灰毡毛忍冬皂苷乙的化学结构和波谱特征
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第 38 卷 第 1 期 2020 年 1 月
文章编号：1004-3918（2020）01-0051-06
河南科学 HENAN SCIENCE
Vol.38 No.1 Jan. 2020
收稿日期：2019-06-11 基金项目：国家“重大新药创制”科技重大专项（2018ZX09711001-008-004）；河南省科学院省级财政预算科研开发项目 作者简介：张海艳（1973-），女，研究员，硕士生导师，主要从事天然产物化学和核磁共振波谱解析 通信作者：赵天增（1941-），男，研究员，博士生导师，主要从事核磁共振波谱解析和天然产物化学
灰毡毛忍冬皂苷乙的化学结构和波谱特征
张海艳， 陈 玲， 韩红园， 王志尧， 陈 欣， 赵天增
（河南省科学院 天然产物重点实验室，郑州 450002）
摘 要：灰毡毛忍冬皂苷乙｛Macranthoidin B，3-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖（1→3）-α-L-吡喃
鼠李糖（1→2）-α-L-吡喃阿拉伯糖基-28-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖基-常春藤皂苷｝进行了 1H
和 C 13 NMR 检测，纠正了文献结构式错误，补充和纠正了文献 1HNMR 数据，明确区分该化合物 19 个羟基的归属，通
过 DEPT、1H-1H COSY、HSQC、HMBC 等 1D、2D NMR 技术，对该化合物所有的 1H 和 C 13 NMR 信号进行了全归属和详
细解析 .
关键词：灰毡毛忍冬皂苷乙；糖基单元；NMR；归属
灰毡毛忍冬皂苷乙［Macranthoidin B，3-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖（1→3）-α-L-吡 喃鼠李糖（1→2）-α-L-吡喃阿拉伯糖基-28-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖基-常春藤皂苷］ 结构式见图 1，是忍冬属植物中重要的一种齐墩果烷类皂苷化合物［10-11］，含有 6 个糖基，结构和图谱非常复杂 .
2020 年 1 月
பைடு நூலகம்
河南科学
第 38 卷 第 1 期
其归属详细解析过程和数据未见报道，糖单元 1HNMR 数据很不充分且存在错误，文献中结构式也经常出现 错误 . 本文对其 1H 和 C 13 NMR［12-13］图谱进行了测定，纠正了文献结构式错误，补充和纠正了 1HNMR 数据，明 确区分该化合物 19 个羟基的归属，通过 DEPT 和 1H-1H COSY、HSQC、HMBC 等 2D NMR［13-17］技术对该化合物 所有的 1H 和 C 13 NMR 信号进行了全归属和详细解析 .
中图分类号：O 629
文献标识码：A
The Sturcture and Spectrum Characteristices of Macranthoidin B
ZHANG Haiyan， CHEN Ling， HAN Hongyuan， WANG Zhiyao， CHEN Xin， ZHAO Tianzeng
３０ ２９
１９ ２０ ２１
４＇＇＇６ ＇５＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇ ＯＨＯ２＇＇＇＇ＯＯＨ１ＨＨ＇ ４＇Ｏ＇＇ ＇＇Ｏ＇６＇＇＇５３ＨＨ＇＇＇＇＇＇Ｏ Ｏ２３＇Ｃ＇ ６ Ｈ＇＇＇ ４ＯＯ４Ｏ＇ Ｏ１ ＇＇Ｈ５＇＇Ｈ＇＇＇３ ３＇ ＇ ５ Ｏ＇＇２Ｏ Ｏ＇２Ｏ＇ Ｈ１＇＇＇１Ｏ＇ ２ ３２４１４２１３２ ０Ｈ５５Ｏ１１ Ｈ６ Ｈ９１２２６ ７８１２３１７４１１８５１１ ７６２Ｏ８２２ＯＨ１Ｏ＇＇＇＇＇２Ｏ＇＇＇５＇ ３＇＇＇＇＇＇＇＇＇＇＇Ｏ６＇＇＇ ４ Ｈ＇＇＇＇Ｏ＇＇＇ Ｏ ＨＨＯ１＇＇＇＇＇＇２Ｏ＇＇＇＇ ３５ ＇＇＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇Ｏ４ Ｈ６ ＇＇Ｏ＇Ｏ＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇Ｈ＇Ｈ＇ ＨＯＨＯ ３＇＇＇＇
（Key Laboratory of Natural Products，Henan Academy of Sciences，Zhengzhou 450002，China）
Abstract：Macranthoidin B｛3-O-β-D-glucopyranosyl-（1→4）-β-D-glucopyranosyl-（1→3）-α-L-rahmnopyranosyl-（1→2）-α-L-arabinopyranosyl-28-O-β-D-glucopyranosyl（1→6）-β-D-glucopyranosyl-Ivy saponin｝， was usually isolated from plant resources of Lonicera Linn. The 1H and C 13 NMR chemical shifts were completely assigned by a combination of 1D（1H，13C NMR and DEPT）and 2D NMR（1H- 1H COSY，HSQC，and HMBC） techniques. This research provide NMR data analysis method and evidences for the identification of the same type ivy saponins especially with many multiple glycosyl units. Key words：macranthoidin B；glycosyl units；NMR；assignment
忍冬属（Lonicera Linn）是被子植物门忍冬科（Caprifoliaceae）下的一个属，常绿或者落叶直立灌木或矮灌木 （极少物种是小乔木状和缠绕藤本）；分布北美洲、欧洲、亚洲和非洲北部的温带和亚热带地区 . 我国有 98 种， 广布于中国各省区 . 属内有不少药用植物和有观赏价值的绿化植物；据调查，本属植物的花蕾作为中药材商 品的约共有 18 种［1］. 忍冬属植物的主要成分为有机酸类、黄酮类、环烯醚萜苷类、三萜及三萜皂苷类、挥发油 类等［2-6］，其中皂苷类化合物是一类化学结构新颖、立体构型复杂、具有保肝、抗炎、抗肿瘤及免疫调节等多种 生物活性的化合物［7-9］.
第 38 卷 第 1 期 2020 年 1 月
文章编号：1004-3918（2020）01-0051-06
河南科学 HENAN SCIENCE
Vol.38 No.1 Jan. 2020
收稿日期：2019-06-11 基金项目：国家“重大新药创制”科技重大专项（2018ZX09711001-008-004）；河南省科学院省级财政预算科研开发项目 作者简介：张海艳（1973-），女，研究员，硕士生导师，主要从事天然产物化学和核磁共振波谱解析 通信作者：赵天增（1941-），男，研究员，博士生导师，主要从事核磁共振波谱解析和天然产物化学
灰毡毛忍冬皂苷乙的化学结构和波谱特征
张海艳， 陈 玲， 韩红园， 王志尧， 陈 欣， 赵天增
（河南省科学院 天然产物重点实验室，郑州 450002）
摘 要：灰毡毛忍冬皂苷乙｛Macranthoidin B，3-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖（1→3）-α-L-吡喃
鼠李糖（1→2）-α-L-吡喃阿拉伯糖基-28-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖基-常春藤皂苷｝进行了 1H
和 C 13 NMR 检测，纠正了文献结构式错误，补充和纠正了文献 1HNMR 数据，明确区分该化合物 19 个羟基的归属，通
过 DEPT、1H-1H COSY、HSQC、HMBC 等 1D、2D NMR 技术，对该化合物所有的 1H 和 C 13 NMR 信号进行了全归属和详
细解析 .
关键词：灰毡毛忍冬皂苷乙；糖基单元；NMR；归属
灰毡毛忍冬皂苷乙［Macranthoidin B，3-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→4）-β-D-吡喃葡萄糖（1→3）-α-L-吡 喃鼠李糖（1→2）-α-L-吡喃阿拉伯糖基-28-O-β-D-吡喃葡萄糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖基-常春藤皂苷］ 结构式见图 1，是忍冬属植物中重要的一种齐墩果烷类皂苷化合物［10-11］，含有 6 个糖基，结构和图谱非常复杂 .
2020 年 1 月
பைடு நூலகம்
河南科学
第 38 卷 第 1 期
其归属详细解析过程和数据未见报道，糖单元 1HNMR 数据很不充分且存在错误，文献中结构式也经常出现 错误 . 本文对其 1H 和 C 13 NMR［12-13］图谱进行了测定，纠正了文献结构式错误，补充和纠正了 1HNMR 数据，明 确区分该化合物 19 个羟基的归属，通过 DEPT 和 1H-1H COSY、HSQC、HMBC 等 2D NMR［13-17］技术对该化合物 所有的 1H 和 C 13 NMR 信号进行了全归属和详细解析 .
中图分类号：O 629
文献标识码：A
The Sturcture and Spectrum Characteristices of Macranthoidin B
ZHANG Haiyan， CHEN Ling， HAN Hongyuan， WANG Zhiyao， CHEN Xin， ZHAO Tianzeng
３０ ２９
１９ ２０ ２１
４＇＇＇６ ＇５＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇ ＯＨＯ２＇＇＇＇ＯＯＨ１ＨＨ＇ ４＇Ｏ＇＇ ＇＇Ｏ＇６＇＇＇５３ＨＨ＇＇＇＇＇＇Ｏ Ｏ２３＇Ｃ＇ ６ Ｈ＇＇＇ ４ＯＯ４Ｏ＇ Ｏ１ ＇＇Ｈ５＇＇Ｈ＇＇＇３ ３＇ ＇ ５ Ｏ＇＇２Ｏ Ｏ＇２Ｏ＇ Ｈ１＇＇＇１Ｏ＇ ２ ３２４１４２１３２ ０Ｈ５５Ｏ１１ Ｈ６ Ｈ９１２２６ ７８１２３１７４１１８５１１ ７６２Ｏ８２２ＯＨ１Ｏ＇＇＇＇＇２Ｏ＇＇＇５＇ ３＇＇＇＇＇＇＇＇＇＇＇Ｏ６＇＇＇ ４ Ｈ＇＇＇＇Ｏ＇＇＇ Ｏ ＨＨＯ１＇＇＇＇＇＇２Ｏ＇＇＇＇ ３５ ＇＇＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇Ｏ４ Ｈ６ ＇＇Ｏ＇Ｏ＇ ＇＇ ＇＇ ＇＇Ｈ＇Ｈ＇ ＨＯＨＯ ３＇＇＇＇
（Key Laboratory of Natural Products，Henan Academy of Sciences，Zhengzhou 450002，China）
Abstract：Macranthoidin B｛3-O-β-D-glucopyranosyl-（1→4）-β-D-glucopyranosyl-（1→3）-α-L-rahmnopyranosyl-（1→2）-α-L-arabinopyranosyl-28-O-β-D-glucopyranosyl（1→6）-β-D-glucopyranosyl-Ivy saponin｝， was usually isolated from plant resources of Lonicera Linn. The 1H and C 13 NMR chemical shifts were completely assigned by a combination of 1D（1H，13C NMR and DEPT）and 2D NMR（1H- 1H COSY，HSQC，and HMBC） techniques. This research provide NMR data analysis method and evidences for the identification of the same type ivy saponins especially with many multiple glycosyl units. Key words：macranthoidin B；glycosyl units；NMR；assignment
忍冬属（Lonicera Linn）是被子植物门忍冬科（Caprifoliaceae）下的一个属，常绿或者落叶直立灌木或矮灌木 （极少物种是小乔木状和缠绕藤本）；分布北美洲、欧洲、亚洲和非洲北部的温带和亚热带地区 . 我国有 98 种， 广布于中国各省区 . 属内有不少药用植物和有观赏价值的绿化植物；据调查，本属植物的花蕾作为中药材商 品的约共有 18 种［1］. 忍冬属植物的主要成分为有机酸类、黄酮类、环烯醚萜苷类、三萜及三萜皂苷类、挥发油 类等［2-6］，其中皂苷类化合物是一类化学结构新颖、立体构型复杂、具有保肝、抗炎、抗肿瘤及免疫调节等多种 生物活性的化合物［7-9］.