QuEChERSGCMSMS方法测定蔬菜、水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留

QuEChERS-GC-MS/MS方法测定蔬菜、
水果中的联苯菊酯和溴氰菊酯农药残留
赵宏梅卞红正方玲
（安徽省农产品质量安全检测中心，安徽合肥230091）
摘要：采用改进的QuEChERS方法对蔬菜、水果样品进行前处理，用气质联用仪（EI源）检测联苯菊酯和溴
氰菊酯残留。

对4种蔬菜、2种水果利用乙腈提取，经优化比例后的PSA、GCB和C18的混合物净化后，氮吹浓缩、正己烷定容后经气质质谱仪测定。

结果表明，添加回收率均在78%~120%，RSD在10%以下，符合农药残
留检测要求。

关键词：QuEChERS、GC-MS/MS；联苯菊酯；溴氰菊酯；残留
中图分类号TS207.3文献标识码A文章编号1007-7731（2019）08-0094-04 QuEChERS-GC-MS/MS Method for Determination of Bifenthrin and Deltamethrin Pesticide Resi⁃dues in Vegetables and Fruits
Zhao Hongmei et al.
（Anhui Provincial Center for Agri-product Quality and Safety Testing，Hefei230091，China）
Abstract：The pretreatment of fruits and vegetables was carried out by QuEChERS method，the bifen⁃thrin residue and deltamethrin residue were analyzed by gas mass analyzer（EI source）.Four kinds of veg⁃etables and two kinds of fruits were tested.Three concentrations were added to each sample，three of which were parallel to each other.The addition recovery was between78%and120%，and the RSD was below10%，meeting the requirements of pesticide residue.
Key words：QuEChERS；GC-MS/MS；Bifenthrin；Deltamethrin；Pesticide residue
溴氰菊酯是菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种，皮肤接触后会出现红色丘疹，对眼粘膜也有刺激作用。

急性中毒时，会出现头晕、头痛、呕吐、乏力，甚至还有抽搐的情况发生。

溴氰菊酯在蔬菜、果树、粮食、中草药、景观植物上应用普遍，对人畜毒性中等，对水产类毒性很高，主要用来防治水果中的小食心虫、农作物上的棉铃虫、红蜘蛛等害虫。

当下，食品及食用农产品安全问题越来越受到人们关注，农药残留物检测是安全监测的重要方面之一。

目前，联苯菊酯和溴氰菊酯的检测前处理方法主要是乙腈提取固相萃取浓缩，但其耗时长、使用溶剂量大、需实验器皿多。

本实验采用优化后的QuEChERS方法进行水果、蔬菜的前处理，具有快速、简便、易操作、溶剂使用少、提取过程少、准确度高等优点。

1实验方法
1.1试剂和仪器乙腈、丙酮、正己烷、甲苯均为色谱纯；联苯菊酯、溴氰菊酯标准品从天津环境保护科学研究院购入，浓度为1000mg/L；氯化钠、无水硫酸镁均为优级纯并且250℃下干燥8h；PSA、GCB、C18均为艾杰尔公司生产；Eppendorf的高速离心机；Oraganomation Associates Jnc 的氮吹仪；Thermofisher气质联用仪，配EI源。

1.2试样处理
1.2.1提取准确称取10.0g经粉碎后的蔬菜、水果试样，置于50mL离心管中，加入20mL乙腈，超声3min。

加入4gNaCl和4g无水MgSO4混合物后，剧烈振摇2min，放入高速离心机中5000转/min离心3min，待净化。

1.2.2净化向10mL具塞塑料离心管中加入0.5gPSA、C18与GCB（2∶2∶1）混合净化填料；准确吸取5mL提取步骤中上清液至净化管中，加入2.5mL甲苯涡旋30s混匀，5000r/min离心3min后，吸取3mL上清液至10mL玻璃试管中，80℃水浴氮吹至净干，待定容。

1.2.3定容用1mL正己烷溶解玻璃试管中的残渣，过膜后上GC-MS/MS检测。

1.3仪器条件
1.3.1色谱条件色谱柱Thermo的TG-5SILMS（30m×0.25mm×0.25μm）；柱温采用程序升温：40℃（1.5min）——25℃/min90℃（1.5min）——25℃/min180℃（0min）——
作者简介：赵宏梅（1977—），女，安徽长丰人，助理农艺师，从事农残检测工作。

收稿日期：2019-03-15
5℃/min280℃（0min ）——10℃/min300℃（5min ）；恒流1.2mL/min ；不分流模式；载气为高纯He ，99.999％；进样量为1.00μL 。

1.3.2
质谱条件离化方式为EI ，离化能量是70eV ，传输
线温度是280℃，离子源温度是300℃，采集方式：选择离子检测SRM 。

表1
联苯菊酯、溴氰菊酯质谱参数
样品
联苯菊酯
溴氰菊酯
分子量
422.87
505.24保留时间
（min ）21.52
28.5
监测离子165/163.6181/165.9181/179181/152.1252.8/92.9252.8/172
碰撞能量
24101222168
2结果与讨论
2.1
基质效应
蔬菜、水果中成分比较复杂，可能会存在
基质效应。

本实验分别使用普通白菜、结球甘蓝、番茄、茄子、苹果、梨子试样空白提取液来配制联苯菊酯和溴氰菊酯工作液，从而最大程度降低基质效应对联苯菊酯和溴氰菊酯测定结果的影响。

2.2
回收率
选取了白菜、甘蓝、番茄、茄子4种蔬菜和苹
果、梨子2种水果，在6种样品中进行添加回收实验，添加水平分别为0.01mg/kg 、0.05mg/kg 、0.5mg/kg ，每个水平分别做3个平行样品和一个空白，得到了很好的结果（具体数据见表2、3）。

图1~12为6种蔬菜、水果不同添加水平的质谱图，从质谱图可以看出，被检测农药残留响应值很高。

由表2、3可以看出，联苯菊酯和溴氰菊酯的平均回收率都在78％~120％，RSD≤10％，符合农药残留检测的回收率和RSD 要求。

表2
联苯菊酯的添加回收（n=3）
番茄
0.5000.0500.010
0.47170.05930.0097
94.34
118.6097.00 1.211.957.90
样品添加浓度（mg/kg ）回收浓度
（mg/kg ）添加回收率（%）RSD （%）茄子
白菜
甘蓝梨苹果0.5000.0500.0100.5000.0500.0100.5000.0500.0100.5000.0500.0100.5000.0500.0100.49370.04030.00820.50700.04200.00780.48230.04370.00850.49370.04600.00850.53200.06000.0103
98.7480.6082.00
101.4084.0078.0096.4687.4085.0098.7492.0085.00106.40120.00103.00 5.096.249.358.728.589.753.111.325.885.092.175.886.425.005.59样品添加浓度
（mg/kg ）回收浓度
（mg/kg ）添加回收率（%）RSD （%）表3
溴氰菊酯的添加回收（n=3）样品
番茄
茄子
白菜甘蓝梨
苹果添加浓度（mg/kg ）0.5000.0500.0100.5000.0500.0100.5000.0500.0100.5000.0500.0100.5000.0500.0100.5000.0500.010
回收浓度
（mg/kg ）0.44670.04670.00920.55730.04170.00980.59370.04270.00930.45730.04170.00950.41800.05970.00970.59070.05700.0095
添加回收率（%）89.3493.4092.00
111.4683.4098.00118.74
85.4093.0091.4683.4095.0083.60119.4097.00118.14114.0095.00RSD （%）7.089.663.152.265.007.771.738.876.194.322.775.263.373.497.900.643.04
5.26
图1番茄中0.01mg/kg 联苯菊酯质谱图2番茄中0.01mg/kg 溴氰菊酯质谱
续表2
联苯菊酯的添加回收（n=3）
图3茄子中0.5mg/kg联苯菊酯质谱图4茄子中0.5mg/kg溴氰菊酯质谱
图5白菜中0.05mg/kg联苯菊酯质谱图6白菜中0.05mg/kg溴氰菊酯质谱
图7甘蓝中0.01mg/kg联苯菊酯质谱图8甘蓝中0.01mg/kg溴氰菊酯质谱
图9梨中0.05mg/kg联苯菊酯质谱图10梨中0.05mg/kg溴氰菊酯质谱
图11苹果中0.01mg/kg 联苯菊酯质谱图12苹果中0.01mg/kg 溴氰菊酯质谱
3结论
本实验结果表明，采用优化的QuEChERS 方法对蔬菜、水果样品进行前处理速度快、易操作、大批量做样且准确度高。

用GC-MS/MS 选择反应监测法检测农残，能提高灵敏度，从而可以1次进样就能同时准确、快速的检测到蔬菜、水果中多种农药残留。

参考文献
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多残留的测定.NY/T761-2008［S ］.
（责编：王慧晴）
结合灌溉追施尿素150～300kg/hm 2；对于贴茬播种的，可以随种子一起施入土壤，注意要与种子保持10～15cm 间距，也可于玉米5叶期定苗前后机器开沟施入复合肥（15-15-15）450～600kg/hm 2，再于大喇叭口追施尿素150～300kg/hm 2。

3.6
及时排灌
近几年黄淮海地区高温干旱天气发生频
繁，为了确保玉米高产、稳产，在7～10叶期的孕穗水及大喇叭口期至灌浆期的丰产水，及时灌溉。

另外，玉米生长后期若遭遇连续的暴雨天气，要待雨停后及时排涝，以免茎腐病暴发，影响玉米后期灌浆，从而造成玉米减产。

3.7
病虫害防治
玉米苗期，可选用10%高效氯氰菊酯
乳油3000～4000倍液来防治粘虫、灰飞虱、蓟马等，以防止其传播矮花叶病、粗缩病等病毒病。

大喇叭口期，可采用辛硫磷颗粒丢心，或用1.9%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐3000～4000倍液喷雾防治玉米螟。

3.8
适时晚收
随着玉米收获机械化的大面积推广，应
适时晚收，以充分利用有效积温和光照［9］，进而达到增产效果。

一般来说，玉米苞叶枯干松散、籽粒出现黑层、乳线消失预示着玉米完成了生理成熟［10］，这个时候就可以收获了。

研究表明，苞叶发黄后晚收7～10d ，可以通过提高粒重，增加5%～10%的产量［9-10］。

因此，可适时晚收，以更好地发挥品种的增产潜力。

参考文献
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（责编：王慧晴）
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