结构化学3和4章习题

结构化学3和4章习题
第三章
⼀、填空、选择：
1.对称元素C n轴与垂直于它的组合可得到C2（）。

2. S1和S2不是独⽴的对称元素，因为S1＝（），S2＝（）。

3.下列说法错误的是（）。

A、分⼦中有S n轴，则此分⼦必然同时存在C n轴和σh。

B、凡是正四⾯体构型的分⼦⼀定属于T d群
C、S4是个独⽴的对称元素。

D、分⼦既有C n轴⼜有垂直于C n轴的σh，此分⼦必有S n轴。

4下列分⼦中具有偶极矩，⽽不属于C nv群的是
A H2O2
B NH3
C CH2Cl2
D CH2 =CH2
5下⾯说法正确的是：---------------------------- ( )
(A) 分⼦中各类对称元素的完全集合构成分⼦的对称群
(B) 同⼀种分⼦必然同属于⼀个点群，不同种分⼦必然属于不同的点群
(C) 分⼦中有S n轴，则此分⼦必然同时存在C n轴和σh⾯
(D) 镜⾯σd⼀定也是镜⾯σv
6下⾯说法正确的是：---------------------------- ( )
(A) 如构成分⼦的各类原⼦均是成双出现的，则此分⼦必有对称中⼼
(B) 分⼦中若有C4，⼜有i，则必有σ
(C) 凡是平⾯型分⼦必然属于C s群
(D) 在任何情况下，2?
S=E?
n
7 下列说法正确的是：---------------------------- ( )
(A) 凡是⼋⾯体络合物⼀定属于O h点群
(B) 凡是四⾯体构型的分⼦⼀定属于T d点群
(C) 异核双原⼦分⼦⼀定没有对称中⼼
(D) 在分⼦点群中对称性最低的是C1群，对称性最⾼的是O h群
8下列分⼦中属于D3群的是：---------------------------- ( )
(A) BF3(B) NH3(C)部分交错式⼄烷(D)交错式⼄烷
9. 属于下列哪⼀点群的分⼦可能有旋光性（）
A．D∞h B. Cs C. O h D. D n
⼆、写出下列分⼦所归属的点群及全部对称元素：HCN，SO3，氯苯（C6H5Cl），苯（C6H6），萘（C10H8），CH4，CH3Cl，CH2Cl2，CHCl3。

三、写出下列分⼦所归属的点群及全部对称元素：
CS2，CH3+，C5H5N，H2C＝C＝C＝CH2，椅式环⼰烷。

CH3CH3（扭曲），CH3CH3（交叉式），CH3CH3（重叠式），
四、下列空格中打上“+”或“－”分别表⽰对与错。

1 环⼰烷（椅式）
2 环⼰烷（船式）
3 CS2
4 CH3CH3（扭曲）
六、写出下列分⼦所属点群并给出哪些分⼦有偶极矩。

1 NO2(弯曲) ,
2 CH3Cl , 3顺式CHCl=CHCl , 4 反式CHCl=CHCl
第四章
⼀选择题
1通过变分法计算得到的微观体系的能量总是
A、等于真实基态能量
B、⼤于真实基态能量
C、不⼩于真实基态能量
D、⼩于真实基态能量
2.下列对分⼦轨道概念叙述正确的是（）。

A、描述单个电⼦在空间运动的状态函数
B、分⼦中单个电⼦在空间运动的状态函数
C、由同种原⼦轨道线性组合⽽成的新轨道
D、分⼦中电⼦在空间运动的状态函数
3.下列分⼦中磁矩最⼤的是（）。

A、Li
2 B、C
2
C、C
2
+ D、B
2
4.下列分⼦可能具有单电⼦π键的是( )。

A、N
2+ B、C
2
- C、B
2
+ D、O
2
-
5.⽤MO理论判断OF，OF－，OF＋的键级⼤⼩次序正确的是（）。

A、OF＞OF－＞OF＋
B、OF＞OF＋＞OF－
C、OF－＞OF＞OF＋
D、OF＋＞OF＞OF－
7. H2＋的哈密顿算符
^
H＝－
2
1
▽2－
ra
1
－
rb
1
+
R
1
时，已采⽤的下列处理⼿段是（）。

A、单电⼦近似
B、原⼦单位
C、定核近似
D、中⼼⼒场近似
8 在LCAO-MO ⽅法中，各原⼦轨道对分⼦轨道的贡献可由哪个决定：
(A) 组合系数c ij(B) (c ij)2(C) (c ij)1/2(D) (c ij)-1/2
9同核双原⼦分⼦的σ轨道的特点是（）
A．能量最低 B. 其分布关于键轴呈圆柱形对称
C．⽆节⾯ D. 由S原⼦轨道组成
10下列分⼦中哪个是顺磁性的（）
A．H2 B. N2 C. O2 D. CO
⼆、简答
1 何谓LACO近似？
2简述S12, H11, H12的意义
3为什么轨道重叠的程度越⼤，体系能量降低越多？
4为什么CO分⼦⽤C端原⼦配位？
三、试⽐较下列同核双原⼦分⼦：B2, C2,N2, O2, F2的键级、键能、键长的⼤⼩关系，在相邻两个分⼦间填⼊“<”或“>”符号表⽰。

四、写出O2、O2+、O2-、O22-、的键级、键长长短次序及磁性。

五、写出O2、O2+、N2、NO的电⼦组态
六、解释NO容易被氧化成NO+的原因。

七、给出下列分⼦轨道的g，u性质：------------------------------ ( )
(A)F2中的π*(B)NO中的σ*(C) O2中的σ*D）F2中的π
⼋、以z轴为键轴，按对称性匹配原则，下列原⼦轨道对间能否组成分⼦轨道？若能，写
九、CO 分⼦价层基组态电⼦排布为_____________________________，键级_______________，磁性
________________。

⼗、⽤分⼦轨道理论预测N22-，O22-和F22-能否稳定存在？它们的键长与其中性分⼦相对⼤⼩如何？。