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提醒: ①假如压强改变不能引发反应物浓度改变, 则压强对反应速率无影响。 ②对于可逆反应,当外界条件改变时,v(正) 、v(逆)均增大或减小,改变程度可能相同, 也可能不同。 ③比较化学反应速率快慢时,不要忽略原电 池形成能加紧化学反应速率。
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例2 硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应化学方程式为 Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+ S↓+H2O, 下列各组试验中最先出现浑浊是( D)


0.80

1.60

0.80
0.20 0.0010 0.20 0.0010 0.40 0.0010
290
145
145
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分析试验数据所得出结论不正确是( ) D
A.增大c(CH3COCH3),v(Br2)增大 B.试验②和③v(Br2)相等 C.增大c(HCl),v(Br2)增大 D.增大c(Br2),v(Br2)增大
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3. 可逆反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) DH<0, 在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条件, 化学反应速率与反应时间关系如右图所表示。下列说 法正确是( ) D
A.维持温度、反应体系容 积不变,t1时充入SO3(g) B.维持压强不变,t1时升 高反应体系温度
C.维持温度、容积不变,t1时充入一定量Ar D.维持温度、压强不变,t1时充入SO3 (g)
【解析】 A.反应在前50 s内平均速率应当 是前50 s内PCl3浓度改变与时间比值,而不是PCl3 物质量改变与时间比值。B.保持其它条件不变, 升高温度,c(PCl3)变大,平衡向正方向移动,阐 明正方向为吸热反应,ΔH>0。C.相同温度下, 起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和 0.20molCl2,应先求平衡常数K为0.025,再求浓 度商(Qc)为0.02,K>Qc,阐明平衡向正反应方 向移动。D.从等效平衡角度,先建立原容器两倍 关系模型,即与原平衡完全等效,再把容器两倍 关系压缩成原容器,则平衡向逆反应方向移动, PCl3转化率应不小于80%。
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【解析】 解答本题要明确下列两点: (1)化学反应速率之比等于化学计量数之比。 (2)判断可逆反应进行方向依据是看正逆反应速 率相对大小。 v(H2)∶v(HI)=1∶2,A选项错误;伴随反应进行, 正逆反应速率在不断发生改变,其比值也不断发 生改变,当达到平衡时,正、逆反应速率相等, 不再发生改变,其比值也不再发生改变。
第20讲 化学反应速率
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考点1 化学反应速率概念与计算 同一反应中,对反应物:终了量=起始量-改
变量;对生成物:终了量=起始量+改变量,在 同一反应中,同一时段内用不同物质来表示反 应速率时,各物质速率之比=各物质改变量之比 =化学方程式中其化学计量数之比。
即对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
_____________________ __________m__F_>__m_B_>__m_E__。
(4)单位时间内消耗锌质量mB、mE、mF从大到小顺 序为_______________。
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2.(·海南卷)对于可逆反应H2(g)+I2(g) 2HI(g), 在温度一定下由H2(g)和I2(g)开始反应,下列说法正 确是(双选)( BD) A.H2(g)消耗速率与HI(g)生成速率比为2∶1 B.反应进行净速率是正、逆反应速率之差 C.正、逆反应速率比值是恒定 D.达到平衡时,正、逆反应速率相等
v(C)∶v(D)=2∶2=1∶1,而 v(C)∶v(D)=0.4∶0.45,故 v(D)>v(C),从而得④>③。
故该反应进行的快慢顺序为④>③=②>①。
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方法 2:将不同物质表示的速率换算为用同一物质表示的 速率,再比较速率数值的大小。
若以物质 A 为标准,将其他物质表示的反应速率换算为 用 A 物质表示的速率,则有
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1.(·江苏卷)温度为T时,向2.0 L恒容密闭容器 中 充 入 1.0 molPCl5 , 反 应 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定 部分数据见下表:
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1.(·江苏卷)温度为T时,向2.0 L恒容密闭容器 中 充 入 1.0 molPCl5 , 反 应 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定 部分数据见下表:
D.其它条件不变,使用不同催化剂,该反应平衡常数不

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【解析】该反应为气体体积减小反应,平衡前,伴随 反应进行,容器内压强逐步变小,A项错误;因硫单 质为液体,分离出硫对正反应速率没有影响,B项错误; 其它条件不变,升高温度平衡向左移动,SO2转化率减 少,C项错误;该反应平衡常数只与温度相关,使用催 化剂对平衡常数没有影响,D项正确。
F
2
G
2
锌形状
薄片 薄片 薄片 薄片 细小颗粒 粉末 薄片 (含少 量杂质Cu)
完全溶解于
温度/℃
溶液时间/s
5
400
15
200
25
100
35
t1
15
t2
15
t3
35
t4
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(1)t1=__5_0__s。 (2)总结并得出关于温度影响反应速率结论是
_温__度__每__升__高__1_0_℃__,__反__应__速__率__加__快__到__本__来__2_倍____。
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4. 把在空气中久置铝片 5.0 g投入盛有500 mL 0.5
mol·L-1硫酸溶液烧杯中,该铝片与硫酸反应产生氢气
速率v与反应时间t可用下列坐标曲线来表示:下列推
论错误是( )
B
A.t由0→a段不产生氢气是由于铝 表面存在一层致密氧化膜
B.t由b→c段产生氢气速率增长较 快主要原因之一是温度升高
下列说法正确是( C)
C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0 mol
PCl5、0.20mol PCl3和0.20 mol Cl2,达到平衡前 v(正)>v(逆)
D.相同温度下,起始时向容器中充入
2.0molPCl3 、 2.0molCl2 , 达 到 平 衡 时 , PCl3 转 化
率小于80%
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v(A)∶v(B)=1∶3,则②表示的 v(A)=0.2 mol/(L·s) v(A)∶v(C)=1∶2,则③表示的 v(A)=0.2 mol/(L·s) v(A)∶v(D)=1∶2,则④表示的 v(A)=0.225 mol/(L·s) 故反应进行的快慢顺序为④>③=②>①。
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考点2 影响化学反应速率原因
1.用活化分子及碰撞理论解释外界条件对反应速率影响
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2.“惰性气体”对化学反应速率影响 我们把与化学反应体系中各反应成份均不起反应 气体统称为“惰性气体”。 (1)恒温恒容时 充入惰性气体 引起 体系总压强增大,但各反应成 份分压不变,即各反应成份浓度不变,化学反应 速率不变。
(2)恒温恒压时 充入惰性气体 引起 容器容积增大 引起 各反应成份浓 度减少 引起 反应速率减小。
(3)t1___>_t4( 填 “ > ” 、 “ < ” 或 “ =”) G,组原中因可是
__形__成__C_u_—Zn原电池,反应速率加快
>
________________________F_组__中__锌__为,粉末t2_状__,_t3表( 面填 “积>较大”,、反应“速<率加”快 或 “ =”) , 原 因 是
下列说法正确是( )
A . 反 应 在 前 50 s 平 均 速 率 为 v(PCl3) = 0.0032mol·L-1·s-1
B.保持其它条件不变,升高温度,平衡时, c(PCl3)=0.11mol·L-1,则反应Δ0
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1.(·江苏卷)温度为T时,向2.0 L恒容密闭容器
中 充 入 1.0 molPCl5 , 反 应 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定 部分数据见下表:
【解析】 从表中数据看,①④中CH3COCH3, HCl浓度是相同,而④中Br2比①中大,因此结果, 时间变长,即速率变慢了,D项错。其它选项依次 找出表中两组相同数据,看一变量对另一变量影 响即可。
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7. 在锌与盐酸反应试验中,一个学生得到结果下列 表所表示:
锌质
量/g
A
2
B
2
C
2
D
2
E
2
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6.某探究小组利用丙酮溴代反应(CH3COCH3+Br2 HCl CH3COCH2Br+HBr)来研究反应物浓度与反应速率关系。 反应速率v(Br2)通过测定溴颜色消失所需时间来拟定。 在一定温度下,取得下列试验数据:

初始浓度c/mol·L-1
验 序 CH3COCH3 HCl
溴颜色消失 Br2 所需时间t/s
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【解析】 分析图表中数据得出,相同温度 下,B、D中Na2S2O3浓度分别不小于A、C, 反应速率B不小于A,D不小于C,但在浓度相 同时,温度高反应速率不小于温度低,反应速 率D不小于B,综合分析,选D。
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通常所说化学反应速率不能表示固体物 质反应速率,由于固体物质浓度始终是恒定 不变,同时纯液体和固体量改变不会影响化 学反应速率,但固体颗粒大小造成接触面积 大小,能影响反应速率。
C.t=c时反应处平衡状态 D.t>c产生氢气速率减少主要是 由于溶液中c(H+)减少
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ΔH<0若反应在恒容密闭容器中进行,以下相关说法正确 是( ) D
A.平衡时,伴随反应进行,容器内压强一直不变
B.平衡时,其它条件不变,分离出硫,正反应速率加紧
C.平衡时,其它条件不变,升高温度可提升SO2转化率
v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=Dn(A)∶Dn(B)∶Dn(C) ∶Dn(D)=m∶n∶p∶q
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例1 反应A+3B===2C+2D在四种不同情况下反 应速率分别为①v(A)=0.15 mol·(L·s)-1,② v(B)=0.6 mol·(L·s)-1,③v(C)=0.4 mol·(L·s)-1, ④v(D)=0.45 mol·(L·s)-1。该反应进行快慢次序 为__④__>_③__=_②__>_①____。
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【解析】 方法 1:由反应速率之比等于物质的化学计量数之 比,比较后作出判断,由化学方程式 A+3B===2C+2D 得出:
v(A)∶v(B)=1∶3,而 v(A)∶v(B)=0.15∶0.6=1∶4,故 v(B)>v(A),从而得②>①。
v(B)∶v(C)=3∶2,而 v(B)∶v(C)=0.6∶0.4=3∶2,故 v(B)=v(C),从而得②=③。
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