复习题1及答案

一、选择题( 共14题28分)
1. 2 分(5028)
5028
用BaSO4重量法测定煤中S的含量，洗涤沉淀的洗涤剂应选择--------------------- ( )
(A)水
(B)稀H2SO4
(C)稀BaCl2
(D)H2O+NH4Cl
2. 2 分(2902)
2902
为使反应2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于--( )
(A) 0.1V (B) 0.12V (C) 0.15V (D) 0.18V
3. 2 分(3104)
3104
以下说法错误的是--------------------------------------------------------------------------------( )
(A) 朗伯-比尔定律只适于单色光
(B) Fe2+-邻二氮菲溶液是红色,应选择红色滤光片
(C) 紫外区应选择的光源是氢灯
(D) 摩尔吸光系数ε值愈大,说明反应愈灵敏
4. 2 分(3073)
3073
以下银量法测定需采用返滴定方式的是-----------------------------------------------------( )
(A)莫尔法测Cl-(B)吸附指示剂法测Cl-
(C)佛尔哈德法测Cl-(D)AgNO3滴定CN-(生成Ag[Ag(CN)2]指示终点
5. 2 分(2903)
2903
MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是-----------------------------------------------( )
(A)
ϕ-0.094pH
ϕ-0.047pH (B)
ϕ'=
ϕ'=
(C)
ϕ'=
ϕ-0.12pH (D)
ϕ-0.47pH
ϕ'=
6. 2 分(5116)
5116
某物质的摩尔吸光系数ε值很大，则表明------------------------------------------------( )
(A)该物质的浓度很高(B)该物质对某波长的光吸收能力很强
(C)测定该物质的灵敏度很高(D)测定该物质的准确度高
7. 2 分(1056)
1056
用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( )
(A) 加热的温度过低
(B) 加热时间不足
(C) 试样加热后没有冷到室温就称量
(D) 加热后的称量时间过长
8. 2 分 (0904)
0904
Fe 3+ 与 Sn 2+反应的平衡常数对数值(lg K )为 ---------------------------------------------( ) ( ϕ(Fe 3+/Fe 2+)= 0.77 V , ϕ(Sn 4+/Sn 2+)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059
(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059
9. 2 分 (1103)
1103
一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。

当选用2.0cm 的比色皿时,测得透射比为T ,若改用1.0cm 的吸收池,则透射比应为----------------------------------------------------------( )
(A) 2T (B) T /2
(C) T 2 (D) T 1/2
*. 2 分 (1024)
1024
在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为------------------( )
(A) s = )O C (42sp
c K (B) s = sp K
(C) s = )O C ()O C (-242-242sp
c x K ⋅ (D) s = )O C (/-242sp x K
11. 2 分 (0919)
0919
已知在1 mol/L HCl 中, ϕ(Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V , ϕ(Sn 4+/Sn 2+)= 0.14 V , 计算以 Fe 3+滴定Sn 2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( )
(A) 0.50 V 、 0.41 V 、 0.32 V
(B) 0.17 V 、 0.32 V 、 0.56 V
(C) 0.23 V 、 0.41 V 、 0.50 V
(D) 0.23 V 、 0.32 V 、 0.50 V
12. 2 分 (1052)
1052
今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe 3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3
沉淀对Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( )
(A) 四种离子都增加
(B) 四种离子都减少
(C) Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+减少
(D) Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+减少
13. 2 分(0917)
0917
下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是-------------------------------------( )
(A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+
(B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
(C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
(D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
14. 2 分(2904)
2904
在氧化还原滴定中,配制Fe2+标准溶液时,为防止Fe2+被氧化，应加入--------------( )
(A) HCl (B) H3PO4(C) HF (D) 金属铁
二、填空题( 共10题20分)
15. 2 分(0825)
0825
EDTA滴定M+N混合液中的M[设lg K(MY)>lg K(NY)],若E t=±0.1％、∆pM=±0.2、c(M)/c(N)=1,lg K(MY)-lg K(NY)最少应为__________；如果c(M)/c(N)为10, lg K(MY)-lg K(NY)最少应为_____________。

16. 2 分(3064)
3064
卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。

如用法扬司法测定Br-时,应选________指示剂;若测定Cl-,应选______指示剂。

17. 2 分(0908)
0907
Hg2Cl2/Hg 电对的能斯特方程为______________________________________。

已知:
ϕ(Fe3+/Fe2+)= 0.77 V
ϕ(Sn4+/Sn2+)= 0.15 V
则反应Sn2++ 2Fe3+ = Sn4++ 2Fe2+的平衡常数为________________________。

18. 2 分(1113)
1113
一有色溶液在某波长下遵守比尔定律,浓度为x mol/L时吸收入射光的15.0%, 在相同条
件下,浓度为2x的该有色溶液的T是________________________%。

19. 2 分(5325)
5325
用双盘半机械加码分析天平称量时，加减砝码的顺序是______，调定圈码至___________位时完全开启天平读数。

调整砝码时，天平应_______以判断所加砝码是否合适及如何调整。

20. 2 分(3062)
3062
用佛尔哈德法测定Cl-时,若不加入硝基苯,分析结果会偏__。

若测定Br-,不加入硝基苯,对结果______。

21. 2 分(2981)
2981
配制Na2S2O3溶液时，要用__________________________________________水，原因是____________________________________________________________。

22. 2 分(5111)
5111
光度分析法中，可见光的光源采用，紫外光的光源采用。

23. 2 分(5337)
5337
当一溶液可用多种标准物质及指示剂进行标定时，原则上应使标定的实验条件与
_________ ______相同或相近，以消除可能产生的______误差。

24. 2 分(1061)
1061
无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是_____________________。

三、计算题( 共3题25分)
25. 10 分(3144)
3144
某指示剂HIn的摩尔质量为396.0,今称取0.396g HIn,溶解后定容为1L。

于3个100mL 容量瓶中各加入上述HIn溶液1mL,用不同pH缓冲液稀释至刻线,用1cm比色皿于560nm处测得吸收值如下:
pH 2.0 7.60 11.00
A0.00 0.575 1.76
计算(1) HIn及In-的摩尔吸光系数
(2) HIn的p K a
26. 10 分(5212)
5212
某物质的水溶液100 mL，用5份10 mL萃取剂溶液连续萃取5次，总萃取率为87 % ，
则该物质在此萃取体系中的分配比是多少?
27. 5 分(0745)
0745
在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?
(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0)
四、问答题( 共3题25分)
28. 10 分(1382)
1382
举出三种方法以测定BaCl2·2H2O试剂的纯度。

[ 指出滴定剂、主要测定条件、指示剂、计算式]
29. 10 分(0856)
0856
拟定用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。

30. 5 分(4738)
4738
PAN在pH = 2 ~12范围内呈黄色，它与Cu2+等金属离子的络合物显红色，但它与Ca2+不显色。

为此，在pH = 10~12时，加入适量的CuY，即可用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，简述其原理。

一、选择题( 共14题28分)
1. 2 分(5028)
5028
(A)
2. 2 分(2902)
2902
(C)
3. 2 分(3104)
3104
(B)
4. 2 分(3073)
3073
(C)
5. 2 分(2903)
2903
(B)
6. 2 分(5116)
5116
(C)
7. 2 分(1056)
1056
(C)
8. 2 分(0904)
0904
(B)
9. 2 分(1103)
1103
(D)
*. 2 分(1024)
1024
(C)
11. 2 分(0919)
0919
(D)
12. 2 分(1052)
1052
(C)
13. 2 分(0917)
0917
(C)
14. 2 分(2904)
2904
(A)
二、填空题( 共10题20分)
15. 2 分(0825)
0825
6 , 5
16. 2 分(3064)
3064
曙红或荧光黄; 荧光黄
17. 2 分(0908)
0908
1.0×1021
18. 2 分(1113)
1113
72.3%
19. 2 分(5325)
5325
由大到小，中间截取；10mg；半开
20. 2 分(3062)
3062
偏低。

无影响
21. 2 分(2981)
2981
新煮沸并冷却了的蒸馏水
为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解
22. 2 分(5111)
5111
钨灯；氘灯。

23. 2 分(5337)
5337
测定试样时；系统
24. 2 分(1061)
1061
使大部分吸附于沉淀表面的杂质解吸,转移至溶液中。

三、计算题( 共3题25分)
25. 10 分(3144)
3144
1.c原= 0.396/396.0 = 1.0×10-3(mol/L)
c试= 1.00×10-3×1/100 = 1.00×10-5(mol/L)
2. ε(HIn) =0
A 1.76
ε(In) = ──= ────────= 1.76×105(L/mol·cm)
bc 1×1.00×10-5
3. A (In)-A 1.76-0.575
p K a = pH+lg ───── = 7.60+lg ───── = 7.91
A -A (HIn) 0.575-0.00
26. 10 分 (5212)
5212
0.87=1-(5w
o w )V DV V + 5)100
10100(187.0+⨯-=D D = 5.04
27. 5 分 (0745)
0745
[Ag(S 2O 3)35-] [Ag(S 2O 3)-]
β3= ──────── β1= ────────
[Ag +][S 2O 32-]3 [Ag +][S 2O 32-]
β3 [Ag(S 2O 3)35-]
即 ── = ────────────
β1 [Ag(S 2O 3)-][S 2O 32-]2
─────
[S 2O 32-] = √ 109.0-14.0+3.0 = 0.10 (mol/L)
[Ag(S 2O 3)-] = cx 1
10-1.0+9.0
=0.10×──────────────
1+10-1.0+9.0+10-2.0+13.0+10-3.0+14.0
=10-4.3=5×10-5 (mol/L)
四、问答题 ( 共 3题 25分 )
28. 10 分 (1382)
1382
1. 重量法
H 2SO 4沉淀剂
Ba 2+──────→过滤,洗涤,在800℃烧至恒重
热沉淀,陈化
M (BaCl 2·2H 2O)
m (BaSO 4)×────────
M (BaSO 4)
w (BaCl 2·2H 2O) = ──────────────×100%
m 试样
2. 沉淀滴定法
AgNO 3滴定至砖红色↓出现
Cl - ────────────────────────→ 测Cl -
加Na 2SO 4沉淀Ba 2+,K 2CrO 4指示剂并中和至弱碱性
c (AgNO 3)·V (AgNO 3)·M (BaCl 2·2H 2O)/2
w (BaCl 2·2H 2O) = ────────────────────×100 %
m 试样
3. 氧化还原间接法
K 2CrO 4试剂 洗涤 Na 2S 2O 3滴定至蓝色褪去 Ba 2+──────→BaCrO 4↓────→Cr 2O 72-───────────→ HAc-Ac -介质 HCl 溶解 KI,淀粉指示剂
c (Na 2S 2O 3)·V (Na 2S 2O 3)·M (BaCl 2·2H 2O)/3
w (BaCl 2·2H 2O) = ────────────────────×100 %
m 试样
29. 10 分 (0856)
0856
KCN pH=10 NH 3-NH 4+ Cu(CN)2-
Cu 2+、Zn 2+、Pb 2+ ──────────────→ Zn(CN)42-
酒石酸 EBT,EDTA 滴定 PbY 2- (测得Pb 2+含量)
甲醛 Cu(CN)2- Cu(CN)2-
───→ Zn 2+ ───────→ ZnY 2- (测得Zn 2+含量)
PbY 2- EDTA 滴定 PbY 2-
30. 5 分 (4738)
4738
在pH = 10~12含有Ca 2+的溶液中，当加入CuY 和PAN 时，发生以下反应： PAN Cu CaY Ca PAN CuY 22-+=++-+
蓝色 黄色 红色
滴定之前，由于Ca 2+置换出CuY 中的Cu 2+，进而生成Cu-PAN ，故显红色。

滴入EDTA 时，先与Ca 2+反应，当滴定至终点时，过量1滴EDTA 即可从Cu-PAN 中夺出Cu 2+，生成CuY 和游离的PAN ，终点时显浅绿色(蓝色+黄色)。

故CuY 和PAN 可作为滴定Ca 2+的指示剂。