甲醛缩合法快速测定缩合单宁含量的研究

甲醛缩合法快速测定缩合单宁含量的研究
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广东化工
2006年第7期
第33卷总第159期
甲醛缩合法快速测定缩合单宁含量的研究
陈向明,陈河如,李伟彬
(汕头大学理学院,广东汕头515063)
I摘要l本文利用甲醛缩合法测定了兴安落叶松缩合单宁的含量,通过与皮粉振荡法的结果比较,验证了甲醛缩合法的可行性,
是一种快速简便的检验缩合单宁含量的测试方法.
I关键词l甲醛缩合法;缩合单宁;含量;测定方法StudyonFastDeterminationContentofCondensedTannin
UsingStiasnyMethod
ChenXiangming,ChenHem,LiWeibin
(ScienceFaculty,ShantouUniversity,Shantou515063,China)
Abstract:ThispaperisaboutusingstiasnytesttodeterminethecondensedtannincontentsofX ing'anlarchvegetabletanninextract. Thefeasibilityofstiasnytestisascertainedbycomparingthehidepowdertesteffect,inwhichs tiasnytestwasprovedtobeaconvenientand quicktestingmethodfortestingthecondensedtannincontents.
Keywords:stiasnymethod;condensedtannin;content;measuringmethod
在食品工业,林业产品和环境监测中的大量样品经常需要
定量测定成分中缩合单宁的含量.国内外对缩合单宁的测定已
经有许多定量测定方法可以使用,普遍使用的有皮粉振荡法,
沉淀滴定法,比色法,核磁共振("C—NMR)法,高效液相色
谱分析(HPLC)法,Stiasny法等【1-9].其中Stiasny法简便,
快速,准确性较高,适合大批量样品的分析测定,特别是适合
缺乏特定仪器和药品的情况所采用.它是一种值得国内推行的
缩合单宁含量测定方法.
Stiasny法也称甲醛缩合法,其原理是试样中的单宁与甲
醛一盐酸共沸时,单宁与甲醛缩聚,基本上全部沉淀下来.单
宁与甲醛结合的数量,以甲醛消耗量或反应产物的重量来表示.
其中甲醛值是指单宁与甲醛所产生的沉淀物质量占样品总质量
的百分率.试样中的非单宁含量会阻碍单宁与甲醛的反应,甚
至降低单宁分子的活性,从而降低甲醛值.所以必须在规定的
测定条件下,用甲醛缩合的沉淀物质量与试样的质量及不溶物
含量之间的数量关系计算得出被测试样的单宁含量.
与国内通常测量单宁含量的皮粉振荡法(GB2615—2623—
81)相比较,皮粉振荡法其适用的范围广,在严格的操作下有
较好的重复性,缺点是耗用样品多,测定时间长.在大批量样
品的测定有其明显的局限性,且很大程度上是依赖经验性质的.
为了节省样品,方便操作和解决皮粉无法供应的条件下进
行单宁含量测定,国内也有采用甲醛缩合法测定黑荆树和落叶
松树皮栲胶单宁含量的方法,.对于兴安落叶松单宁含量的
测定,本实验在此基础上验证了Stiasny法的可行性.此法完全
解决了皮粉法的耗样,耗时的缺点.误差小,可以代替皮粉法
的测定.而且操作程序快速简便,容易掌握,是一种快速,准
确的检验缩合单宁含量的测定方法.
1甲醛缩合法实验方法
1.1适用范围
[收稿日期】2006.04.21
【作者简介】陈向明(]962一),男,汕头人,硕士研究生,主要研究方向:有机合成和高分子材料成型加工.
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广东化工
植物缩合单宁的测定.本方法使用兴安落叶松单宁含量
59.90%(皮粉振荡法).
1.2分析条件
1.2.1分析试剂
药品甲醛,盐酸和高岭土皆为分析纯.
1.2.2仪器
蛇行冷凝管(300~400mm),圆底烧瓶(250mL),电炉(5001000w),玻璃沙心漏斗(G340mL),抽滤瓶(1000mL),
金属水射泵,移液管(5mL,10mL和50mL),分析天平,恒
温干燥箱和蒸发皿.
1.3检验方法
1.3.1试液的配制和冷却
用称量皿称取2.1~0.01g干燥试样(准确到0.01g),然后将
称好的样品,移入250mL烧杯中,加入90~C蒸馏水,搅拌并使其溶解.另用少量沸腾蒸馏水洗皿内样品,一并将溶液转入500mL容量瓶中,再加90.c蒸馏水,总量约450mL.将容量瓶放在水槽中,用冷水冷却,水温20~2~C,不时摇动,待温度符
合规定时.用蒸馏水稀释至刻度.
1.3.2总固体物可溶物与不溶物含量测定
(1)总固体物
将分析溶液充分搅匀,在液温20~2~C下用移液管吸取
50mL,放入预先称量过的平底蒸发皿中,置蒸发皿于水浴上将溶液蒸干.然后将蒸发皿放在烘箱,在126～128℃下干燥30～40min,取出;放在干燥器内冷却30min,然后在分析天平上称重.再将蒸发皿置烘箱内于126～128~C烘15min,取出放入干
燥器内,冷却30min,称重.重复操作至恒重为止(如重量增
加,取最小量).
总I刮物w(_FLx_100
Y.
Y——干燥样品重
Y2——50mL溶液残渣重
(2)可溶物与不溶物
充分摇匀,温度20~2℃的分析溶液75mL,注入预先放有1g高岭土底烧杯中,用玻璃棒搅匀,并立即将溶液全部倾入放好滤纸的漏斗上,用约25mL滤液冲洗烧杯,使所有高岭土移于滤
纸上.待收集25mL滤液后,用细胶管仔细吸出漏斗内溶液,
重新量取新的溶液约75mL,注入漏斗;与此同时,改用干净的
三角锥瓶收集滤液,反复过滤到澄清透明为止,量取滤液50mL, 注入已称量的平底蒸发皿中,水浴蒸发至干.按上述方法干燥称重.
可溶物w2().Y3~10100
Y
不溶物w3(%)=总固物w1(%)一可溶物w!(o/0)
Y1——干燥样品重
Y3——50mL滤液残渣量重
1.3.3甲醛值测定
用移液管各吸取经过充分摇匀,温度在20~2~C的试液
50mL,分别加入2只圆底烧瓶中,每个烧瓶中再分别用移液管依次加入甲醛10mL,盐酸5mL,摇匀,将圆底烧瓶放在电炉上.其上连接蛇行冷凝管,缓慢加热反应物,至回流液滴始开
始计时,反应30min.反应期间应适时摇动圆底烧瓶,以免反
应物沸腾而挂壁.反应完毕,即将缩合沉淀物倒入恒重过的玻璃沙心漏斗(该漏斗在使用前用热蒸馏水加热)抽滤,用热蒸
馏水洗涤至中性.在抽滤过程中用装有热蒸馏水的洗涤瓶细心
洗涤沉淀物,不要将沉淀物冲洗至漏斗外.将玻璃沙心漏斗移
入128～130~(2的恒温干燥箱中,干燥1.5h后取出,放入干燥器
内,冷却30min称重.
V
单宁含量W0(%)=(14×100--W)×1.035
Y2
w3——试液不溶物含量/%
Y2——50mL试液蒸发残渣重
Y4——缩合沉淀物重
系数1.035是统计值J.
2实验方法测定单宁含量数值
用直径15cm的中速滤纸,折成32摺在漏斗上,量取经过按实验方法测定的部分数值结果列表1如下.
表1实验测定数据
总固体物,可溶物,不溶物和单宁含量经上述公式计算后
列表2如下.
4结果分析和评价
本实验采用甲醛缩合法来检验落叶松栲胶中的单宁含量.
两次平行测定的误差在允许的范围内.与样品皮粉振荡法测定
结果相比较,平均误差皆小于百分之一.充分验证了这个方法
的可行性.
甲醛缩合法是一种值得国内推行的缩合单宁含量测定方
(下转第27页)
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1.3希夫碱合成
1.3.1合成方法
无水甲醇(再用分子筛干燥,去除剩余水分),取50mL圆
底烧瓶,按l:1.1称取上述反应制备的对-乙酸甲酯基氧(基) 苯乙酮2.08g溶解于处理后的无水甲醇,称取并滴加乙醇胺0.91g,60~C下搅拌6h,静置,冷却,得到白色晶体,用乙醚洗涤晶体,抽滤,干燥,得到产物.称量,2.02g,产率80.5%.
1.3.2反应方程式
O
.vj【,./+H./\,,NH2
MeOH
—oHv八
N
600C
2产物表征
(产物:希夫碱)
2.1熔点
经测定,熔点为:132～133~C.
2.2HMNR谱
O
../
10.05.00.0
(HNMR):81=1.13(s,3H,CCH3)2.74(s,1H,oH),
3.45(m,4H,2CH2),3.69(in,3H,OCH3),
4.49(s,2H,
CH2),6.85(d,1H,CH),7.85(d,1H,CH)
3结果与讨论
本文通过上述方法合成得到的希夫碱,在SCIfinder检索, 未发现合成有同一化合物,是一个新希夫碱.
新希夫碱具有下列官能团:
OH
N—
R
O
这些官能团都具有很强的化学活泼性,可以进一步发生加
成反应,取代反应,水解反应,聚合反应等反应,得到许多新
的化合物,可见,这种新希夫碱的应用前景非常广阔.
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(上接第25页)
法.它打破传统的皮粉法.此法具有操作程序短,简单快捷和
容易掌握等优点.
表2计算数据和单宁含量
参考文献
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