普通化学

6-7：
碳原子是何 种杂化轨道
CH4
C2H4
C2H2
H3CO H
CH2O
sp3
0
sp2
1
sp
2
sp3
0
C1: sp3 C2: sp2 C3: sp2 C4: sp2 C5: sp3
sp2
1
分子中π键数
• 6-8：
H H H H H C1 C4 C5 H C2 C3 H O H



第五、六、七章习题
马晓燕
第五章
原子结构
5-2：Δε=1.938×10-18 (J)=12.09 (eV) λ=1025 (Å)=102.5 nm=1.025×10-7 (m) 5-3: 1pm=1×10-12m, ∵λ=h/mv, ∴v=h/mλ=……=7.28×107 m· s-1 5-5：由能级公式直接计算：54.4、122.4、217.6 (eV) 或 8.716×10-18, 1.961×10-17, 3.486×10-17 (J) 5-6： 2p 4f 6s 5d (n,l)/轨道数: 2,1/3 4,3/7 6,0/1 5,2/5 5-7：(1) n=4,5,…; (2) l=1; (3) m=0; (4) ms=1/2 或 -1/2 5-8 （1）2p轨道， 3个轨道；（2）4S轨道，1个轨道；（3）5d轨道，5个 轨道；4f轨道，7个轨道 5-14: 13Al: 1s22s22p63s23p1， Al3+: 1s22s22p6 23V: 1s22s22p63s23p63d34s2， V3+: 1s22s22p63p63d2 83Bi: (Xe)4f145d106s26p3， Bi3+: (Xe)4f145d106s2 重排指：n相同的亚层(按l增加的顺序)写到一起(如上) 5-15: (1) 1s22s22p7 错；(2) 1s22s22p63s23d1 激发态； (3) 1s22s22p63s23p1 基态；(4) 1s22s22p53s1 激发态 5-16：1s2，2s2，2p3：

5-18:
原子序数 元素符号和名称 价电子分布式 36 Kr 4s24p6 55 / 87 Cs, Fr 6s1 / 7s1 27 Co 3d74s2 37 Rb 5s1 N 2s22p3 7 (33错) 60 Nd 4f46s2
元素的特征 第4个稀有气体 原子半径最大 第7个过渡元素 第1个出现5s电子 2p半满 4f4
• 5-20：
原子序数 电子分布式 价电子分布式 周期数 族数 所属分区
20 35 47 59 85
… Ca … Br … Ag … Pr … At
4s2 4s24p5 4d105ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1 4f 36s2 6s26p5
4 4 5 6 6
IIA VIIA IB IIIB VIIA
s p ds f p


[Cu(CN)2]- +2NH3 == [Cu(NH3)2]+ + 2CNK稳= 1.0×1024 7.24×1010 所以：平衡向生成更稳定的[Cu(CN)2]- (前者)方向(左)移动 (2) [FeF6]3- + 6CN- == [Fe(CN)6]3- + 6FK稳= 2.04×1014 1.0×1042 所以：平衡向生成更稳定的[Fe(CN)6]3-(后者)方向(右)移动 7-6：(1)
7-9：因 AgCl AgI [Ag(NH3)2]+ Ksp=1.7×10-10 >>8.51×10-17 而 K稳=1.12×107
当m(NH3)较大时，平衡的m(Ag+)较小。由于AgCl的Ksp较大，少 许NaCl溶液的加入尚未达到生成AgCl沉淀的条件； 而AgI的Ksp很小，少许KI溶液的加入已达到生成AgI沉淀的条件。 且由于[Ag(NH3)2]+的K稳与AgI的Ksp相差悬殊，将有源源不断的Ag+ 从配合物离子中解离出来，使得有充足的Ag+与I-结合生成可观的AgI 沉淀。
第六章

分子的结构与性质
6-1：根据电负性差，键极性： Cl2<CCl4<HCl<AgCl<NaCl 6-4：键极性: (1) 最小 PCl5；最大NaCl (2) 最小 HI； 最大HF

6-5: PH3
BH3
SiH4
H
CO2 / HCN
H
P
H
H
O C O
H H
H
H
B
H H
SF6
Si
H C N
7-1：命名
第七章 配位化合物
二氯化六氨合钴(II) 四硫氰合钴(II)酸钾 六氟合硅(IV)酸钠 二氯化一氯五氨合钴(III) 四羟基合锌(II)酸钾 六氯合铂(IV)酸
(1) [Co(NH3)6]Cl2 (2) K2[Co(SCN)4] (3) Na2[SiF6] (4) [Co(NH3)5Cl]Cl2 (5) K2[Zn(OH)4] (6) H2[PtCl6]


5-27：Z’(Na)=2.2, (Si)=4.15, (Cl)=6.1；金属/非金属性… 5-28： Z’(Cl)=6.1, Z’(Mn)=3.6；金属性…… 5-29： Z’(Ca)=2.85, Z’(Fe)=3.75；性质…, …, … 5-31：原子半径 r∝n2/Z’ 11Na > 11Na+ (n>n+, 且Z’ >Z’+) Br > Cl (n大1) 14Si < 32Ge (Ge的n大1) 16S < 16S2- (S2-e云松弛) 18Ar < 19K (n大1) 5-32: 第一电离能IE1, 由近似能级公式E∝-Z’2/n2判断: Na>Cs，Sr>Rb，Cu<Zn，Cs<Au，Rn>Pt 但： S<P，∵ P的3p3是半满结构 Al<Mg，∵ Mg的3s2已配对
7-4：
① [Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬(III) [Cr(NH3)6]3+==Cr3+ + 6NH3 ② [Cr(NH3)5Cl]Cl2 二氯化一氯五氨合铬(III) [Cr(NH3)5Cl]2+==Cr3++5NH3+Cl-
7-5：
解离平衡： [Ag(NH3)2]+ == Ag+ + 2NH3 平衡浓度 mr ： 0.1-x x 1.0 由： K不稳=8.93×10-8=1.02×x/(0.1-x) 得： x=8.93×10-7 (mol· kg-1)
6-9：SiF4 BeCl2 NF3 BCl3 H2S HCCl3 四面体 直线 三角锥 平面正∆ 角形 四面体 μ =0 =0 ≠0 =0 ≠0 ≠0 6-10: μ: HF>HCl, F2O>CO2, CCl4=CH4 PH3<NH3, H2S<H2O, BF3<NF3 6-16：Cl2—CCl4 CO2—H2O H2S—H2O NH3—H2O 色 色 +诱 取 +色 +诱 取 +色 +诱 + 氢 6-19：苯—CCl4 甲醇—H2O HBr液体 He—H2O 色 取+色+诱+氢 取+色+诱 色 +诱 6-20：乙醇分子间存在氢键，而二甲醚没有
H2O2
OF2
O F F
F F
F S F
F F
H O O H
• 6-6： rHm=ΣE反应物 - ΣE产物
(kJ· mol-1)
• (1) H2 + Cl2 == 2HCl，rHm=E(H2)+E(Cl2)–2E(HCl)=…=-182 • (2) 3Cl2 + N2 == 2NCl3，rHm=3E(Cl2)+E(N2)–6E(NCl)=…=874