2.4-二甲基溴苯.报告
上海上海中学高中化学选修三第二章《烃》检测卷(包含答案解析)
一、选择题1．(0分)[ID：140493]香菇是含烟酸较高的食物，烟酸分子中六元环的结构与苯环相似。
下列有关烟酸的说法错误的是A．与硝基苯互为同分异构体B．分子式为C6H6O2NC．所有的碳原子均处同一平面D．六元环上的一氯代物有4种2．(0分)[ID：140479]下列有机物名称正确的是A．2-乙基丁烷B．2-甲基-3-丁烯C．3-甲基戊烷D．3-丁炔3．(0分)[ID：140477]设N A为阿伏加德罗常数的值。
下列说法正确的是A．1 mol SO2溶于水中，转移的电子数为2N AB．7.8 g Na2O2含有阴离子的数目为0.2N AC．16 g CH4与足量氯气充分反应生成的CH3Cl分子数小于N AD．用惰性电极电解熔融NaCl时，若阴极生成22.4 L氯气，则外电路中转移的电子数为2N A4．(0分)[ID：140475]下列说法不正确的是A．乙烯可以发生加成反应，乙苯也可以B．苯和四氯化碳可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别C．正丁烷与异丁烷的一氯取代物都只有两种，它们的沸点都相同D．石蜡在高温催化下反应能生成使酸性高锰酸钾溶液褪色的气体5．(0分)[ID：140464]丙烯与HCl在催化剂作用下发生加成反应：第一步H+进攻丙烯生成碳正离子，第二步Cl-进攻碳正离子。
得到两种产物的反应进程与能量关系如图。
下列说法正确的是A．催化剂可以改变反应的焓变B．过渡态(Ⅰ)比过渡态(Ⅱ)稳定C．生成①的过程所需的活化能较低，速率快CH CHClCHD．丙烯与HCl加成反应主要生成336．(0分)[ID：140462]关于炔烃的描述正确的是A．炔烃分子中所有碳原子都在同一直线上B．分子中含有碳碳三键的不饱和链烃叫炔烃C．炔烃易发生加成反应,也易发生取代反应D．炔烃不能使溴水褪色,但可以使酸性高锰酸钾溶液褪色7．(0分)[ID：140459]下列各项中I、Ⅱ两个反应属于同一反应类型的选项反应I反应IIA→CH2＝CH2→CH3CH2ClB CH3CH2Cl→CH3CH2OH CH3CH2OH→CH3COOCH2CH3C CH3CH2OH→CH2＝CH2CH3CH2OH→CH3CHOD辛烷→丁烷、丁烯→A．A B．B C．C D．D8．(0分)[ID：140443]已知异丙苯的结构简式如下，下列说法错误的是A．异丙苯的一氯代物有5种B．异丙苯的沸点比苯高C．异丙苯中碳原子可能都共面D．异丙苯和苯为同系物9．(0分)[ID：140419]下列关于甲烷的说法不正确的是（）A．甲烷结构为正四面体型B．可使高锰酸钾溶液褪色C．能发生氧化反应D．工业上用作生产C和H210．(0分)[ID：140414]某烃的分子式为C10H14，它不能使溴水褪色，可使酸性KMnO4溶液褪色，分子结构中只含有一个烷基，符合上述条件的烃有A．2种B．3种C．4种D．5种11．(0分)[ID：140411]下列反应的产物一定是纯净物的是A．丙烯与Br2加成B．丙烯与水加成C．乙烯加聚D．甲烷与Cl2光照取代12．(0分)[ID：140400]工业上可由乙苯生产苯乙烯：Fe O−−−→+H2，下列说法正确的是23ΔA．该反应的类型为消去反应B．乙苯的同分异构体共有三种C．可用Br2/CCl4鉴别乙苯和苯乙烯D．乙苯和苯乙烯分子内一定共平面的碳原子数均为8二、填空题13．(0分)[ID：140691](1)根据结构对有机物进行分类，有助于对其性质的掌握。
[doc]2，4-D除草剂降解菌的分离及其生物学特性的研究
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2，4-D除草剂降解菌的分离及其生物学特性的研究农业环境科学2007,26(6):2183—2188JournalofAgro-EnvironmentScience2,4一D除草剂降解菌的分离及其生物学特性的研究卫亚红,张晓燕,曲东(西北农林科技大学资源环境学院,陕西杨凌712100)摘要:从陕西省关中地区的农田及菜园土壤中分离筛选出23株能够以2,4-D为惟一碳源的细菌.采用以2,4-D为惟一碳源的无机盐培养液,在30℃及180r?min.的恒温摇床中对不同菌株进行培养,通过测定培养12h后培养液中剩余的2,4-D浓度.计算不同菌株对2,4-D的表观降解率.结果表明,菌株SX09,SX13,SX15和SX21对2,4-D初始浓度为0.5g.L-一时的降解率分别达到40.93%,38.00%,35.47%和39.02%.降解特性试验表明,选择2,4-D浓度分别为0.14,0.50,1.40和3.00g?L一一条件下,4株细菌降解2,4-D的最适浓度为0.50g?L～.4株细菌利用2,4-D生长的最适温度为35℃.菌株SX09,SX13和SX21的最适生长pH值在7.0—8.5之间,而菌株SX15最适生长pH值为7.0.关键词:2,4一D:土壤污染:微生物降解中图分类号:X172文献标识码:A文章编号:1672—2043.(2007)06—2183—06 IsolationofBacteriaforDegradationofHerbicide2,4-DandTheirBiological CharacteristicsWEIY a—hong,ZHANGXiao-yan,QUDong (CollegeofResourcesandEnvironment,NorthwestA&FUniversity,Y angling712100,China)Abstract:Soilcontaminationisabigproblemaroundtheworld.Nowadaysthe farmandvegetablesoilsareseriouslycontaminatedby2,4一dichlorophenoxyaceticacid(2,4-D),whichisextensivelyusedinagriculture asherbicides.Thispaperfocusedontheenrichment.isolation anddegradationcharacteristicsof2,4-Ddegradationbacteria.2,4一Dusedasasolesourceofcarbonintheculturalmedium,23degradation bacteriawereisolatedandscreenedfromthefarmandvegetablesoilsamplesi nGuanzhongdistrict,Shaanxiprovince.Aftershakingat30oCandat180r.min～for12hontheinorganicsaltliquidmediuminwhich2,4-DWasusedasasolesour ceofcarbon,theapparentdegradingratesofthe4selectedstrainsSX09,SX13,SX15andSX21were40.93%,38.00 %,35.47%and39.02%respectively.Theoptimumconcen—trafionof2,4-Dforthe4bacteriaWas0.50g-L～.Basedonthetestinshakingfl asks.the4strainscangrowbestat35oC.TheoptimumpHforstrainsSX09,SX13andSX21Was7.0—8.5,andtheoptimumpHforstrainSX15Was7.0.Thisstudywillprovidetheascendantstrainsfor thebiodegradationof2,4-D.Keywords:2,4-dichlorophenoxyaceticacid;soilcontamination;microbiald egradation2,4一二氯苯氧乙酸(2,4一D)曾经是应用最广泛的农药之一,被用作除草剂和植物生长调节剂.据报道I11,0.5～1.0mg?L的2,4一D可用于植物组织培养中的基质成分;使用浓度为l～25mg?L时可防止果树落花落果,并能诱导无籽果实生长和起到果品保鲜等作用;在较高浓度(1000mg?L-1)下,2,4一D可作为除收稿日期:2007—03—29基金项目:西北农林科技大学优秀回国人员科研启动资助项目(08080104);西北农林科技大学大学生科技创新基金(2005)作者简介:卫亚红(1973—),女,讲师,主要从事环境微生物学方面的研究.E—mail:********************.an草剂杀死多种阔叶杂草.一些统计资料表明,我国每年的化学农药使用量大约为80～100多万t,在农药使用过程中大量的残留将进入农作物及土壤[31.导致土壤环境质量下降.对农产品质量安全造成潜在的威胁.由于农药导致的土壤面源污染给土壤污染防治工作带来了新的挑战,同时也促进了环境微生物修复技术的发展.自20世纪80年代以来,许多科学家尝试利用土壤微生物对污染物进行降解I4,51.并且通过生物技术方法对具有降解污染物潜能的微生物进行基因改造,以便提高对环境中污染物的降解能力.有机氯农药对大多数生物体而言是具有高毒性以至于难以被代谢的化学物质[61.方玲171分离到能降2184卫亚红等:2,4-D除草剂降解菌的分离及其生物学特性的研究2007年11月解”六六六”的芽孢杆菌属,无色杆菌属和假单胞菌属菌株.以及降解DDT的产碱杆菌属和无色杆菌属菌株.张国顺等【81从”六六六”的富集液中克隆到了13—2BHC脱氯基因.对有机氯杀菌剂和除草剂的降解研究表明.吉氏拟杆菌可降解五氯硝基苯;恶臭假单胞菌$25对2,4一D具有降解能力㈣.另外,和文祥等[11,121开展了农药与土壤酶关系的研究.通过室内模拟试验,研究了2,4一D对土壤酶活性的影响,为有机氯生物毒性和生物可利用性提供了新的证据.目前,针对我国西北地区特定生境下的2,4一D降解微生物的研究鲜见报道.为此.本研究拟从陕西省不同土壤样品中富集纯化能够在含较高浓度2,4一D的培养基中生长的细菌.通过比较不同菌株的降解率复筛出高效降解菌,测定其在不同2,4一D浓度,温度,pH条件下的生长情况.以期为2,4一D生物降解技术在西北地区污染土壤中的利用提供必要的理论依据.l材料与方法1.1供试土壤试验所用土壤采于2005年7～9月.21个土样分别采自陕西关中的杨凌,咸阳和西安等地农田和菜地采样时去除0—2cm表层,在2—15cm之间取样,鲜样用塑料袋密封,带回实验室置4℃冰箱冷藏保存.1.2培养基1.2.1无机盐基础培养液无机盐基础培养液组成包括MgSO4.7HO0.2g,CaC12?2H200.03g,FeSO4?7H2O0.01g,KH2PO40.4g, Na2HPO40.6g,MnSO4O.02g,NH4NO31.0g,蒸馏水1L. 调节pH为7.0.1.2.2富集培养液富集培养液包括3种.富集培养液I:在无机盐基础培养液中添加O.5g?L葡萄糖.富集培养液Ⅱ:在无机盐基础培养液中添加O.2g?L-葡萄糖和O.3g? L2,4一D.富集培养液Ⅲ:在无机盐基础培养液中添力ⅡO.5g?L一2,4一D.1.2.3牛肉膏蛋白胨培养基用作细菌的保存,活化.1.2.42,4一D无机盐培养基在无机盐基础培养液中加入琼脂粉18g,分别配制成2,4一D浓度为0,1.4和3.0g?L的培养基,用作筛选能够利用2,4一D的菌株.1.3菌株的富集纯化向分别盛有50mL富集培养液I.Ⅱ和Ⅲ的三角瓶中加入1g土样,各重复3次.在3O℃及180r?min的恒温摇床中培养72h.分别吸取5mL上清液转接至无机盐基础培养液中,继续驯化培养72h.反复3次转接培养.吸取0.1mL各富集培养液涂布于不同浓度的2,4一D无机盐培养基平板上,3O℃培养,挑取长势良好的菌落,平板划线纯化为单菌落,经反复划线纯化.不同单菌落保存至牛肉膏蛋白胨琼脂培养基上.制备平板培养基时,2,4一D浓度为1.4和3.0g?L的培养基灭菌前用NaOH调pH至7.0.1.4菌株生长特性测定吸取经活化18h的菌液0.1mL接入装有牛肉膏蛋白胨培养液的三角瓶中,设3个重复,3OoC,180r? min振荡培养.不接种的牛肉膏蛋白胨培养液三角瓶作为CK.分别于培养0,1.5,3,4,6,8,10,12,14和24h后取出.在分光光度计上测定460nm处【131各菌株的光密度(OD)值.1.52,4一D标准曲线的建立培养基中2,4一D浓度的定量测定采用紫外分光光度法.根据王国惠㈣的报道,2,4一D在283nm具有特征吸收峰.因此,配制浓度为20mg?L的2,4一D溶液.用Uv1102型分光光度计扫描250～300nm波长范围的吸收值,绘制2,4一D吸收曲线,验证其特征吸收波长,为2,4一D浓度测定方法提供依据.分别用乙醇和无机盐基础培养液作溶剂,配制浓度为0,10.0,20.0,30.0,40.0和50.0mg?L的2,4一D标准溶液,在特征吸收波长下测定不同浓度标准溶液的吸光度(A),以2,4一D标准溶液浓度为横坐标,吸光度值为纵坐标,绘制标准曲线.1.62,4一D降解率计算将富集纯化所得优势降解菌株活化培养18h后制成菌悬液,分别接种至100mL添加0.5g?L-2,4一D 的无机盐基础培养液中,各处理设3个重复,3O℃, 180r?min培养,分别在摇床恒温培养的0h和12h取样,3800r?min离心20min,取上清液,稀释1O倍,选择283am处测定其吸光度(A)值,无机盐基础培养液作为比色调零.根据标准曲线的拟合方程计算培养基中2,4一D浓度,通过降解率的比较,复筛出降解力较强的菌株.2,4一D降解率计算公式如下:降解率%:f(Oh时2,4一D浓度一12h时2,4一D浓度)/0h时2,4一D浓度1×1001.7菌株降解特性试验第26卷第6期农业环境科学1.7.1不同浓度2,4一D对降解率的影响于100mL无机盐基础培养液中分别加入0.14,0.50,1.40和3.00g?L的2,4一D,其余操作同1.6中2,4一D降解率计算.1.7.2不同温度对菌株生长的影响于100mL添加0.5g?L一2,4一D的无机盐基础培养液中接种1%活化18h的菌悬液,分别在25,30, 35,40和45℃下,180r?min振荡培养,每个温度设3个重复,培养12h测定460nm处的光密度(OD) 值.1.7.3不同pH对菌株生长的影响于100mL添加0.5g?L～2,4一D的无机盐基础培养液中接种1%活化18h的菌悬液,置于不同pH (3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0)下,每个pH值设3个重复,30oC,180r?min振荡培养12h,460nm处测光密度(OD)值.2结果与分析2.12,4一D除草剂检测标准曲线制定用uV1102型分光光度计扫描250～300nm波长范围的吸收值,绘制2,4一D吸收曲线.由2,4一D吸收曲线(图1)可确定2,4一D在283nm波长处有特征吸收峰,与王国惠IOl报道的吸收波长相同.在特征吸收波长283nm下测定不同浓度2,4一D标准溶液的吸光度(A),以2,4一D标准溶液浓度为横坐标,吸光度值为纵坐标,绘制标准曲线.由于2,4一D在水中溶解度较低,通常选择乙醇作溶剂配制标准溶液.然而用乙醇制作的标准曲线与培养体系有一定的差异,所以需要用无机盐基础培养液进行校正.由图2可见,2,4一D在2种不同溶剂中的标准曲线的拟合方程均有较好的线性关系,溶液浓度在0～50.0mg?L之间的拟合方程分别为:y=O.00987x-0.00481和y=O.OO86+ ≤波长/nm图12,4-D吸收曲线Figure1Typicalabsorbaneecurveof2,4-D0.003,相关系数分别为r=0.9996(乙醇溶液)和0.9997(无机盐基础培养液).因此,计算培养基中2,4一D浓度时可采用无机盐基础培养液制作的标准曲线.0102O3O405O浓度ling?L-图22,4-D标准曲线Figure2Thestandardcurveof2,4-D2.22,4一D除草剂降解菌株的筛选选择不同碳源富集培养液是为了初筛到更多的对2,4一D有降解潜能的菌株,在富集培养液Ⅱ上生长的菌株只能称作2,4一D耐受菌株,不一定是以2, 4一D为惟一碳源的降解菌株.但是经过转接至无机盐基础培养液驯化培养以及经过以2,4一D为惟一碳源的无机盐培养基的纯化后,其上挑取的菌株可以判定为2,4一D降解菌.观察在30℃培养7d后的2,4一D 无机盐平板上的菌落发现,不添加2,4一D的平板上菌体生长速度明显较快,而2,4一D浓度为3.0g?L的培养基上菌体生长速度很慢.供试土样经富集筛选,共分离到23株能以2,4一D为惟一碳源的降解菌株,编号分别为SX01一SX23,初筛到的菌株均为细菌,菌落观察结合革兰氏染色初步归为以下4类:①无色半透明圆点,中心为致密白点,周围分泌无色透明黏液,G+ 球菌;②均匀白色小点,G一杆菌;③透明,粘稠,菌落边缘不规则,G杆菌;④无色透明半球状囱点,G+球菌.2.32:4一D除草剂降解茵生长特性为了确定进行后续复筛试验及降解特性试验时菌株的准确培养时间,故先进行生长特性试验.表1反映出各降解菌株生长特性各有差异,然而它们的延滞期,对数期,稳定期以及衰亡期的总体趋势是:在0～8h处于延滞期,8～12h为对数期,12～14h进入稳定期,14～24h为细菌衰亡期.选择23株菌的对数生长期中后期(12h)作为培养时间,进行菌株复筛试验及降解特性测试.2.42,4一D除草剂降解菌株复筛叭,髓刁l(2186卫亚红等:2,4一D除草剂降解菌的分离及其生物学特性的研究2007年11月根据标准曲线的拟合方程y=0.00862x+0.003计算样品中2,4一D浓度,代人2,4一D降解率公式,计算各处理的降解率,通过降解率的比较,可复筛出降解力较强的菌株.由表2可见,SX09菌株降解率最高.达40.93%,而SX03菌株降解率最低,仅为12.24%.结合各菌株在固体培养基上的生长情况.选取4株菌为高效降解菌进行其最适生长条件试验.4株菌编号分别为SX09,SX13,SX15和SX21,革兰氏染色后菌株形态见图3.4株菌均为G一杆菌,其中SX09菌株为链杆菌,SX13菌株为芽孢杆菌,SX15菌株为棒状杆菌,SX21为杆菌,两端平截.2.52,4一D除草剂降解菌的降解特性2.5.1不同浓度2,4一D对降解率的影响由表3可见,2,4一D浓度为1.40g?IJ_时复筛菌株的降解率明显降低.该4株菌降解2,4一D的最适浓度为0.50g?L～.2,4一D浓度为3.00g?L时.菌株SX09和SX13的降解率为0.显示2,4一D浓度过高会对菌体产生毒性作用.2.5.2不同温度对菌株生长的影响设定的5个温度下4株细菌的生长情况如图4所示.菌株在30c《=40c《=范围内生长良好,25c《=和45c《=培养时,菌株数量有所降低.温度过低菌体生长缓慢.过高易导致菌体死亡.由图4看出,4株细菌的最适培养温度为35cI=.2.5.3不同pH对菌株生长的影响由图5可知复筛菌株SX09,SX13和SX21的最适生长pH值在7.0—8.5之间.而菌株SX15最适生长pH值为7.0.pH值太高或太低均不利于菌株生长,这是由于一方面pH值过高或过低均会引起微生物表面电荷的改变.从而不利于细Morphologyofscreenedstrains(x1500) 有机化合物渗入细胞【41.3讨论农药本身的理化性质,微生物的可利用性及环境因子是影响其生物降解和污染修复的主要因素.农药表3菌株对不同浓度2,4-D的降解率(%)Table3Degradationratesofdifferentconcentrationsof2,4一Dby thescreenedstrains(%)图4不同温度下菌株生长情况Figure4Growthcharacterizationsofscreened strainsunderdifferenttemperatures图5不同pH对菌株生长的影响Figure5Growthcharacterizationsofscreened strainsunderdifferentpH组成中的化学键类型,分子极性,浓度,吸附性,生物毒性等I5】制约着农药的降解代谢过程,并且多数农药属于持久性化合物(POPs),具有抗生物降解的能力.因此.筛选具有降解基因的微生物.在人工控制条件下(温度,盐度,pH,氧化还原电位,营养可利用程度)促进农药的快速降解,减少在环境中的残留将在农业环境保护中具有重要的意义.大量的研究表明【阍,微生物修复技术已经成为净化土壤中有机污染物的最为有效和可靠的方法之一,在细菌,真菌和放线菌中2188卫亚红等:2,4一D除草剂降解菌的分离及其生物学特性的研究2007年11月均有促进农药降解的微生物存在的报道.目前对于利用细菌降解有机磷农药残留的研究包括降解菌株的获得,降解酶基因的克隆以及降解菌的田间应用等.能够降解有机磷农药的细菌种属主要有假单胞菌属,芽孢杆菌属,黄杆菌属,产碱菌属等㈣.降解有机磷农药的真菌研究报道较少,已知瓶形酵母菌Il8】,曲霉对甲胺磷[19,211和乐果㈤具降解作用.木霉和链格孢对甲基对硫磷具降解作用[231.其他能够降解有机磷农药的真菌还有镰刀菌属(Fusariumsp.),头孢菌属(Cephalosporiumsp.),毛霉属Mucorsp.),粘帚霉属(Gliocladiumsp.),链孢霉属(Neurosporasp.),根霉属(Rhizopussp.)等.从环境安全的角度考虑,微生物加速农药降解的现象无疑十分有利并可加以利用:但从农药防治的角度考虑.此现象的存在会降低其他各类农药的药效,甚至导致防治失败.因此,如何保证农药的防治效果,同时又能利用微生物减轻农药对环境的压力,是一个值得深入研究的课题.本试验所筛选的部分细菌在以2,4一D为惟一碳源的培养基中生长良好,说明它们具有利用2,4一D作为碳源的能力,然而,降解菌株是否具有降解土壤中2,4一D的能力就需将筛选菌株回接至污染土壤,借助高效液相色谱法分析2,4一D浓度和残留产物以准确判定菌株的实际修复能力,而本文得到的降解菌株的降解特性,可作为回接土壤时考虑的重要环境因素.菌株降残测定借助高效液相色谱法或气相色谱法同分析固然直接可靠,然而本文中2,4一D浓度的定量测定采用紫外分光光度法则较为简便.另外.方玲不仅分离到能降解”六六六”的芽孢杆菌属,无色杆菌属和假单胞菌属菌株,以及降解DDT的产碱杆菌属和无色杆菌属菌株,而且进一步探讨了5株菌在纯培养条件下对”六六六”,DDT的降解效果,分析由这些菌株配制成的复合菌剂,是较理想的降解农药残留的复合菌剂.而有关2,4一D高效降解菌株配制成复合菌剂的工作需要在以后的试验中作进一步的探讨.参考文献:…1杨胜勇,王明学,匡亮.植物生长调节剂2,4一D对两种绿藻生长的影响fJJ.淡水渔业,2005,35(6):28—30.[2]周春梅.”人世”与中国农产品农药残留的应对措施.农业与技术, 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211250002_1,2-二咔唑基-4-溴苯的合成及长余辉性质表征
Univ. Chem. 2023, 38 (4), 319–330 319收稿：2022-10-20；录用：2022-12-20；网络发表：2023-01-31*通讯作者，Emails:********************.cn(韩春苗);************.cn(许辉)基金资助：中国学位与研究生教育学会学位与研究生教育研究课题(2020MSA230)；黑龙江省高等教育教学改革项目(SJGY20200566, SJGY20200549)；国家级大学生创新创业训练项目(202210212018)；黑龙江省一流本科课程建设项目；黑龙江省研究生课程思政课程建设项目•化学实验• doi: 10.3866/PKU.DXHX202210050 1,2-二咔唑基-4-溴苯的合成及长余辉性质表征吕华星，顾若冰，倪骥腾，韩春苗，许辉*黑龙江大学化学化工与材料学院，功能无机材料化学教育部重点实验室，哈尔滨 150080摘要：有机功能材料是有机化学重要的研究方向之一。
将国际前沿的先进有机功能材料合成方法及其性质表征引入到基础有机化学实验，有望进一步丰富教学内容，促进本科教学与科研成果之间的衔接。
基于此目的，本项目选择有机长余辉材料这一国际前沿研究热点，与芳香亲核取代反应实验教学相结合，指导学生认识合成反应在构建有机功能材料中的关键作用，进一步将知识体系延伸至现代波谱技术，树立学生正确的科学观念。
通过本项目，形成“有机反应-分子结构-材料功能”为链条的系统教学，培养学生的科学素养和综合创新能力。
关键词：有机长余辉材料；芳香亲核取代反应；荧光光谱学；科教融合中图分类号：G64；O6Synthesis of 1,2-Dicarbazolyl-4-Bromobenzene and Characterization of Long Afterglow PropertiesHuaxing Lv, Ruobing Gu, Jiteng Ni, Chunmiao Han *, Hui Xu *Key Laboratory of Functional Inorganic Material Chemistry Ministry of Education, School of Chemistry and Materials, Heilongjiang University, Harbin 150080, China.Abstract: Organic functional materials have attracted significant research attention in organic chemistry. Introducing the synthesis and characterization of advanced organic functional materials into basic organic chemistry experiments can enrich the study content and promote the connection between teaching and academic achievements. Therefore, in this project, one of the research frontiers, i.e., organic long-afterglow materials, were selected and combined with the laboratory teaching of nucleophilic aromatic substitution. This project can help students understand the key role of synthetic reactions in constructing organic functional materials. Furthermore, extending the knowledge system to modern spectroscopy technologies can help students understand correct scientific concepts. This experiment completes the systematic teaching of the “synthesis-molecular structure-photoelectric properties” knowledge chain, thereby developing students’ science literacy and continual innovatory capacity.Key Words: Organic long-afterglow materials; Nucleophilic aromatic substitution; Fluorescence spectroscopy;Science and education integration1 引言2015年，国务院发布了《关于深化高等学校创新创业教育改革的实施意见》，强调“各高校要推动教师把国际前沿学术发展、最新研究成果和实践经验融入课堂教学，注重培养学生的批判性和创造性思维，激发创新创业灵感”。
1,4-二(溴甲基)-2-氟苯的合成研究的开题报告
1，4-二（溴甲基）-2-氟苯的合成研究的开题报告
【摘要】
本文介绍了一种合成1，4-二（溴甲基）-2-氟苯的新方法。
该方法包括两步反应：第
一步是4-（溴甲基）苯和氢氧化钾在乙醇溶液中进行缩合反应；第二步是在乙醚中加
入氟化氢，进一步溴代反应形成目标产物。
通过对不同反应条件进行优化，得到了较
高的产率和较好的纯度，最终产物的结构得到了确认。
【关键词】
1，4-二（溴甲基）-2-氟苯；缩合反应；溴代反应；产率；纯度
【引言】
1，4-二（溴甲基）-2-氟苯是一种有机化合物，广泛应用于医药、农药、染料等领域。
目前已经有多种合成方法，但是大多数方法存在着产率低、原料贵、操作复杂等问题。
因此，我们研究了一种简单、高效的合成方法，以期得到高纯度的产物。
【方法】
实验分为两步：
1. 缩合反应
在隔水加热的条件下，将4-（溴甲基）苯和氢氧化钾溶于乙醇中，滴加溶液中的浓酸，反应过程中不断搅拌。
反应结束后，过滤得到所需的中间体。
2. 溴代反应
向第一步反应产物中加入氟化氢，并在乙醚中加热搅拌，反应结束后，将溶液过滤、
洗涤、结晶得到目标产物。
【结果与分析】
通过实验，我们优化了反应条件，得到了较高的产率和较好的纯度。
在优化后的条件下，产率可以达到80%以上，纯度在98%以上。
最终合成的产物通过核磁共振、红外光谱等多种方法得到了结构确认。
【结论】
本文成功研究了一种简单、高效的合成方法，可以得到高产率、高纯度的1，4-二（溴甲基）-2-氟苯产物。
该方法具有操作简单、原料易得等优点，可望在相关领域得到广泛应用。
溴苯合成格式试剂
溴苯合成格式试剂合成溴苯（Bromobenzene）是有机化学实验室中常用的试剂，它是苯环上一个氢被溴原子取代而得到的产物。
溴苯可用于合成其他有机化合物，如芳香胺、酸酐以及其他取代苯基化合物等。
下面我们将介绍一种合成溴苯的实验操作步骤。
实验操作步骤材料准备1.苯（Phenyl）2.溴（Bromine）3.无水硫酸（Concentrated Sulfuric acid）实验步骤1.取一个干燥的圆底烧瓶，并使用无水硫酸将其清洗干净，去除表面的杂质。
2.在清洗干净的烧瓶中加入适量的苯（约10 mL）。
3.将烧瓶放入冰水混合物中，以降低反应速率，同时保持反应体系的温度稳定。
4.将无水硫酸缓慢加入烧瓶中的苯溶液。
注意缓慢加入，并同时进行搅拌以确保反应均匀进行。
5.继续冷却反应体系，以使体系温度保持在0-5摄氏度。
6.缓慢滴加溴素到反应体系中。
此过程应该在控制的条件下进行，确保溴素的添加速率适中，并且溴素完全反应。
7.当溴素完全添加完毕后，继续搅拌反应混合物，并保持温度在0-5摄氏度下反应30分钟。
8.反应结束后，将反应混合物转移至水浴中加热。
加热过程中需要注意控制温度，防止反应溢出。
9.加热后，用饱和氯化钠溶液洗涤有机层，以除去硫酸的残余。
10.将有机层分离，使用无水硫酸将其反复洗涤，以除去杂质。
11.最后将有机层进行干燥，使用无水硫酸或者无水氯化钠来除去残余的水分，得到纯净的溴苯。
注意事项1.这是一个有机合成实验，需要在通风良好的实验室中进行。
2.操作过程中，注意佩戴合适的防护手套和眼睛保护装置。
3.在实验的过程中，严禁接触皮肤和吸入产生的气体。
4.实验操作时应格外小心，以防止反应液体的溅出或挥发。
5.实验结束后，将废弃物进行正确处理，并严格遵守相关法规。
以上是合成溴苯的实验操作步骤和注意事项。
合成溴苯是一项常见的有机合成实验，在有机合成化学以及药物合成中有广泛的应用价值。
实验者在进行实验操作时，应严格遵守操作规程，确保实验安全，并通过正确处理废弃物来保护环境。
双甲脒有关物质气相分析方法验证方案
双甲脒有关物质气相分析方法验证方案方案批准目录1. 概述 (3)1.1 验证目的 (3)1.2 验证项目 (3)2. 参考资料 (4)3. 色谱条件和分析过程 (4)3.1 色谱条件 (4)3.2 分析过程 (4)4. 器材和试剂 (5)4.1 器材 (5)4.2试剂 (6)5. 验证内容 (6)5.1 系统适用性 (6)5.2 专属性 (7)5.3 检测限、定量限 (8)5.4 线性和范围 (10)5.5 准确度 (13)5.6 精密度 (16)5.7 方法耐用性 (19)5.8 溶液稳定性 (21)6. 结论 (21)7. 审核和批准 (22)8. 文件变更历史 (22)1.概述1.1 验证目的通过验证确定该方法适用于双甲脒有关物质的检测。
1.2 验证项目本方法属于杂质定量检测方法，所以需要验证的项目有：系统适用性，专属性，系统精密度，检测限和定量限，线性及范围，准确度（回收率），方法耐用性，溶液稳定性。
具体参数以及标准参考下表：2.参考资料ICH Q2(R1);EP <467>;USP <20424>.3.色谱条件和分析过程3.1 色谱条件仪器：GC，型号：检测器：UV，波长：nm色谱柱：石英毛细管柱(规格10m×0.53mm)，柱壁涂布5μm的聚硅氧烷[95%甲基，5%苯基]固定相（毛细管柱Chrompack CP-SiL 8 CB可用）柱温：起始柱温125℃，保持在125℃5分钟，然后开始以5℃每分钟的速度线性上升到270℃，然后保持270℃15分钟,进一步升温至230℃。
进样口温度：230°C检测温度：300°C载气：N2流速：12mL/min进样量：1μL3.2 分析过程溶液配制杂质a(2,4-二甲基苯胺 )贮备液：精密称取2,4-二甲基苯胺250mg于250ml容量瓶中，加乙酸甲酯定容，浓度为0.1 %(W/V)。
(注意闭光冷藏保存)。
环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究
㊀第37卷㊀第1期2021年2月中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测Environmental Monitoring in ChinaVol.37㊀No.1Feb.2021㊀环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究侯晓玲,陈㊀勇,赵陈晨,王㊀萍,刘㊀洁,黄晓丽四川省成都生态环境监测中心站,四川成都610066摘㊀要:应用13种醛酮类气体标准物质绘制工作曲线,采用超高效液相色谱-二极管阵列检测器(DAD )测定环境空气中13种醛酮类化合物的含量㊂使用13种醛酮类气体标准物质作为采样对象模拟大气采样,对2,4-二硝基苯肼(DNPH )采样管反应时间㊁气体环境温度㊁采样流量等条件进行优化㊂以气体标准物质为样本,采样体积设定为5L ,在采样温度为25ħ㊁采样流量为0.5L /min 的条件下进行样品采集㊂采集完毕后,将采样管密封避光保存150min ,随后进行前处理㊂实验结果显示,大部分化合物的衍生化反应效率可以达到70%以上㊂该实验条件下,在25~500nmol /mol 浓度范围内绘制工作曲线,所得曲线线性关系良好,相关系数(r )大于0.995㊂该工作曲线定量方式适用于环境空气中醛酮类化合物的分析㊂关键词:气体标准物质;环境空气;醛酮类化合物;2,4-二硝基苯肼采样管;反应效率中图分类号:X830.2㊀㊀㊀文献标志码:A㊀㊀㊀文章编号:1002-6002(2021)01-0149-07DOI :10.19316/j.issn.1002-6002.2021.01.20Study on the Reaction Efficiency of 13Kinds of Carbonyl Compounds in Ambient Air with 2,4-dinitrophenyhydrazineSampling TubeHOU Xiaoling,CHEN Yong,ZHAO Chenchen,WANG Ping,LIU Jie,HUANG XiaoliChengdu Ecological and Environmental Monitoring Center of Sichuan Province,Chengdu 610066,ChinaAbstract :In this paper,a working curve was drew by standard gas to accurately detect 13kinds of carbonyl compounds in ambientair that was coupled with a ultra-high performance liquid chromatography diode array detector (DAD ).In the experiment,13kinds of carbonyl compounds standard gas were used as the sampling object.Over reaction time between target object and 2,4-dinitrophenyhydrazine (DNPH )sampling tube,ambient temperature,sampling velocity and other conditions were optimizedsystemically.The sample was collected into DNPH tube with a volume of 5L at 0.5L /min flow rate under 25ħtemperature.Then sample tube was sealed and kept 150min at 4ħin a refrigerator before pretreating.The results showed that the derivatization efficiency of most carbonyl compounds was above 70%.Under optimum conditions,the working curve that plottedfrom concentration of 25nmol /mol to 500nmol /mol was good linearity,the correlation coefficient (r )was more than 0.995.This working curve is suitable for quantitative analysis of carbonyl compounds in ambient air.Keywords :standard gas;ambient air;carbonyl compounds;2,4-dinitrophenyhydrazine sampling tube;reaction efficiency收稿日期:2019-11-06;修订日期:2020-05-27基金项目:国家自然科学基金项目(51608348)第一作者简介:侯晓玲(1986-),女,福建永泰人,硕士,高级工程师㊂通讯作者:陈㊀勇㊀㊀醛酮类化合物是一类具有较强刺激性气味的气体,大多存在致癌㊁致畸㊁致突变风险[1-3]㊂例如,甲醛对人眼㊁鼻等有刺激作用,会导致阻塞性肺通气功能障碍[4]㊂世界卫生组织国际癌症研究机构2017年10月27日公布的致癌物清单中,甲醛被列为一类致癌物㊂乙醛能通过呼吸道和消化道进入人体,刺激皮肤㊁眼睛和上呼吸道黏膜,表现为眼球结膜充血㊁咽部充血和呼吸系统损害[5]㊂早在20世纪80年代,乙醛就被国际癌症研究机构列为二类致癌物㊂醛酮类化合物同时也是挥发性有机物(VOCs)的重要组成部分,在大气污染中扮演着重要角色,是光化学烟雾的主要成分,对臭氧层破坏的贡献较大[1]㊂大气中的醛酮类化合物为水溶性物质,可随降雨沉积在地表或海洋,从而对大气㊁水体㊁土壤等造成污染,破坏生态环境㊂因此,准确测定大气中醛酮类化合物的㊀150㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第37卷㊀第1期㊀2021年2月㊀含量,对其污染防治有重要意义㊂2018年,生态环境部发布针对重点地区VOCs的监测方案[6],其中就包括了对13种醛酮类化合物的测定㊂大气中醛酮类化合物的测定方法主要有分光光度法㊁气相色谱法㊁液相色谱法㊁热脱附-气相色谱/质谱法㊁液相色谱/质谱法等[2,7-9]㊂我国于2014年颁布实施了‘环境空气醛㊁酮类化合物的测定高效液相色谱法“(HJ683 2014)[10],将衍生液相色谱法作为进行醛酮类化合物分析的首要方法㊂在这些涉及衍生的方法中,或使用醛酮类衍生物的标准溶液配置一系列浓度点,绘制标准曲线;或使用醛酮类液体标准物质进行衍生反应,绘制相应的工作曲线㊂实际采集样品时,气态醛酮类分子与采样管中的2,4-二硝基苯肼(DNPH)发生化学反应,生成相应的衍生物,随后通过气相色谱仪㊁气相色谱-质谱联用仪或液相色谱仪进行定性定量分析㊂目前的校准曲线生成方式均未采用气体标准物质,未考虑采样条件㊁形态差异等,与实际样品采集存在显著差别,难以准确评估醛酮类化合物的真实回收率与准确度㊂因此,用气体标准物质生成工作曲线的方式,对于该方法的完善具有重大意义㊂本研究考察了以气体标准物质绘制工作曲线的方式,采用超高效液相色谱法测定环境空气中的13种醛酮类化合物㊂该工作曲线定量法的操作过程模拟了样品采集及前处理方式,可以减少系统误差,使定量结果更为准确,从而更真实地反映大气中醛酮类化合物的浓度水平㊂1㊀实验部分1.1㊀主要仪器与试剂超高效液相色谱仪配备二极管阵列检测器(DAD)(美国Agilent,HPLC1290),清罐仪(美国Entech,3100),静态稀释仪(美国Entech,4700),大气采样器(青岛众瑞,ZR-3500),自制采样器, C18反相色谱柱(美国Agilent,4.6mmˑ150mmˑ1.8μm),5L Tedlar气体采样袋(大连德霖),6L 内壁经惰性化处理的不锈钢采样罐(美国Entech),5mL容量瓶(A级),2mL医用无菌注射器,0.2μm有机滤膜(针头过滤器),DNPH采样管(天津博纳艾杰尔,1000mg/6mL)㊂13种醛酮-DNPH标准溶液(美国AccuStandard,批号218061262,有效期2020-07-20),15种醛酮类标准溶液(美国AccuStandard, 1000μg/mL,批号218011208,有效期2020-02-23),13种醛酮类标准气体(中国测试技术研究院,5μmol/mol,批号1812120014,有效期2020-12-20),乙腈(美国Honeywell,色谱纯),超纯水㊂1.2㊀标准气体配制将标准气体钢瓶及高纯氮气钢瓶与气体稀释装置连接,设定初始浓度和出口位置浓度,出口端连接抽真空的6L采样罐,配气压力设定为35psi (1psi=6.895kPa)㊂将预先用氮气清洗好并排空的5L Tedlar气袋接在采样罐出口端,通过压力差将气体转移到采样袋,充好后同时关闭气袋和采样罐阀门㊂1.3㊀标准气体采集将充满标准气体的气袋出口通过转接头连接至DNPH采样管的一端,采样管的另一端连接至采样器管路,进行样品采集㊂采集完毕后,密封采样管两端,4ħ避光保存,待洗脱㊂1.4㊀样品前处理参照HJ683 2014[10],从采样管大口径端加入乙腈洗脱采样管,使乙腈自然流过采样管㊂将洗脱液收集至5mL容量瓶,用乙腈定容㊂用注射器吸取洗脱液,经针头过滤器过滤,转移至2mL 棕色样品瓶待测㊂1.5㊀分析条件柱温40ħ,流量0.3mL/min,流动相为乙腈和水㊂采用二元梯度淋洗:0~20min,60%乙腈; 20~30min,乙腈从60%线性增至100%;30~ 32min,乙腈线性减至60%,保持8min㊂进样体积为5μL,DAD检测波长为360nm,用保留时间定性,用峰面积定量㊂2㊀结果与讨论2.1㊀采样条件的选择2.1.1㊀采样柱的选择选用美国Waters㊁上海安谱(CNW)㊁天津博纳艾杰尔(Aelga)3家公司的商品化DNPH采样管分析目标化合物标准溶液的衍生化效率㊂配制0.2μg/mL醛酮类化合物标准溶液,均匀加入DNPH采样管后,用乙腈洗脱至5mL容量瓶并定容,过滤后上机测定㊂实验结果显示,美国Waters 采样管无溶液缓存空间,洗脱操作不便;上海安谱采样管的衍生化效率为天津博纳艾杰尔采样管衍㊀侯晓玲等:环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究151㊀㊀生化效率的一半㊂因此,本研究后续优化过程均选用天津博纳艾杰尔采样管(Aelga-DNPH)㊂2.1.2㊀液体标准物质与气体标准物质衍生化效率比较液体标准物质衍生化效率考察:取15种醛酮类标准溶液(1000μg/mL)100μL,用乙腈试剂定容至1mL,得到浓度为100μg/mL的液标中间使用液㊂取25μL中间使用液,用乙腈定容至1mL,用滴管将该溶液完全转移至Aelga-DNPH 采样管,密封并避光保存,常温下分别静置20㊁60㊁90min,然后用乙腈溶液将其洗脱并定容至5mL容量瓶,过滤后上机测定㊂气体标准物质衍生化效率考察:将5μmol/mol 的标准气体通过静态气体稀释仪制得6L250 nmol/mol稀释气体,储存于苏玛罐中㊂通过压力差将苏玛罐中的气体转移到5L Tedlar气袋㊂实验中,将气袋出口连接至Aelga-DNPH采样管的一端,采样管的另一端与采样器管路相连㊂同时打开气袋阀门和采样器启动开关,以200mL/min的流量采集样品,温度为25ħ,采样体积为5L㊂采样完毕后,密封㊁避光保存,并于常温下分别静置20㊁60㊁90min,然后用乙腈洗脱并定容,过滤后上机检测㊂选择液体标准物质和气体标准物质重合的11种醛酮类化合物为实验对象,图1为两种不同介质中11种目标物与Aelga-DNPH采样管的衍生化效率㊂结果表明,气体标准物质的衍生化效率普遍高于液体标准物质;液体标准物质各化合物的衍生化反应效率差异较大,甲醛的衍生化效率可以达到80%~90%,而丙酮几乎不反应,其反应效率低于10%㊂图1㊀衍生化效率比较Fig.1㊀Comparison of derivatization efficiency2.1.3㊀Aelga-DNPH采样管采集方向HJ683 2014[10]提到,用乙腈洗脱采样管时,乙腈流向应与采样时的气流方向相反㊂鉴于Aelga-DNPH采样管两端孔径差别较大,采气时会影响气体与衍生物的有效接触面积,因此,本研究考察了从两端分别进行气体采集㊂其中,将气体从小口径端进入采样管称为反向采集,从大口径端进入采样管称为正向采集㊂采样完毕后,均从大口径端滴入乙腈洗脱采样管,定容㊁过滤并上机测定,比较两种采样方式的反应效率㊂结果显示,反向采集时,丁烯醛未检出,丙酮㊁甲基丙烯醛㊁苯甲醛的反应效率低于10%,其他化合物无显著差异;正向采集时,13种醛酮类化合物的反应效率均有所提高㊂经比较,从大口径端进行气体采集时,醛酮类化合物的衍生化效率更高,因此,后续实验采用正向采集方式㊂2.2㊀实验条件的优化在对环境空气中的醛酮类化合物气体进行采集时,采样器流量㊁采样温度㊁采样气与管中DNPH的反应时间㊁目标化合物的化学性质等都会影响目标化合物与DNPH采样管的衍生化效率,进而影响实验数据的稳定性及准确性㊂本研究使用250nmol/mol的13种醛酮类化合物标准气体考察实验条件优化㊂2.2.1㊀反应时间的影响在同一浓度㊁相同采样流量下,对反应时间(2㊁40㊁60㊁90㊁120㊁150㊁180min)进行了实验,考察不同反应时间对醛酮类化合物衍生化效率的影㊀152㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第37卷㊀第1期㊀2021年2月㊀响㊂实验结果表明,不是所有醛酮类化合物与衍生物的反应都是瞬间完成的㊂对于甲醛㊁乙醛等化合物,其反应效率较高,室温下的放置时间对这类化合物的衍生化效率几乎没有影响;而对于苯甲醛㊁间甲基苯甲醛等化合物,随着静置时间的延长,其回收率越来越高㊂反应时间对目标化合物反应效率的影响见图2㊂在将采样管静置120min以后,大部分化合物的反应效率趋于稳定㊂经综合考虑,选择将采样管在室温下避光放置150min作为后续实验反应时间的优化条件㊂图2㊀反应时间对目标化合物反应效率的影响Fig.2㊀Effects of reaction time on reactionefficiency of target compounds2.2.2㊀采样流量的影响在同一浓度下,对采样流量(200㊁300㊁500㊁800㊁1000mL/min)进行了实验,考察采样流量对醛酮类化合物与DNPH采样管衍生化效率的影响(图3)㊂结果表明,13种醛酮类化合物的反应效率随着采样流量的增大而增大㊂除苯甲醛和间甲基苯甲醛两种化合物之外,其余化合物在采样流量为500mL/min时的反应效率达到最大值,并且如继续增大流量,反应效率有所降低㊂苯甲醛和间甲基苯甲醛的反应效率随着采样流量的增加逐渐变大㊂由于这两种物质在聚四氟乙烯气袋上的吸附性较强,采样流量越大,采样时间越短,则目标分子接触气袋内表面的概率越小,吸附的影响也就越小㊂经综合考虑,选择500mL/min作为后续实验采样流量的优化条件㊂2.2.3㊀采样温度的影响模拟实际环境温度条件,在0~40ħ范围内考察采样温度对化合物反应效率的影响(图4)㊂结果表明,在0~25ħ范围内,随着温度的升高,化合物的衍生化效率逐渐提高;当温度继续升高到40ħ时,大部分化合物的衍生化效率反而降低㊂由此可见,不同环境温度条件下,由气体标准物质(同等浓度范围内)绘制的工作曲线的斜率差异较大,而液体标准物质绘制的标准曲线不会出现这种现象㊂因此,在冬季或夏季(特别是冬季),采用传统的标准曲线定量方式时,实际样品的准确度差异较大㊂经综合考虑,选择25ħ作为绘制工作曲线的环境温度㊂2.2.4㊀采样管和洗脱液的保存环境温度㊁采样流量㊁化学反应时间㊁目标化合物的化学性质等都会影响目标化合物与DNPH采样管的衍生化效率,并不是所有目标化合物的衍生化效率都能达到100%的理想化状态㊂在最优实验条件下,采集一批次浓度为100nmol/mol的气体样品(5L),密封并4ħ避光保存,放置不同时间后进行前处理并上机测定㊂将第1天测定后的洗脱液重新密封并4ħ避光保存,分别于第5㊁10㊁15㊁20㊁30天上机测定㊂㊀侯晓玲等:环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究153㊀㊀图3㊀采样流量对目标化合物反应效率的影响Fig.3㊀Effects of sample flow rate on reactionefficiency of targetcompounds图4㊀环境温度对目标化合物反应效率的影响Fig.4㊀Effects of temperature on reactionefficiency of target compounds㊀㊀图5显示,除甲醛和丙烯醛外,其余化合物的采样管在4ħ条件下保存30d 和保存1d 的测试结果无明显差异㊂30d 内,洗脱液中13种目标化合物的测定结果的相对标准偏差在9%以下㊂因此,若待测目标化合物中含有甲醛和丙烯醛,建议在完成样品采集后,立即送回实验室进行样品前处理并上机测定㊂若无法立即分析,则将处理后的洗脱液4ħ密封避光保存,30d 内完成测定㊂3㊀实验结果3.1㊀工作曲线的绘制在最佳实验条件下,配制25㊁50㊁100㊁250㊁500nmol /mol 的标准气体样品,并采集5L 标准气体于采样管中,得到相应的线性方程及相关系数(r )㊂结果显示,r 可达0.995以上,满足方法㊀154㊀中㊀国㊀环㊀境㊀监㊀测第37卷㊀第1期㊀2021年2月㊀定量要求㊂同时,以醛酮-DNPH标准溶液配制一系列对应浓度,得到相应的标准曲线方程及r (表1)㊂采用液体标准物质曲线法时,所有目标化合物标准曲线的r都可达到0.9999,线性关系很好㊂但除甲醛对应的两种曲线的斜率相近之外,其余化合物标准曲线线性方程的斜率都比工作曲线大㊂其原因在于甲醛的实际回收率可达100%,而其他化合物的回收率则差距显著㊂因此,除甲醛外,其他化合物采用液体标准物质绘制标准曲线会直接影响实际样品分析的准确性㊂图5㊀样品管保存时间对目标化合物反应效率的影响Fig.5㊀Effects of sample tube storage time on reaction efficiency of target compounds表1㊀工作曲线与标准曲线结果Table1㊀The results of working curve and standard curve目标化合物气体标准物质(工作曲线)液体标准物质(标准曲线)线性方程r线性方程r回收率/%甲醛y=167.7x-0.200.9999y=164.7x-0.240.9999102乙醛y=101.4x+1.040.9998y=131.6x-0.240.999977丙烯醛y=44.2x-0.460.9999y=87.0x-0.300.999951丙酮y=67.9x+0.820.9998y=93.8x-0.170.999972丙醛y=72.5x+0.680.9999y=97.4x-0.130.999974丁烯醛y=24.4x+1.050.9970y=48.3x-0.130.999951甲基丙烯醛y=43.2x+0.330.9998y=64.4x-0.210.9999672-丁酮y=51.1x+0.440.9997y=64.2x-0.040.999980正丁醛y=49.0x+0.240.9999y=75.9x-0.060.999965苯甲醛y=12.9x+0.920.9950y=24.8x-0.110.999952戊醛y=43.8x+0.0020.9998y=67.4x-0.210.999965间甲基苯甲醛y=10.3x+0.020.9992y=20.5x-0.080.999950己醛y=38.1x+0.550.9998y=60.4x-0.210.999963㊀㊀注:回收率是工作曲线斜率与标准曲线斜率的比值㊂㊀㊀表1中,除甲醛外,其他化合物的回收率在50%~80%㊂该回收率为固定最佳实验条件下多个浓度点的平均值,具有较好的代表性㊂一般而言,分子较小的醛酮类化合物的回收率较高,是因为其羰基更易与衍生物质接触并发生反应㊂若分子中的羰基是与双键碳原子相连,如丙烯醛㊁丁烯醛㊁苯甲醛等,则其回收率偏低㊂丙烯醛㊁丁烯醛等与DNPH生成的醛腙化合物含有双键不饱和键,会继续与采样管中过量的DNPH发生加成反应,从而导致回收率偏低㊂苯甲醛和间甲基苯甲醛的羰基碳上含有给电基团(芳基),降低了羰基的亲电能力,使之与DNPH的反应活性下降㊂同时,给电基团(芳基)体积较大,会降低醛酮类化合物与DNPH的反应效率㊂综上,将气体标准物㊀侯晓玲等:环境空气中13种醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼采样管反应效率研究155㊀㊀质绘制工作曲线法应用于环境空气中醛酮类化合物的测定,其分析结果更接近真实值㊂3.2㊀采样管的穿透容量控制配制一系列浓度的标准混合气体样品,以最优采样条件(采集体积为5L)考察DNPH采样管的穿透容量㊂按照浓度从低到高的顺序进行分析,每分析完一个样品,均将结果代入拟合工作曲线㊂当某种化合物的浓度增加至某一数值时,若该化合物的线性相关系数低于0.995,且响应值表现为偏低,即认为该化合物在此浓度已经穿透,前一个浓度点为该化合物的容量水平㊂为了表达方便,用气体摩尔浓度表示采样管容量水平㊂实验结果显示,苯甲醛㊁间甲基苯甲醛在采样管中的容量水平为500nmol/mol,丙烯醛㊁丙酮㊁丁烯醛㊁甲基丙烯醛和2-丁酮为1000nmol/mol,戊醛和己醛为1250 nmol/mol,而甲醛㊁乙醛㊁丙醛㊁正丁醛4种正构醛类可达1500nmol/mol以上㊂本实验采用标准气体考察醛酮类化合物在采样管中的穿透容量,可能与实际样品仍然存在一定差别,但实验结果与化合物反应效率考察结果基本吻合㊂醛酮类化合物在采样管中的穿透容量与化合物的化学反应效率成正比㊂甲醛等低分子量醛类化合物的活性高,化学反应效率高,在采样管中DNPH衍生物过量的情况下,高浓度的甲醛依然能够与衍生物迅速发生反应,因此,这几种化合物的穿透容量水平更高㊂4㊀结论本研究采用气体标准物质考察了醛酮类气体与DNPH采样管的反应效率㊂结果显示,化学结构的不同导致醛酮类化合物的反应效率存在差别,13种醛酮类化合物的回收率为50%~102%㊂HJ683 2014是以标准衍生物溶液绘制校准曲线,以空白管中加入标准衍生物溶液的方式进行加标回收考察,在质量保证与控制措施方面并未对回收率提出要求,因此,采用该方法测定环境空气中的醛酮类化合物时,难以保证所有化合物测定数据的准确度㊂建议在标准方法中纳入更为严格的质量保证和控制措施,可用气体标准物质对回收率进行考察,或用气体标准物质绘制工作曲线㊂本研究通过建立工作曲线的方式对环境空气中的醛酮类化合物进行了定量分析,是对传统测定方法的进一步深入研究,其定量结果更接近真实值,更适用于环境空气中醛酮类化合物的分析㊂参考文献(References):[1]UCHIYAMA S,INABA Y,KUNUGITA N.OzoneRemoval in the Collection of Carbonyl Compounds inAir[J].Journal of Chromatography A,2012,1229:293-297.[2]PAL R,KIM K H.Gas Chromatographic Approach forthe Determination of Carbonyl Compounds in AmbientAir[J].Microchemical Journal,2008,90(2):147-158.[3]王伟,卢志刚,张桂珍.醛类化合物检测方法中腙类物质的衍生条件[J].中国环境监测,2014,30(5):85-89.WANG Wei,LU Zhigang,ZHANG Guizhen.Researchon the 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以2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯合成PS
高分子学报ACTA POLYMERICA1999年第2期NO.21999以2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯为链转移剂的苯乙烯自由基聚合陈涓彭朴摘要以2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(αMSD)为链转移剂，采用与环境友好的本体自由基聚合法及悬浮自由基聚合法合成了重均分子量M w=1,000～50，000，分子量分布M w/M n≒2的苯乙烯低聚物.随着αMSD 浓度的增加分子量降低效果明显，分子量分布明显变窄.热引发本体聚合物具有单端活性双键结构.关键词链转移剂，2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯，自由基聚合，热本体聚合，悬浮聚合FREE RADICAL OLIGOMERIZATION OF STYRENE WITH2,4-DIPHENYL-4-METHYL-1-PENTENE AS CHAIN TRANSFER AGENTCHEN Juan, PENG Pu(Research Institute of Petroleum Processing,SINOPEC,Beijing 100083) Abstract The polystyrene oligomers(PS) with ～2 were prepared by free radical oligomerization withα-methylstyrene dimer (αMSD,2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene) as chain transfer agent.The relationship between [αMSD] and the molecular weight of the oligomers was studied through thermal oligomerization and BPO initiated oligomerization.It is shown that the molecular weight of PS obviously decreases with the increase of [αMSD] but keeps in almost constant when [αMSD] becomes larger than 10% either in thermal or BPO initiated oligomerization. The molecular weight of PS was determined based on intrinsic viscosity,1H-NMR,13C-NMR and GPC.It is confirmed that there is a active ─CC─terminal unit in PS by 1H and 13C-NMR spectrometries.Key words Chain transfer,2,4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene,Free radical polymerization,Styrene,Oligomer苯乙烯低聚物(PS)是一种重要的化工助剂.它的电绝缘性能优良，可用作聚氯乙烯电绝缘性改进剂﹔它的带电性好、吸湿性小、不污染感光板、易与碳黑混合，适于作电子照相显相剂﹔它的分子量低，与颜料的亲和性及与树脂的兼容性均较好，可作为聚苯乙烯、聚氯乙烯等树脂的颜料分散剂.它被磺化、硝化、氯化、溴化、金属化后可进一步合成多种功能高分子.其中磺化苯乙烯低聚物是一种重要的高分子表面活性剂，可用作混凝土减水剂，水煤浆分散剂，钻井泥浆分散剂等.由阴离子聚合法所得聚苯乙烯分子量分布窄(M w/M n≒1)﹝1﹞，但对原料要求高，反应条件苛刻，生产成本很高.用四氯化碳等链转移剂调控自由基聚合，工艺要求和生产成本均比离子聚合低，但卤代物链转移常数低，产物的分子量分布宽(M w/M n>2.5)，而且污染环境.由α-甲基苯乙烯二聚得到的2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(αMSD)是一种与环境友好的加成断链型链转移剂.前人对采用这种链转移剂的聚合反应研究很少，仅对苯乙烯溶液聚合做过一些研究﹝2～4﹞，对本体聚合和悬浮聚合的研究报道较少.由于卤化物和有机溶剂对环境污染的问题日益受到重视，本文详细研究了以αMSD为链转移剂的热本体和水悬浮自由基聚合，低聚产物的重均分子量(M)可在数千到数万范围内调节，分子量分布较窄(M w/M n≒2)，对w以αMSD浓度调节分子量及其分布的规律，热本体聚合产物的结构和分子量测定方法进行了讨论.1实验部分1.1主要原料苯乙烯(St)纯度>98%﹔2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(αMSD)纯度>90%﹔聚乙烯醇市售品﹔过氧化二苯甲(BPO)市售品.1.2实验方法1.2.1热本体聚合反应苯乙烯和αMSD按一定比例加入反应器，用N2置换后，在给定温度下反应.反应结束后减压回收未反应单体，聚合产物加入甲醇中重复沉淀三次.1.2.2悬浮聚合按苯乙烯︰聚乙烯醇水溶液(0.05%)=1︰2～1︰5重量比保护下用过氧化苯甲(BPO，相对于聚苯乙烯的重量百分浓度投料，在N2为1%～5%)引发聚合反应.反应结束后分去水层，减压回收未反应的单体.聚合产物加入甲醇中重复沉淀三次.1.2.3分子量测定GPC法采用PL-GPC-210型凝胶色谱仪，PL gel MIXED B-10μm×2色谱柱，以四氢喃(THF)为淋洗剂，采用聚苯乙烯标样，30℃下测定PS分子量.特性粘度法以苯为溶剂，配成0.25g/mL的溶液.采用乌式粘度计，在25±1℃下，测定PS溶液的粘度，然后根据下式计算粘均分子量Mη：﹝η﹞=KMαη.式中K=2.27×10-4(dL/g),α=0.72﹝5﹞1H-NMR法在直径5mm样品管中，将PS试样配成2%的CDCl溶3液，采用Bruker AR400型超导核磁共振波谱仪在室温下测定.PS的聚合度和分子量根据主链上的总氢谱峰面积和端基碳原子上的氢谱峰面积之比计算.13C-NMR法在直径10mm样品管中，将PS试样配成20%的CDCl3溶液，采用Bruker AM-300超导核磁共振波谱仪在室温下测定.PS的聚合度及分子量根据主链总碳谱峰面积和端基碳原子的谱峰面积之比计算.2结果与讨论2.1反应温度对热聚合反应的影响聚合温度对聚合反应的影响见表1.表中给出了聚合反应条件.结果表明，其它反应条件不变时，随反应温度的增加，聚合反应速度明显加快，分子量降低，分子量分布变宽.Table 1 Thermal polymerization of styrenea) Weight percent of αMSD in styrene;b) Determined by gel permeationchromatography(GPC)2.2链转移剂浓度对热本体聚合的影响随着αMSD浓度增加，热本体聚合物的分子量逐渐减小，这种变化趋势在αMSD浓度低时尤其明显(图1).但当αMSD浓度>10%后，聚合物分子量降低趋缓.Fig.1 The relationship between M w and M w/M n of thermal initiated PS(by bulk polymerization at 160℃) and [αMSD]链转移剂αMSD的加入使聚合物的分子量分布明显变窄，不加链转移剂αMSD，加入5%的αMSD，可将聚合产物分子量分布降至2左右(图1)，继续提高αMSD的浓度，对分子量分布无明显影响，另外αMSD的浓度变化对聚合反应速度无显著影响.2.3链转移剂浓度对悬浮聚合的影响悬浮聚合采用BPO为引发剂，以水为分散相，兼顾水的沸点和聚合反应速度，反应温度为90℃.与热本体聚合相比，悬浮聚合体系的反应温度较低，热交换均匀，反应较本体聚合易控制.当αMSD浓度相同时，由BPO引发的悬浮聚合PS的分子量与本体聚合PS相差不大，分子量分布比本体聚合时略窄(图1和图2).Fig.2 The relationship between M w and M w/M n of BPO initiated PS(by suspension polymerization at 90℃) and [αMSD] 图2给出了BPO引发的悬浮聚合产物的分子量和分子量分布随αMSD浓度变化的规律，引发剂BPO用量为5%(相对于苯乙烯重量).图2所示规律与图1所示热本体聚合的规律基本一致.2.4苯乙烯低聚物的端基结构以αMSD为链转移剂的苯乙烯自由基聚合机理前人已做过研究.主要存在两种观点：Fischer机理和Yasummasa机理.按Fischer机理得到的聚苯乙烯的结构应为内烯烃(SchemeⅠ)，按Yasummasa机理得到的聚苯乙烯结构应为端基烯烃(SchemeⅡ).图3给出了数均分子量为1450(GPC)的热本体聚合苯乙烯低聚物的13C-NMR谱峰归属，δ=116.6处存在端基不饱和碳原子的谱峰(d),δ=29处存在甲基碳原子的谱峰(a)，说明此聚合物含有末端双键和端甲基.图5所示1H-NMR谱图中δ=4.9、5.1处两个积分面积相等的谱峰(d,d2)，归属为末端1双键上的两个氢.根据图4聚合物主碳链上单位碳原子谱峰面积和端基双键碳原子谱峰面积或端甲基单位碳原子谱峰面积之比可以求得聚合度(式1和式2).对于分子量M n<4000的聚苯乙烯，根据两式求得的聚合度均与GPC法测得的数均分子量基本一致(表2).式中I a、I b、I c、I d分别为碳原子a、b、c、d(图3)的谱峰面积.Fig.3 13C-NMR spectrum of polystyrene with M n=1450(GPC)根据图4聚合物主碳链上单位氢原子的谱峰面积和端基双键单位氢原子谱峰面积或端甲基单位氢原子谱峰面积之比求得的M n<4000的聚苯乙烯的聚合度(式3和式4)也与GPC法测得的数均分子量一致(表2).式中I a、I b、I c、I d1、I d2分别为氢原子a、b、c、d1、d2(图4)的谱峰面积.Fig.4 1H-NMR spectrum of polystyrene with M n=1450(GPC) PS的13C-NMR和1H-NMR谱峰归属均说明热聚合PS的末端结构为结构Ⅱ，与Yasummasa机理的产物结构一致，因此用Yasummasa的加成断链聚合机理能合理解释以αMSD为链转移剂的苯乙烯热本体聚合反应.聚合过程如下：2.5分子量测定方法比较分子量是表征聚合物的重要参数，聚合物分子量指聚合物的平均分子量，它的测定方法很多，大多为相对方法，由于测定条件及测定方法本身的限制，比较不同方法的测试结果是一件有意义的工作.为了更准确的表征聚合物的分子量及其结构，本文采用凝胶色谱法(GPC)、特性粘度法、1H-NMR法和13C-NMR法同时测定PS的分子量，这四种方法各有其特点.GPC方法能同时给出分子量和分子量分布﹔粘度法快速简便﹔核磁波谱法说明本文所述加成断链链转移聚合物以图3、4所示端基结构为主.Table 2 Comparison of molecule weight of polystyrene determined bydifferent method* M n1、M n2、M n3、M n4 calculated according to formula (1),(2),(3) and (4) respectively﹔Mη: Determined based on intrinsic viscosity 表2给出了四种分子量测定方法的分析结果.粘度法测试结果与GPC法基本一致，可作为快速监控聚合反应的方法.核磁波谱定量分析法(1H-NMR 及13C-NMR)适于测定数均分子量M n<5000的聚合物.作者单位：陈涓彭朴(中国石化集团公司石油化工科学研究院北京100083)通讯联系人：彭朴REFERENCES1Zhang Qingyu(张庆余),Han Xiaozu(韩孝族).Oligomer(低聚物).Beijing:Science Press,1994.64～662 Fischer J P,Luders W.Makromol Chem,1972,155:239～2423 Meijs G F,Rizzardo E,Thang S H.Makromol Chem,1990,191:1545～15484 Yasumasa W,Hideyo I.Chemistry Letters,1993,1089～10925 Yu Zhiguang(虞志光).Determination of Polymer Molecular Weight and Its Distribution(聚合物分子量及其分布的测定).Shanghai:Shanghai Science & Technology Press,1984.721998-01-21收稿，1998-03-14修稿﹔。
一种苯唑草酮关键中间体的合成方法[发明专利]
![一种苯唑草酮关键中间体的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d3c0124200f69e3143323968011ca300a6c3f6aa.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011319403.4(22)申请日 2020.11.23(71)申请人 华东师范大学地址 200241 上海市闵行区东川路500号(72)发明人 高栓虎 何海兵 阙永雷 (74)专利代理机构 上海德禾翰通律师事务所31319代理人 夏思秋(51)Int.Cl.C07C 315/04(2006.01)C07C 317/14(2006.01)(54)发明名称一种苯唑草酮关键中间体的合成方法(57)摘要本发明公开了一种除草剂苯唑草酮关键中间体2,3‑二甲基‑4‑甲磺酰基溴苯(I)的绿色合成方法：在DMSO中，以4‑卤代‑2,3‑二甲基苯胺为起始原料，在催化剂CuI与配体L的作用下，与甲基亚磺酸钠直接进行甲磺酰化反应，得到化合物(II)；然后，在亚硝酸叔丁酯存在下，经一步桑德迈尔溴代反应制备得到目标产物(I)，所述合成方法如下。
本发明合成方法避免了现有文献报道方法中恶臭的低价态硫化物的使用，便于工业生产。
权利要求书1页 说明书6页CN 112321466 A 2021.02.05C N 112321466A1.一种除草剂苯唑草酮关键中间体2，3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步骤：(1)在溶剂DMSO中，以4-卤代-2,3-二甲基苯胺为起始原料，在催化剂CuI与配体L的作用下，与甲基亚磺酸钠进行甲磺酰化反应，得到化合物(II)；(2)在亚硝酸叔丁酯存在下，所述化合物(II)与溴源经一步桑德迈尔溴代反应，制备得到式(I)所示的目标产物2，3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯；合成路线如下式(A)所示：其中，X为溴或碘。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述配体L为L1，L2或L3中的一种或几种，其结构分别是：3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溴源为溴化铜或四丁基溴化铵。
2-5-二甲基溴苯-安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：2,5-二甲基溴苯化学品英文名：2-bromo-p-xyleneCAS No.：553-94-6分子式：C8H9Br产品推荐及限制用途：工业及科研用途。
第二部分危险性概述紧急情况概述造成皮肤刺激。
造成严重眼刺激。
可引起呼吸道刺激。
GHS危险性类别皮肤腐蚀 / 刺激类别 2严重眼损伤 / 眼刺激类别 2特异性靶器官毒性一次接触类别 3标签要素：象形图：警示词：警告危险性说明：H315 造成皮肤刺激H319 造成严重眼刺激H335 可引起呼吸道刺激●预防措施：—— P264 作业后彻底清洗。
—— P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
—— P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
—— P271 只能在室外或通风良好处使用。
●事故响应：—— P302+P352 如皮肤沾染：用水充分清洗。
—— P332+P313 如发生皮肤刺激：求医/就诊。
—— P362+P364 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用—— P305+P351+P338 如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。
如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。
继续冲洗。
—— P337+P313 如仍觉眼刺激：求医/就诊。
—— P304+P340 如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
—— P312 如感觉不适，呼叫解毒中心/医生●安全储存：—— P406 贮存于抗腐蚀带抗腐蚀衬里的容器中。
—— P405 存放处须加锁。
●废弃处置：—— P501 按当地法规处置内装物/容器。
物理和化学危险：无资料。
健康危害：造成皮肤刺激。
造成严重眼刺激。
可引起呼吸道刺激。
环境危害：无资料。
第三部分成分/组成信息√物质混合物第四部分急救措施急救：吸入：如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有不适感，就医。
眼晴接触：分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
二苯甲基溴化学品安全技术说明书
二苯甲基溴化学品安全技术说明书第一部分化学品名称化学品中文名：二苯甲基溴化学品英文名：diphenylmethyl bromide中文名称2：溴二苯甲烷英文名称2：bromodiphenylmethane技术说明书编码：2202CAS号：776-74-9分子式：C13H11Br分子量：247.15第二部分成分/组成信息危险性类别：第8.3类其他腐蚀品侵入途径：健康危害：本品为腐蚀性毒物，有催泪性。
液体经皮肤吸收引起中毒。
吸入可引起喉痉挛、水肿、支气管炎、化学性肺炎、肺水肿等。
环境危害：对环境有危害，对水体和大气可造成污染。
燃爆危险：本品可燃，有毒，具腐蚀性，可致人体灼伤，具催泪性。
第四部分急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。
就医。
第五部分消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。
其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。
受高热分解放出有毒的气体。
具有腐蚀性。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、溴化氢。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。
建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防酸碱工作服。
不要直接接触泄漏物。
小量泄漏：用干石灰、沙或苏打灰覆盖，或用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。
防止粉尘释放到车间空气中。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。
3,5-二甲基溴苯的合成
3,5-二甲基溴苯的合成
3,5-二甲基溴苯是一种芳香族化合物，其合成可以通过以下几个步骤完成：
1. 甲基化反应：首先，通过将苯酚（C6H5OH）与硫酸和甲醇（CH3OH）反应，生成3,5-二甲基苯酚（C6H4(CH3)2OH）。
2. 溴化反应：接下来，将3,5-二甲基苯酚与溴在碱性条件下反应，生成3,5-二甲基溴苯（C6H4(CH3)2Br）。
具体步骤如下：
a. 硫酸甲基化：将苯酚（100 g，1 mol）与硫酸（200 mL，3.7 mol）和甲醇（100 mL，
2 mol）混合，加热至130-140摄氏度。
反应约1-2小时，冷却至室温。
b. 分离产物：将反应混合物冷却至0摄氏度，然后缓慢加入约500 mL冷水。
静置一段时间，使生成的3,5-二甲基苯酚沉淀。
过滤收集沉淀，用少量水冲洗，得到3,5-二甲基苯酚粗品。
c. 溴化反应：将3,5-二甲基苯酚（100 g，0.645 mol）溶解在100 mL水中，加入氢氧化钠（40 g，1.03 mol），搅拌至完全溶解。
然后将溴（150 g，1.03 mol）加入反应混合物中，在室温下搅拌4-6小时，直至反应完全。
d. 分离产物：将反应混合物冷却至0摄氏度，缓慢加入约500 mL冷水。
静置一段时间，使生成的3,5-二甲基溴苯沉淀。
过滤收集沉淀，用少量水冲洗，得到3,5-二甲基溴苯粗品。
3,5-二甲基溴苯粗品可以通过适当的纯化方法进一步纯化，得到高纯度的目标产物。
对二溴苄,检测报告单
对二溴苄,检测报告单：报告单检测二溴苄对二溴苄二氯苄 a a二溴苄篇一：废气检测报告3.7.1现有150t/a(S)-4-苄基-2-恶唑烷酮验收情况2008年12月，南通市环境监测中心站对南通沃斯得医药化工有限公司年产150(S)-4-苄基-2-恶唑烷酮项目进行了验收监测，监测期间平均生产负荷达86%以上，满足验收监测生产负荷达到设计生产能力75%以上的要求。
废气验收监测结果见表3.7.1-1，监测结论见表3.7.1-2。
51%~72%。
注：浓度低于检出限以“检出限L”表示，污染物浓度未检出时，未检出值按检出限的一半参与计算；未检出排放速率以0计。
秒，相对湿度51%~72%。
3.7.2现有100t/a R-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯、200 t/a反式-1,4,-二溴-2-丁烯验收情况2013年7月，南通市环境监测中心站对南通沃斯得医药化工有限公司年产100吨R-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯、200吨反式-1,4,-二溴-2-丁烯项目进行了验收监测，监测期间平均生产负荷达75%以上，满足验收监测生产负荷达到设计生产能力75%以上的要求。
验收监测结果见表3.7.2-1~3.7.2-4，监测结论见表3.7.2-5~3.7.2-7。
表3.7.2-1 100吨R-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯、200吨反式-1,4,-二溴-2-丁烯项目为主，风速1.5~2.0米/秒。
注：浓度低于检出限以“检出限L”表示，污染物浓度未检出时，未检出值按检出限的一半参与计算；未检出排放速率以0计。
表3.7.2-2 100吨R-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯、200吨反式-1,4,-二溴-2-丁烯项目为主，风速1.5~2.0米/秒。
篇二：第八章习题完成反应CH1、252、C3H252H5H72H53、5、4、2Br＋NaCNCHBr2Cl6、(写出主要产物) CH337、8、Br+NaCN39、I331011、32512、CH+Mg3313、Cl+Mg14、Br乙醚15、Br16、回答问题1、下列化合物按SN1反应时活性最大的是（），最小的是（）。
2.4-D
2.4-DCAS:94-75-7，分子量221.04，无臭白色棱形晶体。
熔点138℃（141℃），沸点160℃（53kPa）。
溶于乙醇、乙醚、丙酮和等有机溶剂，不溶于水。
化学性质稳定，通常以盐或酯的形式使用。
其钠盐为白色固体，熔点215-216℃，可溶于水。
其酯难溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。
是一种主要的除草剂，曾作为用于研究微生物降解氯化芳香化合物的模型化合物。
也是一种人工合成的植物激素具有与生长素（IAA）相似的生理效应。
（2,4-dichlorophenoxy）acetic acid ，2,4-二氯苯氧乙酸类除草剂，可用作植物生长调节，是用于诱导愈伤组织形成的常用的生长素类似物的一种。
配制方法：配制时,先把1克的2.4－D粉末倒入5毫升的无水酒精中,隔水加温,使其迅速溶解,成为橙黄色的透明溶液,然后倒入995毫升的温开水中,配制成溶液（即每公斤溶液含1000毫克的2.4－D）.原液也可用烧碱溶解,把水烧开,冷却至50℃,再加入2.4－D粉末,搅拌,同时加入碱粉,边搅拌边倒入碱粉,直到2.4－D粉末溶解为止.测定溶液PH值为7左右为宜,使用时可按所需浓度进行稀释.注意事项：（1）配制2.4－D要用搪瓷盆或玻璃器皿,不要用金属容器,以免发生化学反应,影响药效.（2）原液配好后盛入棕色细口瓶中避光低温贮存.稀释液应随配随用,超过一周应重配,以免失效.药液配好后不能存放在敞口容器中,因为水份蒸发会使药液浓度增加,产生药害.（3）严格掌握浓度,低温时浓些,高温时稀些,不能超过规定浓度.否则过高浓度引起脐部开裂,或尖顶、大脐等畸形果.为谨慎起见,大面积处理前,可做小样试验,2至3天就可看到效果,以防止药液浓度过高产生药害,浓度过低则没有效果.（4）2.4－D在处理时,避免沾在未开放的花朵、叶片和生长点上,以免发生药害,如叶片扭曲、皱缩、加厚等类似病毒病的症状.（5）植株发育良好的花朵用2.4－D处理,效果比较显著,能提高早期产量.（6）由于2.4－D只是起到将营养吸引到果实的作用,所以处理后因果实发育加快,必须适当增加肥水,才能早熟丰产.（7）2.4－D处理后,形成无籽果实,即使有种子也发育不良,所以采种田不能使用.2，4-D完全可以高温灭菌，MS培养基配制中就要添加2，4-D，并采用121℃灭菌。
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项目报告
一、项目编号：
CT07062
二、目标化合物：
Br
O2N
中文名称：2，4-二甲基-5-硝基溴苯
英文名称：1-bromo-2,4-dimethyl-5-nitrobenzene
三、合成路线：
Br
O2N
Br
HNO
AcOH
/Ac2O
A B
四、原料：
2，4-二甲基溴苯、醋酸酐、醋酸、硝酸。
五、合成步骤：
1、B的合成
Br
O2N
Br
HNO
/Ac2O
AcOH
将2，4-二甲基溴苯（300g，1.63mol）,274ml醋酸酐投入1L四口反应瓶中，搅拌，控制温度为10-15度，滴加事先于15-20度配制好的（100ml发烟硝酸溶于160ml的50%乙酸-乙酸酐中的溶液）。
大约45分钟滴完，滴加完后，反应一小时，HPLC检测原料剩5%，溶液呈棕红色。
将反应液倒入2L冷的饱和食盐水中，乙酸乙酯萃取三次，每次1500ml，合并有机层，用5%的碳酸氢钠溶液水洗。
浓缩，过柱，纯石油醚洗脱，浓缩，甲苯重结晶。
得亮黄色固体B（32g,纯度99%）。
（重量）收率为10.7%。
六、讨论：
1．反应完，含量偏低（40-50%），估计反应在多个位置发生了取代。
2．过柱完之后的含量（70-80%），要经过四到五次的甲苯重结晶，含量方可达到98%以上，开始一二次的重结晶放置时间最好过夜（结晶速度慢）。
实验员：吴贤富
日期：2007-7-20。