
菲克定律(Fick's Law)
描述气体扩散现象的宏观规律,这是生理学家菲克(Fick)于1855年发现的。

菲克定律认为粒子流密度(即单位时间内在单位截面积上扩散的粒子数)Jn与粒子数密度梯度dn/dz成正比,即
(1)
其中比例系数D称为扩散系数,其单位为m·s。

式中负号表示粒子向粒子数密度减少的方向扩散。

菲克定律不仅适用于自扩散,也适用于互扩散,不过此时D表示某两种粒子之间的互扩散系数。

若在与扩散方向垂直的流体截面上的Jn处处相等,则在式(1)两边各乘以流体的截面积及扩散分子的质量,即可得到单位时间内气体扩散的总质量与密度梯度dρ/dz之间的关系
(2)
菲克定律不仅在物理学中,而且在化学、生物学中都有重要应用。

菲克第一定律(Fick’s first law)
早在1855年,菲克就提出了:在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量(称为扩散通量Diffusion flux,用J表示)与该截面处的浓度梯度(C oncentration gradient)成正比,也就是说,浓度梯度越大,扩散通量越大。

这就是菲克第一定律,它的数学表达式如下:
(3.7-1)
式中, D称为扩散系数(m/s),C为扩散物质(组元)的体积浓度(原子数/m或k g/m),为浓度梯度,―–‖号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散组元由高浓度区向低浓度区扩散。

扩散通量J的单位是kg / m·s。

扩散系数
扩散系数(Diffusion coefficient)D是描述扩散速度的重要物理量,它相当于浓度梯度为1时的扩散通量,D值越大则扩散越快。

对于固态金属中的扩散,D值都是很小的,例如,1000℃时碳在γ-Fe中的扩散系数D仅为10m/s数量级。

稳态扩散和非稳态扩散
菲克第一定律只适应于和J不随时间变化——稳态扩散(Steady-state diffusion)的场合(见图3.7-1)。

对于稳态扩散也可以描述为:在扩散过程中,各处的扩散组元的浓度C只随距离x变化,而不随时间t变化。

这样,扩散通量J对于各处都一样,即扩散通量J不随距离x变化,每一时刻从前边扩散来多少原子,就向后边扩散走多少原子,没有盈亏,所以浓度不随时间变化。

实际上,大多数扩散过程都是在非稳态条件下进行的。

非稳态扩散(Nonsteady-state diffusion)的特点是:在扩散过程中,和J都随时间变化。

通过各处的扩散通量J 随着距离x在变化,而稳态扩散的扩散通量则处处相等,不随距离而发生变化。

对于非稳态扩散,就要应用菲克第二定律了。

菲克第二定律(Fick’s second law)
菲克第二定律是在第一定律的基础上推导出来的。

菲克第二定律指出,在非稳态扩散过程中,在距离x处,浓度随时间的变化率等于该处的扩散通量随距离变化率的负值,即
将代入上式,得
(3.7-2)
这就是菲克第二定律的数学表达式。

如果扩散系数D与浓度无关,则(3.7-2)式可以写成
(3.7-3)
上式中,C为扩散物质的体积浓度(kg/m), t为扩散时间(s), x为距离(m)。

实际上,固溶体中溶质原子的扩散系数D是随浓度变化的,为了使求解扩散方程简单些,往往近似地把D看作恒量处理。

式(3.7-2)和(3.7-3)都是偏微分方程,求解时应先作变换:令,这样,式(3.7-3)
就可以变成一个常微分方程,再结合初始条件和边界条件求出方程的通解。

利用通解可以解决包括非稳态扩散的具体问题。

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