辛烯基琥珀酸酯化淀粉

辛烯基琥珀酸酯化淀粉
修饰淀粉微胶囊包埋应用及其机理研究实验方案
一、原料选择：
麦芽糊精
二、样品制备：
1、主要原料及试剂：麦芽糊精，95％乙醇，辛烯基琥珀酸酐（OSA），氢氧化钠的乙醇溶液，冰乙酸等。

2、实验步骤：①称取一定量麦芽糊精（100.0g），加入到四口烧瓶中；②用搅拌器固定四口烧瓶至超级恒温水浴器的反应釜中；③控制超级恒温水浴器的水温一定，并保持；④边加入适量95％乙醇至四口烧瓶边搅拌；⑤搅拌均匀后，向反应体系中缓慢滴入NaOH的乙醇溶液控制反应体系的pH值维持在碱性；⑥量取适量的辛烯基琥珀酸酐缓慢加入四口烧瓶，加入前，辛烯基琥珀酸酐用乙醇进行稀释；
⑦反应一段时间结束后，用冰乙酸调pH值至7.0左右，过滤，用95％乙醇洗涤、过滤，操作3次，抽滤脱水，50℃以下低温干燥0.5h，粉碎过筛得到样品。

3、影响因素：
①麦芽糊精乙醇混和液浓度：35％～40％【暂不考虑】
②反应温度：25℃～40℃（25、30、35、40）
③调反应体系pH值用NaOH量：1.0g、1.2g、1.4g、1.6g
④加入辛烯基琥珀酸酐（OSA）的量：干基的5％、10％
⑤反应时间：3h～11h（3h、5h、7h、9h、11h）
4、单因素实验（单因素实验以所得样品取代度大小作为效果好坏的依据）：
①设定麦芽糊精乙醇混和液浓度为40％，加入辛烯基琥珀酸酐（OSA）的量为干基的5％，反应温度为35℃，反应时间为5小时，改变反应的加碱量；
②设定麦芽糊精乙醇混和液浓度为40％，加入辛烯基琥珀酸酐（OSA）的量为干基的5％，加碱量为①中产品取代度最佳的加碱量，
反应时间为3小时，改变反应温度为25、30、40℃，
③设定麦芽糊精乙醇混和液浓度为40％，加入辛烯基琥珀酸酐（OSA）的量为干基的5％，反应温度为30℃，加碱量为①中产品取代度最佳的加碱量，改变反应时间分别为：3、5、7、9、11h
5、正交实验：
……
三、样品性质测定：
1、水分测定：
把称量杯洗净，于120℃下烘干，称其质量m，准确称取2~3g m1样品于称量杯中，打开杯盖在烘箱中120℃下1.5~2h，取出冷却称重m2，再置烘箱中0.5h，再取出称重，两次的质量差小于0.002g，否则继续烘干。

水分含量计算公式：水分含量=（m+m1-m2）/ m1。

2、取代度Degree of Substitution（酯化度）测定：
①方法一：称5.0g样品置于烧杯中，用无水乙醇润湿,加25ml
2.5mol/L盐酸乙醇溶液磁力搅拌30min后加100mL乙醇继续搅拌10min。

将样品倒入砂芯漏斗抽滤，用90％乙醇洗涤至无Cl—离子（用硝酸银检验）。

将样品烘干,称取纯净样品0.5g，加150mL蒸馏水于锥
形瓶中，沸水浴加热至溶液澄清，加2滴酚酞（1％），趁热用0.05mol/LNaOH 滴定至终点,并根据下面公式计算取代度：
取代度DS ＝1000·21011000·4.162??-??
W V C W V
C 162.4：葡萄糖残基摩尔质量，g/mol
210：辛烯基琥珀酸酐摩尔质量，g/mol
C ：NaOH 标准溶液摩尔浓度，mol/L
V ：样品滴定所耗用NaOH 标准溶液体积，ml
W ：样品质量，g
②方法二：准确称取1.5~2.0g 样品至于250ml 烧杯中（洗净烘干），用10ml 异丙醇润湿后，加入15ml 2.5mol/L 盐酸的异丙醇溶液，磁力搅拌30min ，然后加入50ml 异丙醇溶液，继续搅拌10min ，
将样品移入布氏漏斗，用异丙醇淋洗洗涤滤渣至无Cl －（用0.1mol/L 硝酸银检验）。

再将样品移入500ml 烧杯中，用90%异丙醇淋洗漏斗，洗液并入500ml 烧杯中，加蒸馏水定容至300ml ，沸水浴20min ，加2滴酚酞，趁热用0.1mol/L NaOH 滴定至粉红色。

取代度（DS ）计算公式如下：DS=0.162A /（1-0.210A ）。

式中：A 为每克辛烯基琥珀酸酯化淀粉所耗用NaOH 溶液的物质的量（mmol ）。

3、乳化性能测定：
㈠方法一：①乳化力的测定
50mL2％的试样溶液与50mL 花生油混合，置于威宇高剪切乳化
机中以l000rpm 的速度处理1min，全部倒人量筒，用少量消泡剂除去泡沫．静置30min后，测定乳化层的体积V1(mL)，乳化力用如下公式计算：
乳化力=V1／100
②乳化稳定性的测定：
50mL2％的试样溶液与50mL花生油混合，置于威宇高剪切乳化机中8000rpm 的速度处理10min，然后倒入量筒，加入少量的消泡剂除去泡沫，静置30min，用l0mL的刻度离心管取出l0mL样品置于离心机以2500rpm的速度离心处理5min后，测定乳化层的体积V2(mL)，乳化稳定性用如下公式计算：
乳化稳定性=V2／10
㈡方法二：产物乳化性能测定方法
将一定量酯化产物溶于水中配制不同浓度,搅拌使其分散后放入沸水浴中加热并继续搅拌约10min，得到糊化均匀的乳液备用。

将制备好的乳液置于500ml左右的烧杯中，趁热用WX500CY型高剪切混合乳化机以10000r/min的速度搅拌，同时以细射流方式缓慢加入一定量大豆色拉油，2min内加完，继续搅拌3min，得到水包油型的乳状液。

将所得乳液置入100ml量筒中，静置，观察并记录相分离情况。

产物乳化性能以乳液分层时间表示。

4、黏度测定：
采用Brabender，总容积V=460ml，配成6%淀粉乳，故需460×6%=27.6g（干基）。

根据样品水分含量，计算出所需样品质量m，其
余460-m为蒸馏水。

5、DE值的测定（据报道，当低粘度辛烯基琥珀酸淀粉钠的DE值为30左右时,微胶囊化的效果和微胶囊的稳定效果最好。

）：采用国家标准GB12099-89来测定低黏度辛烯基琥珀酸淀粉钠的DE值。

在测定过程中，只可使用分析纯的试剂和蒸馏水。

⑴混合费林溶液的标定：①移取25mL混合费林试剂于烧瓶中，移液管加入18mL D-葡萄糖标准溶液（精确称量0.600g无水D-葡萄糖加水配成100mL溶液），振荡后迅速升温，控制在2min±15s时间内沸腾，保持蒸汽充满烧瓶，以防空气进入，持续2min后，加入1mL亚甲基兰指示剂（1g/L），用D-葡萄糖标准溶液滴定至蓝色刚好消失，记录消耗的葡萄糖标准溶液的体积（mL）（从滴定烧瓶溶液上表面观察亚甲基蓝的蓝色消失是最好的方法，它可避免红色氧化铜(I)的干扰。

在烧瓶背后放置白色屏障将更有利于观察。

）②调整D-葡萄糖初次加入量为0.3mL，其余步骤同上，但滴定过程要在1min内完成，整个沸腾时间不超过3min。

记录滴定时消耗的D-葡萄糖标准溶液的体积V1（mL）。

③第三次滴定时，为达到时间上的要求，可调整D-葡萄糖的初加量，其余步骤同上，控制终体积数在19～21mL之间。

记录第二次滴定的D-葡萄糖标准溶液的平均体积消耗数V1（mL）。

⑵样品的测定：移取25mL混合费林试剂于烧瓶中，滴加10mL 样品溶液，加热，使溶液在25min±15s内沸腾并保持瓶内充满蒸汽，加1mL亚甲基兰指示剂，再用D-葡萄糖标准溶液滴定至蓝色消失。

如果在样品溶液中未加任何指示剂时蓝色已经消失，则要降低样品液的浓度，重新滴定。

但耗用的体积V1应不大于25mL。

样品大约还原力（ARP）的计算公式为：
ARP=(F×100×500)／(V′×m0）
其中：ARP为样品大约还原力，g/100g
F为0.6×V1/100=0.006×V1
m0为500mL样品溶液中样品重量，g
所以，样品的g数可用下式计算：m0=300/ARP
称取m0 g样品（精确至1mg），样品中还原糖含量在2.85～3.15g之间，重复标准样品的滴定，记录样品液的体积耗用数V2 mL，V2应在19～21mL之间，
否则需调整样品液浓度。

样品还原力RP=300V1/(V2×m)
其中：V1为标准样品溶液体积耗用数，mL
V2为样品溶液体积耗用数，mL
m为500mL样品溶液中样品重量，g
葡萄糖当量值DE=RP×100/DMC
其中：DE为样品葡萄糖值，g/100g
RP为样品还原力，g
DMC为样品干物质含量，%
【（1）、费林溶液配制：费林溶液A：称取34.7g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水，稀释至500mL 费林溶液B：称取173.0g酒石酸钾钠(C4H4KNaO6·4H2O)和50g氢氧化钠，溶于水，稀释至500mL.
使用前A液和B液等量混合。

若有沉淀，过滤，使用清液。

（2）、D-葡萄糖标准溶液配制：称取0.600g无水D-葡萄糖溶解于少量水中，移于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。

要求使用当天配制的新鲜溶液。

还原力:淀粉水解产品的还原能力。

以100g样品中无水D-葡萄糖的克数来表示。

葡萄糖当量（DE值）:淀粉水解产品的还原能力。

以100g样品干基中无水D-葡萄糖的克数来表示。

】。