高考化学十三有机化学基础课件

12/10/2021
“⑦ —COOH ”。 (6)能水解的有机物中可能含有酯基( )、卤素原子、肽键 ( )等。 (7)能发生消去反应的为⑧ 醇或卤代烃 。
(1)—CHO (2)2—OH(醇、酚、羧酸) H2 (3)2—COOH CO2 —COOH CO2
12/10/2021
(4)
(1)醇能氧化成醛(或羧酸),则醇分子中的—OH一定在链端(即含—CH2 OH);醇能氧化成酮,则醇分子中的—OH一定在链中(即含
高考化学（课标专用）
专题二十三 有机化学基础
12/10/2021
考点清单
考点一 有机化合物的结构与性质
基础知识 一、有机物的分类
12/10/2021
12/10/2021
12/10/2021
12/10/2021
三、同系物
结构相似,组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物。
(1)结构相似,通式相同(只有二者同时具备时,才可能是同系物)。 (2)化学性质相似,物理性质一般随碳原子数的增加而发生规律性变 化。 四、同分异构体的书写
2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如CH3CH2OH
12/10/2021
ClCH2CH2Cl HOCH2CH2OH。 3)通过某种手段,改变官能团的位置。 (4)碳骨架的增减 1)增长:有机合成题中碳链的增长,一般会以信息形式给出,常见方式为 有机物与HCN反应,以及有机物间的加成、聚合等。 2)变短:如烃的裂化、裂解,某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化,羧酸盐 脱羧等。 例 (2018北京理综,25,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂 和萃取剂,也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。
(1)根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。 (2)结合所给有机物有序思维:碳链异构→官能团位置异构→官能团类
12/10/2021
别异构。 如: ①碳链异构,如 和 。
②位置异构,如 和 。
③官能团异构,如 和 。 (3)确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。如苯环上有三个不 同的取代基时,书写同分异构体的原则是“定二动一”,“定”有三种 情况,即邻、间、对三种位置关系,“动”的同时兼顾对称性。
3)引入双键:①某些醇或卤代烃的消去引入 ;②醇的氧化引入
12/10/2021
等。 (2)官能团的消除 1)通过加成消除不饱和键。 2)通过消去或氧化、酯化等消除羟基(—OH)。 3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。 (3)官能团间的衍变 根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径),可进行有机物的 官能团衍变,以使中间物质向产物递进。常见的有三种方式: 1)利用官能团的衍生关系进行衍变,如伯醇 醛 羧酸。
);若该醇不能被氧化,则必含 的碳原子上无氢原子)。
(与—OH相连
12/10/2021
(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 (3)由取代产物的种类可确定碳链结构。 (4)由加氢后碳架结构确定 或 的位置。 三、高分子化合物
高分子化合物通常结构并不复杂,往往由简单的结构单元重复连接而 成。如:
12/10/2021
8-羟基喹啉 已知:ⅰ. + ⅱ.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。
12/10/2021
(1)按官能团分类,A的类别是
。
(2)A→B的化学方程式是
。
(3)C可能的结构简式是
。
(4)C→D所需的试剂a是
。
(5)D→E的化学方程式是
。
(6)F→G的反应类型是
。
(7)将下列K→L的流程图补充完整:
12/10/2021
氧化反应包括:(1)烃和烃的衍生物的燃烧反应;(2)烯烃、炔烃、二烯 烃、苯的同系物、醇、醛等与酸性高锰酸钾溶液的反应;(3)醇氧化为 醛或酮的反应;(4)醛氧化为羧酸的反应等。 5.还原反应:有机物加氢去氧的反应。 6.加聚反应:通过⑥ 加成 反应聚合成高分子化合物的反应(加成聚 合)。主要为含⑦ 双键 的单体聚合。 7.缩聚反应:单体间通过缩合反应生成高分子化合物,同时生成⑧ 小分 子 (H2O、NH3、HX等)的反应。 缩聚反应主要包括酚醛缩聚、醇酸缩聚、氨基酸缩聚等。 8.酯化反应(属于取代反应):酸(有机羧酸、无机含氧酸)与醇作用生成 酯和水的反应。
12/10/2021
(6)取代反应 (7) (8)氧化 3∶1
12/10/2021
12/10/2021
9.水解反应:有机物在一定条件下跟水作用生成两种或多种物质的反 应。 水解反应包括卤代烃水解、酯水解、糖水解、蛋白质水解等。 10.裂化反应:在一定温度下,把相对分子质量大、沸点高的长链烃断裂 为相对分子质量小、沸点低的短链烃的反应。 二、酯的生成和水解及肽键的生成和水解
+
+
+
解析 本题考查了烃的取代、加成,卤代烃的水解,醇的消去等知识。 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且 取代反应通常发生在烷基上。 (3)由于CH2 CH—CH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反 应时可能生成两种产物。 (4)C→D的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团, 所以该过程应是卤代烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可知E应是CH2 CH—CHO,所以D→E的化学方程式
应是
CH2 CH—CHO+2H2O。
(6)根据合成路线可知J为
12/10/2021
,G为
。F应是
苯酚,F→G应是苯酚与浓HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。 (7)根据信息ⅰ可知K→L的中间产物结构简式为:
,由中间产物再发生醇羟基的消去反应得L(
)。
(8)L→8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应,每
、
(邻、间、对);乙
酸某酯: ;苯甲酸某酯: 。
12/10/2021
考点二 有机合成与有机推断 高分子化合物
基础知识 一、有机合成路线的选择 有机合成往往要经过多步才能完成,因此在确定有机合成的途径或路线 时,就要进行合理选择。选择的基本要求是① 原料廉价 、原理正 确、② 路线简捷 、便于操作、条件适宜、易于分离、产率高、成 本低。 二、有机推断题解题突破口
12/10/2021
(8)合成8-羟基喹啉时,L发生了
(填“氧化”或“还原”)反
应。反应时还生成了水,则L与G物质的量之比为
。
解题导引 推物质要抓住(1)反应条件;(2)物质组成的变化;(3)已知信
息。
解题导引 推物质要抓住(1)反应条件;(2)物质组成的变化;(3)已知信
息。
12/10/2021
+
(虚线为断键处或成键处)
12/10/2021
方法技巧
方法 有机合成题的解题方法
解答有机合成题时,首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物, 带有何种官能团,然后结合所学过的知识或题给信息,寻找官能团的引 入、转换、保护或消去的方法,尽快找出合成目标有机物的突破点。
(1)正向合成法:此法采用正向思维方法,从已知原料入手,找出合成所需 要的直接或间接的中间产物,逐步推向目标物质,其思维程序是:原料→ 中间产物→产品。 (2)逆向合成法:此法采用逆向思维方法,从目标物质的组成、结构、性
12/10/2021
2.“碎片拼装法”书写同分异构体 (1)除特定基团外,统计剩余基团的不饱和度、碳原子数和氧原子数。 (2)结合题给限制条件,写出符合条件的官能团结构,即碎片。 (3)结合不饱和度、碳原子数和氧原子数及已知碎片,判断出所有碎 片。 (4)结合等效氢等限制条件进行拼装。 如C8H8O2含苯环的属于酯类的同分异构体为甲酸某酯:
12/10/2021
质入手,找出合成所需的直接或间接的中间产物,逐步推向已知原料,其 思维程序是:产品→中间产物→原料。 (3)综合比较法:此法采用综合思维的方法,将正向、逆向推导出的几种 合成途径进行比较,得出最佳合成路线。
(1)官能团的引入 1)引入羟基(—OH):①烯烃与水加成;②醛(酮)与氢气加成;③卤代烃水 解;④酯的水解等,其中最重要的是卤代烃水解。 2)引入卤原子(—X):①烃与X2取代;②不饱和烃与HX或X2加成;③醇与 HX取代等,其中最重要的是不饱和烃的加成。
个
(G)中的—NO2转化为—NH2的同时—NO2中的Βιβλιοθήκη 原子转12/10/2021
化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个
分子来提供,所以L与G
的物质的量之比为3∶1。 答案 (1)烯烃 (2)CH3—CH CH2+Cl2 CH2 CH—CH2Cl+HCl
(3) 或 (4)NaOH,H2O
(5)
+2H2O
12/10/2021
12/10/2021
考点三 有机反应类型的判断
基础知识 一、有机反应的反应类型 1.取代反应:有机物分子中的某些原子或① 原子团 被其他原子或原 子团所代替的反应。 取代反应包括卤代、硝化、磺化、② 水解 、酯化等反应类型。 2.加成反应:有机物分子中③ 不饱和键 两端的碳原子跟其他原子或 原子团直接结合生成新的物质的反应。 加成反应包括与H2、X2(卤素)、HX、HCN、H2O等的加成。 3.消去反应:有机物在一定条件下,从一个分子中脱去一个小分子(如H2 O、HX、NH3等),生成不饱和化合物的反应。 4.氧化反应:有机物得④ 氧 失⑤ 氢 的反应。
有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质,这些都是有 机物结构推断的突破口。
12/10/2021
(1)能使溴水褪色的物质可能含有“③
”
“ ”或是酚类物质(产生白色沉淀)等。
(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“④
”
“ ”“⑤ —CHO ”或是酚类、苯的同系物等。 (3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀的物 质一定含有“⑥ —CHO ”。 (4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。 (5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有
(1)聚乙烯的结构单元(或链节)为 。 (2)n表示每个高分子化合物中链节重复的次数,叫聚合度。n越大,相对
12/10/2021
分子质量越大。 (3)合成高分子的低分子化合物叫单体。如乙烯是聚乙烯的单体。 (1)加聚反应 由不饱和的单体加成聚合生成高分子化合物的反应。
(2)缩聚反应 单体间相互作用生成高分子化合物,同时还生成小分子化合物(如水、 氨、卤化氢等)的聚合反应。