有机化学(第五版)李景宁主编

《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章
3、指出下列各化合物所含官能团的名称。

(1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3
OH 答：羟基
(4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基)
H
(5)
CH 3CCH 3O
答：羰基 (酮基)
(6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7)
NH 2
答：氨基
(8) CH 3-C ≡C-CH 3
答：碳碳叁键
4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。

答：
6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向
（1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩
（2）
H 2C Cl （
3）I （4
） Cl 3 （5）
H 3C
OH
（6）H
3C
CH 3
（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。

第二章
习题解答
1、用系统命名法命名下列化合物
（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷
（3）3，4，4，6-四甲基辛烷
（5）3，3，6，7-四甲基癸烷
（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷
2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。

（3）仅含有伯氢和仲氢的C5H12
答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3；
键线式为；命名：戊烷。

3、写出下令化合物的构造简式
(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃
(4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃
答：该烷烃的分子式为C7H16。

由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2
(6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷）
8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。

（1）2-甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷
答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。

支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。

由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。

[（4）＞（3）＞（2）＞（1）]
10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。

答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。

溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同。

（1）只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3
（2）含三种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3
（3）含四种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH(CH3)2
14、答：
（1）在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物。

（2）总反应式为2A + C→D + 2F -Q
（3）反应能量变化曲线草图如图2-2所示。

15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。

答：同一类型（如碳中心）自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。

解离能越低，产生的自由基越稳定。

因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为（3）＞（2）＞（1）
第三章
1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。

解：CH2=CH-CH2CH2CH3
C=C
H H
H3CH2C CH3
C=C
H CH3
H3CH2C H 1-戊烯（Z）-2-戊烯（E）-2-戊烯
2-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。

2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。

(1) 2，4-二甲基-2-庚烯（5）Z-3，4-二甲基-3-庚烯
（6）E-3，3，4，7-四甲基-4-辛烯
3、写出下列化合物的构造式(键线式)。

(1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene 2,3-二甲基-1-戊烯（E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯
4、写出下列化合物的构造式。

(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2) 2,3-二甲基-1-己烯(5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯
5、对下列错误的命名给予更正：
(2) 2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯
(4) 3-乙烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯
6、完成下列反应式
(1)
马氏方向加成
（2
）
2
450O C
Cl
α-氢取代
（4）
22
Br
HO
H 2H 2将Br - 氧化成了HOBr
（5）(CH 3)2C=CH 2 B 2H 6 [(CH 3)2C-CH 2]3B
（8）
马氏方向加成
（12）
2Ag
CH 2
CH 2
O
7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。

(1) H 2C=CHCH 2CH 3 H 2C=O + O=CHCH 2CH 3 (2) CH 3CH=CHCH 3 2CH 3CH=O
(3) (CH 3)2C=CHCH 2CH 3 (CH 3)2C=O + O=CHCH 2CH 3 8、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？
答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有： 用KMnO 4洗涤的办法或用浓H 2SO 4洗涤。

9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。

( a ) + Zn ( b ) + ZnCl 2
( b ) + KMnO 4 CH 3CH 2COOH + CO 2 + H 2O 解：a 为：CH 3CH 2CHClCH 2Cl b 为：CH 3CH 2CH=CH 2
12、某烯烃的分子式为C 5H 10，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A 和B 分别得到少一个碳原子的醛和酮，C 和D 反应后都得到乙醛，C 还得到丙醛，而D 则得到丙酮。

试推导该烯烃的可能结构式。

答：A 和B 经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明A 、B 结构中的双键在边端，根据题意，
A为CH3CHCH
CH3
CH2
或
CH3CH2CH2CH2CH2B为
CH3CH2C CH2
CH3
C反应后得到乙醛和丙醛，说明C为CH3CH2CH=CHCH3
D得到乙醛和丙酮，说明D为：CH3C=CHCH3
CH3
该烯烃可能的结构为CH3CHCH
CH3
CH2
或
CH3CH2CH2CH2CH2
15、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。

-----
解：碳正离子的稳定性次序是：三级> 二级> 一级
烯烃C=C 双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系
中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主，CH3CH2-C-CH3
CH3
Cl。

16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。

解：稳定性从大到小的次序为：(1) > (4) > (3) > (2)
21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。

(1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷
(3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷
（5）由丙烯制备1，2，3-三氯丙烷
第四章习题解答
2、(1) (CH3)3CC≡CCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔
(3) HC≡C-C≡C-CH=CH2 1-己烯-3,5-二炔
（5）
(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯
3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。

（1）丙烯基乙炔CH3-CH=CH-C CH3-戊烯-1-炔
（4）异丙基仲丁基乙炔
C-CH-CH 2-CH 3
CH 3
CH 3-CH-C CH 3
2，5-二甲基-3-庚炔
4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。

（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne C-CH-CH 2-CH 3
CH 2CH 3
CH 3-CH-C CH 3
2-甲基-5-乙基-3-
庚炔
（3）（2E,4E ）-hexadiene C=C
H
C=C
H 3C H
H CH 3H
（2E,4E ）-
己二烯
8、写出下列反应的产物。

（1）
（2） （7）
9、用化学方法区别下列各化合物。

（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯 14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。

（1）氯乙烯 （4）1-戊炔 （6） 顺-2-丁烯
16、以丙炔为原料合成下列化合物 （2） CH 3CH 2CH 2CH 2OH （4）
正己烷
19、写出下列反应中“？”的化合物的构造式 （2） （3）
（炔烃的酸
性比水弱）
（5）
（6）
第五章
2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。

稳定构象
4、写出下列的构造式（用键线式表示）。

（1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯（3）螺[5，5]十一烷
5、命名下列化合物
（1）反-1-甲基-3乙基环戊烷（2）反-1，3-二甲基-环己烷
（3）2，6-二甲基二环[2，2，2]辛烷01（4）1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷6、完成下列反应式。

（2）C=CH2
CH
3
COCH3+ CO
2
（3
）
Cl Cl
（4
）
（6）
（7）
+
Cl Cl
（10
）
（11
）
Br2/CCl4
CH2CH2CHCH3
Br
Br
8、化合物物A分子式为C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。

1mol（A）与1molHBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到。

化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。

试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。

答：根据化合物的分子式，判定A是烯烃或单环烷烃
9、写出下列化合物最稳定的构象式。

（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷
（2）顺-1-氯-2-溴环己烷
第六章对映异构
2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用* 表示手性碳原子）。

哪些没有手性碳原子但有手性。

（1）BrCH2-C*HDCH2Cl 有手性碳原子
（3）*
*
Br
OH
有手性碳原子
（8）CH=CH-CH=CH2
Cl无手性碳原子，无手性
（10
没有手性碳原子，但有手性
5、指出下列构型式是R或S。

6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R、S标定它们的构型。

（2）CH3CHBrCHOHCH3
（5）H 2C CHCl H 2C CHCl
7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。

（4）
CH3
Cl H
CH3
HO H
2S,3R（8）
CH3
Br H
C2H5
Br H
2R,3S
8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。

（2）（3）
2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯内消旋-3，4-二硝基己烷12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？
（1）属于非对映体（2）属于非对映体（3）属于非对映体
（4）属于对映体（5）顺反异构体（6）属于非对映体
（7）同一化合物（8）构造异构体
16、完成下列反应式，产物以构型式表示。

17、有一光学活性化合物A（C6H10），能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C6H9Ag）。

将A催化加氢生成C（C6H14），C没有旋光性。

试写出B、C 的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名A。

答：根据题意，A 是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测A 的结构为
A
CH C-CH-CH 2CH 3
CH 3
B
AgC C-CH-CH 2CH 3
CH 3
C
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
CH 3
（S ）-3-甲基-1-戊炔 （R ）-3-甲基-1-戊炔
18、化合物A 的分子式为C 8H 12，有光学活性。

A 用铂催化加氢得到B （C 8H 18），无光学活性，用Lindlar 催化剂小心氢化得到C （C 8H 14）。

有光学活性。

A 和钠在液氨中反应得到D （C 8H 14），无光学活性。

试推断A 、B 、C 、D 的结构。

答：根据题意和分子组成，分析A 分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A 、B 、C 、D 的结构如下：
A 、CH 3C
C-CH-C=C
CH 3
H
H
3 有光学活性 B 、
CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3
CH 3
无光
学活性
C 、
C=C
H
H 3C
H
CH-C=C CH 3
CH 3
H
H
有光学活性 D 、C=C
H 3C
H
H
CH-C=C CH 3
CH 3H
H
无光学
活性
注意：Lindlar 催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。

第七章 答案
2、写出下列化合物的构造式。

（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）间溴苯乙烯 （11）8-氯-1-萘磺酸 （12）（E ）-1-苯基-2-丁烯 3、写出下列化合物的构造式。

（1）2-nitrobenzoic acid （2-硝基苯甲酸） （3）o-dibromobenzene （邻-二溴苯） （6）3-cloro-1-ethoxybenzene （7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanol
OCH 2CH 3
Cl
CH 3CHCHCH 2OH
CH 3
2-甲基-3-苯基-1-丁
醇
3-氯-1-苯乙醚
（8）p-chlorobenzenesulfonic acid （12）tert-butylbenzene （14）3-phenylcyclohexanol
对-氯苯磺酸叔丁基苯3-苯环己醇（15）2-phenyl-2-butene
2-苯-2-丁烯
5、写出下列反应的反应物构造式。

（2）
C8H10溶液HOOC COOH
（3）C9H124
溶液
C6H5COOH
6、完成下列反应：
（1）+ ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3
C
CH3
CH3
CH2CH3
2-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。

8、试解释下列傅-克反应的实验事实。

（1）
3
+ CH3CH2CH2Cl
CH2CH2CH3
+ HCl
产率极差
11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。

（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯
硝化反应从易到难的顺序为：1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯（3）对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯
硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。

请提供合理的合成路线。

13、某芳烃分子式为C9H10，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应。

答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对位结构，即：
反应式为：
15、比较下列碳正离子的稳定性。

17、解释下列事实。

（2）用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。

答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。

对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。

19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么？
（2）有6个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性
（3）+
有6个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性
（6）
C6H5
C6H5C6H5
+
有2个π电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性
20、某烃类化合物A，分子式为C9H8，能使溴的CCl4溶液褪色，在温和条件下就能与1mol的H2加成生成B（分子式为C9H10）；在高温高压下，A能与4mol 的H2加成；剧烈条件下氧化A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。

试推测A可能的结构。

解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。

又A能使溴的CCl4溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。

因为在温和条件下就能与1mol 的H 2加成生成B （分子式为C 9H 10），说明A 的结构中含碳-碳三键，推测A 的结构为：
第八章 现代物理实验方法在
有机化学中的应用
1.指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型。

π→π* n →σ* n →π* n →σ* n →π*
2.按紫外吸收波长长短的顺序，排列下列各组化合物。

⑸ 反-1,2-二苯乙烯 顺-1,2-二苯乙烯
解： 以环己酮为基准，添加共轭双键即增加助色基都使 UV 吸收产生红移。

以乙烯为基准，添加共轭双键即增加助色基都使
UV 吸收产生红移。

杂原子的原子半径增大，化合物的电离能降低，吸收带波长红移，n →σ*。

以苯环为基准，硝基苯增加π-π共轭，氯苯增加p-π共轭，UV 吸收红移。

(5) 反-1,2-二苯乙烯> 顺-1,2-二苯乙烯 反式异构体的共轭程度比顺式异构体更大。

3.指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带。

σ→σ* 跃迁，在近紫外区无吸收； n →σ* 跃迁，在近紫外区无吸收
π→π* 非共轭跃迁，在近紫外区无吸收； n →π* 跃迁，在近紫外区有弱吸收 n →π* 跃迁，在近紫外区有弱吸收； π→π* 共轭跃迁，在近紫外区有强吸收
4.图8-34和图8-35分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光谱图,试识别各图的主要吸收峰。

解: 图8-34，乙酸乙酯，图中2980cm -1为饱和C-H 键伸缩振动吸收峰；1742cm -1为酯羰基C=O 双键伸缩振动吸收峰，因烷氧基的吸电子性而向高波数位移；1374cm -1为饱和CH 3弯曲振动吸收峰；1240cm -1为C-O-C 键不对称伸缩振动吸收峰；1047cm -1为C-O-C 键对称伸缩振动吸收峰。

图 8-35，1-己烯，图中3070cm-1为不饱和C=C-H 键伸缩振动吸收峰；2960~2866cm -1为饱和C-H 键的伸缩振动吸收峰；1641cm-1为C=C 键伸缩振动吸收峰；1460cm -1为CH 3的不对称弯曲振动特征吸收峰；1374cm -1为饱和CH 3对称弯曲振动吸收峰；910cm -1为R —CH=CH 2型烯烃的面外弯曲振动特征吸收峰。

5.指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体:
解:
(1)(2)(3)(4)CH CH CH CH 2CH 3O
CH 3O O CH 2CH CH CH 2CH 2CH 2CH 3Cl CH
3I CH 3Br NO 2Cl >>>>>>>>
（1）前者在1705~1685 cm-1间有一强吸收，而后者无此吸收；
后者在2820~2720 cm-1间有一中强吸收，而前者无此吸收；
后者在3300 cm-1以上有一强吸收，而前者没有此吸收。

（2）两者在1680~1620 cm-1间有一中强吸收，但前者的强度比后得更大，前者的波数比后者更小；前者在980~965 cm-1间有一强特征吸收，
而后者无此吸收；后者在730~650 cm-1间有一强特征吸收，而前者没有此吸收。

（3）两者在1600~1750 cm-1间都有C=O 羰基强特征吸收，但相对来说，前者因π-π共轭的存在，其羰基吸收波数更低且强度更大。

（4）前者在1950 cm-1左右有一吸收峰，而后者无此吸收；
后者在1650 cm-1左右有一吸收峰，而前者无此吸收。

（5）后者在910cm-1为R—CH=CH2型烯烃的面外弯曲振动特征吸收峰，
而前者无此吸收。

6.化合物E,分子式为C8H6,可使Br/CCl4溶液褪色,用硝酸银氨溶液处理,有白色沉淀生成；E的红外光谱如图8-36所示，E的结构是什么？解：苯乙炔
分子式C8H6，不饱和度为6，显然含有苯环(一个苯环的不饱和度为4)；可使溴-四氯化碳溶液褪色表明环上侧链还含有重键C=C或C≡C；用硝酸银氨溶液处理有白色沉淀生成，说明含有≡C-H；至此，E 的结构已经确定。

无需用到IR 光谱，但IR 光谱可进一步验证前面推测的正确性。

IR中，3300 cm-1处吸收为≡C-H 伸缩振动所致；1600~1500 cm-1处吸收为苯环伸缩振动所致；691 cm-1和756 cm-1处一起为单取代苯环的特征弯曲振动吸收；2110 cm-1处为C≡C伸缩振动所致，很弱。

7.试解释如下现象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的红外光谱在3350 cm-1处都有有一个宽的O-H吸收带，当用CCl4稀释这两种醇溶液时，乙二醇光谱的这个吸收带不变，而乙醇光谱的这个带被在3600 cm-1一个尖峰代替。

解：3350 cm-1处都有一个宽峰是由于的O-H 以氢键缔合形式所引起的。

其中乙醇是分子间氢键缔合，当溶液稀释后氢键不能存在，3600 cm-1的一个尖峰就是游离O-H 所致；而乙二醇是分子内氢键缔合，溶液稀释后氢键仍然存在，故吸收带位置和形状不变。

8.预计下列每个化合物将有几个核磁共振信号？
解：（1）2个（2）4个（有顺反异构）（3）4个（有顺反异构）（4）2个（5）4个（考虑手性碳因素）（6）1个（7）3个（8）5个（考虑手性碳因素）
9.定出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号的化合物结构式。

（1） C 5H 12 （2）C 3H 6 （3） C 2H 6O （4） C 3H 4
（5） C 2H 4Br 2 （6）C 4H 6 (7) C 8H 18 （8）C 3H 6Br 2 解：
10.二甲基环丙烷有三个异构体,分别给出2,3和4个核磁共振信号,试画出这三个异构体的构型式。

解:
2组信号 3组信号 4组信号
11.按化学位移δ值的大小,将下列每个化合物的核磁共振信号排列成序。

解: （1）δb>δa （2）δb>δa （3）δb>δa （4）δa>δb>δc>δd
（5）δa>δb （6）δa>δb>δc （7）δa>δb （8）δa>δb >δc
12.在室温下,环己烷的核磁共振谱只有一个信号,但在-100℃时分裂成两个峰。

试解释环己烷在这两种不同温度下的NMR 图。

解：在常温下，环己烷的椅式构象中的a,e 键能通过转环作用顺利实现互换，每个H 都具有一半a 和一半e 的性质，所以只能测到一个信号；但在-100℃时，环己烷两个椅式构象间的转环作用变得缓慢。

在某一瞬间可以分辩出a 键和e 键，此时a 键和e 键是不等性的，故此时分裂为两个峰。

13.化合物A ，分子式为C 9H 12，图8-37图解-38分别是它的核磁共振普和红外光谱，写出A 的结构。

解：化合物A 的结构为： 14、推测具有下列分子式及NMR 谱的化合物的构造式，并标出各组峰的相对面积。

解：
15.从以下数据,推测化合物的结构?
实验式:C 3H 6O ；单峰，单峰，单峰，单峰；IR:在1700cm -1及3400cm -1处有吸收带。

解:这个化合物是:
16.有1mol 丙烷和2molCl 2进行游离基氯化反应时，生成氯化混合物，小心分馏得到四种二氯丙烷A 、B 、C 、D ，从这四种异构体的核磁共振谱的数据，推定A 、B 、C 、D 的结构。

化合物A ：（O C ）δ值单峰
化合物O 三重峰，多重峰，三重峰
化合物O 二重峰，二重峰，多重峰
化合物O 五重峰，三重峰
解:
CH 3CH 2CH 3(a)(c)(b)CH 3CHCH 3I CH 3CH Br Br CH 2CH 2CH 2Cl Cl
17.化合物A，分子式为C5H8，催化反应后，生成顺-1,2-二甲基环丙烷。

（1）写出A的可能结构。

（2）已知A在890cm-1处没有红外吸收，的可能结构又是什么？（3）A的NMR图在δ值和δ值处有共振信号，强度比为3:1，A的结构如何？
（4）在A的质谱中，发现基峰是m/e=67，这个峰是什么离子造成的，如何解释它的光谱？
解：
（1）的可能结构为
在A的质谱中，发现基峰是m/z 67，是由于形成了稳定的芳香性的环丙烯基正离子( )，因为该离子特别稳定，所以为基峰。

(M-1)π32
峰。

18.间三甲苯的NMR图单峰，单峰，在液态SO2中，用HF和SbF5
处理间三甲苯，在NMR图中看到的都是单峰，，，，这个谱是由什么化合物产生的？标明它们的吸收峰。

解：
19.1,2,3,4-四甲基-3,4-二氯环丁烯(I)的NMR图在δ值和δ值1.6各有一个单峰，当把(I)溶解在SbF5和SO2的混合物中时，溶液的NMR 图开始呈现三个峰，δ值，δ值，δ值，但几分钟后，出现一个的谱，只在δ值处有一单峰。

推测中间产物和最终产物的结构，并用反应式表示上述变化。

解：
23.一中性化合物C7H13O2Br的IR谱在2850~2950 cm-1有一些吸收峰，但在3000 cm-1以上无吸收峰，另一强吸收峰在1740 cm-1处。

HNMR
谱在δ为三重峰，3H)，二重峰，6H)，多重峰，2H)，三重峰，1H)和多重峰，1H)有信号，碳谱在δ为168处有一个特殊的共振信号。

试推断该化合物可能的结构，并给出各谱峰的归属。

解：中性化合物C7H13O2Br，不饱和度为1，可能含有C=C一个或C=O 或一个环；从1740 cm-1处强IR吸收证明分子中含有一个C=O键；IR谱在2850~2950 cm-1有一些吸收峰，为饱和C-H键伸缩振动吸收；3000 cm-1以上无吸收峰，表明分子中无OH，也无苯环H和双键H；HNMR 谱在δ为三重峰，3H)，说明有一个—CH3，且其邻位为一个—CH2-；二重峰，6H)，表明此处有两个相同的—CH3，且其邻位为一个—CH-；多重峰，2H)，表明有一个夹在中间的—CH2-；三重峰，1H)，表明有一个—CH-，且其邻位为一个—CH2-；多重峰，1H)，表明此处有一个—CH-且其邻位有多个H，即
前面所提的6H；碳谱在δ为168 处有一个特殊的共振信号，表明为一
个酯羰基。

综合上述信息可推得化合物的结构式为：
第九章卤代烃
1.用系统命名法命名下列各化合物
①②③
④⑤
⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷⑶2-溴-1-已烯-4-炔⑷(Z)-1-溴-1-丙烯⑸顺-1-氯-3-溴环已烷
2.写出符合下列名称的结构式
⑴叔丁基氯⑵烯丙基溴⑶苄基氯⑷对氯苄基氯
4.用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。

(答案）
⑴NaOH（水）⑵KOH（醇）⑶Mg、乙醚⑷NaI/丙酮⑸NH3 ⑹NaCN ⑺AgNO3 ⑼C2H5ONa
5.写出下列反应的产物。

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:
⑴水解速率
⑶进行SN2反应速率：
①1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷
②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷
⑷进行SN1反应速率：
①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷
②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴
③.
⑴水解速率:
⑵与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程
度:
⑶进行SN2反应速率:
①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷
②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷
⑷进行SN1反应速率:
①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷
②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴
7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢.
⑴3-溴环己烯5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯
9.卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程?
⑴一级卤代烷速度大于三级卤代烷;
⑵碱的浓度增加,反应速度无明显变化;
⑶二步反应,第一步是决定的步骤;
⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;
⑸产物的构型80%消旋,20%转化;
⑹进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快;
⑺有重排现象;
⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快.
.⑴SN2 ⑵SN1 ⑶SN1 ⑷SN1 ⑸SN2为主⑹SN2 ⑺SN1 ⑻SN2
10.用简便化学方法鉴别下列几组化合物。

3-溴环己烯氯代环己烷碘代环己烷甲苯环己烷
12.氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?
:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多.
13.解释以下结果:
已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O]，产物是3-乙氧基-1-戊烯
，但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。

3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于［RBr］和［C2H5O-］，∵C2H5O-亲核性比C2H5OH 大，有利于SN2历程，∴是SN2反应历程，过程中无C+重排现象，所以产物只有一种.
而与C2H5OH反应时,反应速度只与［RBr］有关,是SN1反应历程,中间体为,3位的C+与双键共轭而离域,其另一种极限式为,所以,产物有两种.
14.由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物
⑴
(2)
⑶由环己醇合成①由碘代环己烷②3-溴环己烯③
15.完成以下制备:
⑴由适当的铜锂试剂制备
①2-甲基己烷②1-苯基地-甲基丁烷③甲基环己烷
⑵由溴代正丁烷制备
①1-丁醇②2-丁醇③1,1,2,2-四溴丁烷
(1)
(2)
16.分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式。

17.某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。

18.某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得
,试推出(A)(B)(C)(D)的结构式,并写出所有的反应式. .
19.溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与［H2O］无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。

为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种
第十章醇、酚、醚
1、写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。

其中哪些醇最容易脱水？哪些醇最容易与金属Na作用？哪些最容易与卢卡斯试剂作用？
答案：
1-戊醇 2-戊醇
3-戊醇 2-甲基-1-丁醇
3-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇
3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇其中(6)最容易脱水，最容易与Lucas试剂作用；最易与金属钠作用的是（1），（4 ），（5 ）。

2.写出下列结构式的系统命名:
（1）（2）
（3）（4）
（5）（6）
（7）（8）
（9）（10）
答案：
（1）3-甲氧基-2-戊醇；（2）（E）-4-烯-2-己醇；（3）2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇（4）（Z）-2-甲基-1-乙基-环己醇（1-己醇中的1可以省去。

该题因无相同的基团，命名时只能用Z、E，不能用顺、反标记其构型。

）；（5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚；（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚；（7）对溴乙氧基苯；（8）2，6-二溴-4-异丙基苯酚；（9）1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚；（10）1，2-环氧丁烷。

3．写出下列化合物的构造式：
（1）（E）-2-丁烯十醇；(2)烯丙基正丁醚；（3）对硝基苄基苯甲醚；（4）邻甲基苯甲醚；（5）2，3-二甲氧基丁烷；（6）α，β-二苯基乙醇；（7）新戊醇；（8）苦味酸；（9）2，3-坏氧戊烷；（10）15-冠-5
答案：
4、写出下列化合物的构造式。

(1)2,4-dimethyl-1-hexanol；(2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol；
(4)5-nitro-2-naphthol；(5)tert-butyl phenyl ether；(6)1,2-dimethoxyethanel
答案：
5．写出异丙醇与下列方式剂作用的反应式：
（1）Na ；(2)Al；(3)冷浓H2SO4 ；(4)H2SO4>1600C； (5) H2SO4〈1400C；（6）NaBr+H2SO4 ；
(7)红磷+碘；（8）SOCl2；(9)CH3C6H4SO2Cl；(10)(1)的产物+C2H5Br ；(11)（1）的产物+叔丁基氯；(12)（5）的产物+HI（过量）。

答案：
（1）
(2)
(3)
(4)
(5)
（6）
(7)
（8）。