北京中医药大学中药化学试卷

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一、选择题(共50分)得分
A型题:每题有ABCDE五个备选答案,请选择一个最佳答案,并在答题纸上将相应题号的相应字母涂黑,以示正确答案。

(共30分,每题1分)
1、可被碱水解的苷是
A醇苷
B氰苷
C碳苷
D酯苷
E氮苷
2、从中药水提取液中萃取低聚糖苷常用
A乙醚
B正丁醇
C乙酸乙酯
D丙酮
E氯仿
3、酸水解速度最慢的是
A阿拉伯糖苷
B鼠李糖苷
C葡萄糖苷
D葡萄糖醛酸苷
E半乳糖苷
4、色谱法分离生物碱常用_______
A硅藻土
B氧化铝
C活性炭
D聚酰胺
E纤维素
5、用纸层析检识糖,以下各糖中Rf 值比葡萄糖大的是
A麦芽糖
B鼠李糖
C葡萄糖醛酸
D蔗糖
E芸香糖
6、7-羟基香豆素的1HNMR谱中,母核上质子的化学位移在最高场的是
A3-H
B4-H
C5-H
D6-H
E8-H
7、提取大黄中总蒽醌类成分常用溶剂是
A水
B乙醇
C乙醚
D石油醚
E氯仿
8、蒽酮衍生物一般仅存于新鲜药材,而不存在于久贮后的药材,其原因是A.自然挥发散去
B.被氧化成蒽醌
C.结合成苷
D.聚合成二蒽酮
E.水解成游离蒽醌
9、中药青蒿抗疟的主要成分青蒿素是_____
A.单萜
B.倍半萜
C.二萜
D.二倍半萜
E三萜
10、1,2-二羟基蒽醌(a)、1,4-二羟基
蒽醌(b)、1,8-二羟基蒽醌(c)和
2,6-二羟基蒽醌(d)四个化合物
的酸性强弱顺序为:
A.d>a>b>c
B.d>c>a>b
C.d>a>c>b
D.d>b>a>c
E.d>b>c>a
11、能与鞣质生成沉淀的是______
A.硅胶
B.明胶
C.树胶
D.凝胶
E葡聚糖凝胶
12、Labat反应呈阳性,则结构中具有:
A甲基
B羧基
C甲氧基
D酚基
E亚甲二氧基
13、分离麻黄碱与伪麻黄碱是依据它们_______
A.盐酸盐在水中溶解度不同
B.磷酸盐在水中溶解度不同
C.草酸盐在水中溶解度不同
D.硫酸盐在水中溶解度不同
E.碳酸盐在水中溶解度不同14、2′-羟基查耳酮在酸的作用下可转化为:
A黄酮
B黄酮醇
C二氢黄酮
D黄烷-3-醇
E异黄酮
15、下列哪类物质无旋光性?
A异黄酮
B二氢异黄酮
C二氢黄酮醇
D二氢黄酮
E黄烷醇
16、下列那种物质的酸性最强?
A7,4′-二羟基黄酮
B5,4′-二羟基黄酮
C3,5-二羟基黄酮
D3,7-二羟基黄酮
E3,4′-二羟基黄酮
17、下列哪种物质在水中的溶解度最大?
A5,4′-二羟基黄酮
B5,6-二羟基黄酮
C5,7-二羟基黄酮
D7,4′-二羟基二氢黄酮
E7,4′-二羟基黄酮
18、皂苷分为单皂苷、双皂苷的依据是
A.糖的个数
B.糖的种类
C.糖链数
D.糖的个数及糖链数
E.苷元的个数
19、强心苷可分为三种类型的依据是
A.A/B环的稠合方式不同
B.糖的类型不同
C.苷元E环结构不同
D.苷元与糖的连接方式不同
E.苷元上取代基不同
20、可与胆甾醇生成难溶于水的沉淀的是
A.鞣质
B.多糖
C.皂苷
D.低聚糖苷
E.生物碱
21、用UV法鉴定黄酮类化合物的结构中有无7-羟基,采用的诊断试剂是:A甲醇
B醋酸钠
C硼酸
D三氯化铝
E三氯化铝/盐酸
22、某中药提取液不加镁粉,只加盐酸即产生红色,则其可能含有:
A黄酮
B黄酮醇
C花色素
D二氢黄酮
E异黄酮
23、很少用于黄酮类成分分离的方法是:
A.氧化铝层析
B.聚酰胺层析
C.硅胶层析
D.PH梯度萃取法
E.葡聚糖凝胶层析
24、缩合鞣质又称:
A鞣花鞣质
B鞣红鞣质
C没食子鞣质
D逆没食子鞣质
E咖啡鞣质
25、下列哪个溶剂对鞣质的溶解能力最强:
A含水乙醚
B含水氯仿
C含水丁醇
D含水丙酮
E含水乙醇
26、缩合鞣质的组成单元是
A黄酮醇
B黄烷醇
C桂皮醇
D松柏醇
E芥子醇
27、麻黄碱比伪麻黄碱
A.碱性弱
B.碱性强
C.酸性强
D.酸性弱
E.酸碱性相同
28、自CHCl
3
中分离酚性生物碱用的碱液是
ANH
4
OH
BNaOH
CNa
2
CO
3
D.NaHCO
3
E.Ca(OH)
2
29、与漂白粉显樱红色的生物碱是
A、大黄素
B麻黄碱
C小檗碱
D七叶内酯
E甘草酸
30、与二硫化碳-硫酸酮产生棕色沉淀的生物碱是
A、大黄素
B麻黄碱
C小檗碱
D七叶内酯
E甘草
B型题:ABCDE是备选答案,下面是问题,如这道题只与答案A有关,则将答题纸相应题号上的A涂黑,以此类推。

每个答案可以选一次或一次以上,也可一次也不选。

(共10分,每题1分)
A.异黄酮类成分
B.蒽醌类成分
C.生物碱类成分
D.三萜皂苷
E.香豆素类成分
31大黄中主要含_______
32葛根中主要含_______
33黄连中主要含_______
34乌头中主要含_______
35甘草中主要含_______
A.盐酸-镁粉
B.醋酐-浓硫酸
C.三氯化铁
D.碘化铋钾
E.茚三酮
36用于麻黄生物碱薄层色谱显色的是
_____
37检识生物碱的试剂是_____
38用于检识酚类成分的是_______
39能检识三萜和甾体类成分的是
_______
40常用来检识黄酮类成分的是______
X 型题:每题有ABCDE 五个备选答案,请选择两个或两个以上正确答案,并在答题纸上将相应题号的相应字母涂黑,以示正确答案(共10分,每题2分) 41莽草酸途径可生成------。

A .苯丙氨酸
B .桂皮酸
C .苯甲酸
D .香豆素
E .三萜酸
42较常用聚酰胺层析分离的成分有------。

A .酚类
B .蒽醌类
C .黄酮类
D .甙和甙元
E .木脂素类
43下列属于醇甙的化合物有
A 芦荟甙
B 毛花洋地黄毒甙
C 黄芩甙
D 人参皂甙Rb I
E 番泻甙A
44二氢黄酮水中溶解度大的原因是:
A 羟基取代多
B 分子平面性差
C 离子型化合物
D 分子排列不紧密
E 没有交叉共轭体系
45植物酸水浸出液与生物碱沉淀试剂反应呈阳性,可能有
A.生物碱
B.鞣质
C.蛋白质
D.皂甙 E .多糖
二、填空题(每空1分,共8分)得分 1、下列化合物碱性强弱顺序为>>。

NH
CH 3O CH 3O
OCH 3OCH 3
N
CH 3O CH 3O
OCH 3OCH 3
N CH 3O
CH 3O
OCH 3OCH 3
CH
3
ABC
2、请写出下列化合物所属的结构母核类型:
3
4
4分)得分
1、写出八种较常用的有机溶剂,并按极性大小顺序排列。

说明哪些溶剂可与水分成两相?哪些与水可任意比例混溶?哪种比水重?哪种溶剂不是单一成分?使用这些溶剂应注意什么?
2、如何检识某中药中是否含有脂溶性生物碱?
3、强心苷依据苷元和糖的连接方式分为几种类型?写出各类型的连接方式。

四、名词解释(共6分)得分
1、皂苷
2、香豆素
3、酸值
五、论述题(共14分,每题7分)得分
1、用pH梯度萃取法分离大黄酸、大黄素和大黄酚,请写出分离流程,并简述原
理。

2、某中药中含有季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱,请设计提取
分离流程,并简述其原理。

六、结构解析题(10分)得分
从某中药中分离得到一黄色结晶,分子式为C
16H
12
O
6
,HCl-Mg(+),
FeCl
3(+),Gibbs(—),SrCl
2
/NH
3
(—),主要波谱为:
MS(m/e):300(M+),182,118
UVλ
max
nm:MeOH:277,328
NaOMe:284,300,400
NaOAc:284,390
1HNMR(δ)ppm:3.82(3H,s),6.20(1H,s),6.68(1H,s),
6.87(2H,d,J=8.5Hz),
7.81(2H,d,J=
8.5Hz),
12.35(1H,可被重水交换而消失)
问:1、写出化合物的结构并简述理由。

2、1HNMR质子进行归属。

3、说明MS峰的由来。

《中药化学》试卷标准答案及评分标准:
一、选择题(共50分,A型题和B型题每题1分,X型题每题2分)
A型题:DBDBBABBBCBECCAADCDCBCABDBABCB
B型题:BACCDEDCBA
X型题:41ABCD42ABC43BD44BDE45ABC
二、填空题(每空1分,共8分)
1、C>A>B
2、五环三萜皂苷;吡喃香豆素;
3、甲型;乙型
4、萜类(单萜、倍半萜及其含氧衍生物);小分子芳香族化合物;小分子脂肪族化合物
三、简答题(共12分,每题4分)
1、答题要点:
石油醚(或己烷),苯,氯仿,乙醚,醋酸乙酯,正丁醇,丙酮,甲醇(乙醇)其中丙酮、甲醇、乙醇、可与水混溶,其它可与水分成两相。

(2分)
氯仿比水重。

(1分)
应注意安全,因易燃易爆、有毒。

(1分)
2、答题要点:
用酸水提取或乙醇提取回收溶剂后用酸水溶解(1分)
酸水用浓氨水碱化,氯仿萃取(1分)
再用酸水反萃氯仿层(1分)
在酸水中加生物碱沉淀试剂检识。

(1分)
3、答题要点:
分3种类型(1分)
Ⅰ型:苷元——(2,6-二去氧糖)x——(葡萄糖)y(1分)
Ⅱ型:苷元——(6-去氧糖)x——(葡萄糖)y(1分)
Ⅲ型:苷元——(葡萄糖)y(1分)
四、名词解释(共6分)
1、皂苷:指螺甾烷及其相似生源的甾体化合物和三萜类化合物的低聚糖苷,可
溶于水,其水溶液经强烈振摇可产生大量持久性肥皂样泡沫。

(2分)
2、香豆素:具有苯并α-吡喃酮结构母核的一类天然化合物。

(2分)
3、酸值:中和1g挥发油中的游离酸性成分所消耗的氢氧化钾的毫克数。

(2分)
五、论述题(共14分,每题7分)
1、答题要点:
原理:(4分)
大黄酸、大黄素和大黄酚均为游离羟基蒽醌,易溶于乙醚;但它们的酸性强
弱不同,大黄酸有羧基,酸性最强,能溶于NaHCO
3
水溶液;大黄素有β-酚羟基,
酸性较强,能溶于Na
2CO
3
水溶液;而大黄酚既无羧基取代,也无β-酚羟基取代,
所以在NaHCO
3和Na
2
CO
3
中均不溶,从而得以分离。

流程:(3分)
大黄酸、大黄素和大黄酚
溶于乙醚,5%NaHCO
3
萃取
碱水层乙醚层
酸化,抽滤5%Na
2
CO萃取
大黄酸
碱水层乙醚层
酸化,抽滤回收乙醚
大黄素大黄酚
2、答题要点:
流程:(4分)某中药
乙醇回流提取,回收溶剂
提取物
用酸水溶解,过滤
酸水
浓氨水碱化
用氯仿萃取
氯仿层碱水层
2%NaOH萃取(季铵碱)
氯仿层碱水层
(非酚性性叔胺碱)(酚性性叔胺碱)
原理:(3分)
季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱均溶于乙醇;季铵碱为水溶性生物碱,不溶于氯仿;酚性叔胺碱具有酚羟基的性质,可溶于NaOH水溶液,而非酚性叔胺碱不溶于NaOH水溶液,从而分离。

六、结构解析题(10分)
答题要点:
HCl-Mg(+):黄酮类(1分)
FeCl
3
(+),Gibbs(—):有游离酚羟基,但对位有取代(1分)
SrCl
2/NH
3
(—):无邻二酚羟基(1分)
UVλ
max
nm:(2分)
MeOH:277,328带Ⅰ<350是黄酮,不是黄酮醇
NaOMe:284,300,400带Ⅰ红移,有4’-OH
NaOAc:284,390带Ⅱ红移,有7-OH
1HNMR(δ)ppm:(3分)
3.82(3H,s)8-OCH
3
因为Gibbs(—)
6.20(1H,s),6.68(1H,s)3,6-H
6.87(2H,d,J=8.5Hz),
7.81(2H,d,J=
8.5Hz)3’5’-H;2’6’-H
12.35(1H,可被重水交换而消失)5-OH
根据分子式C
16H
12
O
6
,可知结构为:(1分)
MS(m/e):300(M+),182,118中,经裂解途径Ⅰ(RDA裂解)产生的182为
A 1碎片离子,118为B
1
碎片离子。

(1分)。

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