高考化学总复习讲义 专题七第一单元 弱电解质的电离平衡 苏教版

2015《金版新学案》高中化学总复习讲义：专题七第一单元 弱
电解质的电离平衡
考点一 弱电解质的电离平衡
1．电离平衡的建立
在一定条件(如温度、浓度)下，当电离的速率和离子结合为分子的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态。

2．电离平衡的特征
3．影响电离平衡的外在条件 (1)温度
温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。

(2)浓度
稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。

(3)同离子效应
加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度减小。

4．电离平衡常数 (1)表达式
①对于一元弱酸HA
HA H ＋＋A －
，平衡常数K a ＝c (H ＋)·c (A －)c (HA )。

②对于一元弱碱BOH
BOH B ＋＋OH －
，平衡常数K b ＝c (B ＋)·c (OH －)c (BOH )。

(2)特点
①电离平衡常数只与温度有关，升温时K 值增大。

②多元弱酸的各级电离常数的大小关系是逐级减小且相差很大，故其酸性取决于第一步。

(3)意义
K 越大―→越易电离―→酸(碱)性越强 ◎思考与探究
1．现有下列物质：①硝酸 ②冰醋酸 ③氨水 ④Fe(OH)3 ⑤NaHCO 3(s) ⑥Al ⑦氯水 ⑧CaCO 3
上述物质中属于强电解质的有__________，属于弱电解质的有__________。

2 平衡移动方向 平衡常数K a n (H ＋) c (H ＋
)
导电性 加水稀释
3.
c (以CH 3COOH 电离平衡为例)。

提示： 1.①⑤⑧ ②④
2．正向 不变 增大 减小 减弱 正向 不变 增大 增大 增强 正向 增大 增大 增大 增强 逆向 不变 减小 减小 增强 正向 不变 减小 减小 增强
3．①稀释弱电解质溶液时，溶液总浓度减小，电离平衡将向着增大溶液总浓度的正方向移动。

②稀释一倍时，Q c ＝12c (H ＋)·12c (CH 3COO －)12
c (CH 3COOH )＝1
2K a ，此时Q c <K a ，故电离平衡向正向移
动。

定性考查弱电解质的电离平衡
1．在醋酸溶液中，CH 3COOH 电离达到平衡的标志是( ) A ．溶液显电中性
B ．溶液中检测不出CH 3COOH 分子存在
C ．氢离子浓度恒定不变
D ．c (H ＋)＝c (CH 3COO －
)
解析： 醋酸溶液存在电离平衡：CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋。

CH 3COOH 电离成
离子的速率和CH 3COO －、H ＋
结合成分子的速率相等，或溶液中各种离子浓度不变，均能说明CH 3COOH 的电离达到了平衡状态。

答案： C
2．已知0.1 mol/L 的醋酸溶液中存在电离平衡：CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋
，要使
溶液中c (H ＋
)/c (CH 3COOH)值增大，可以采取的措施是( )
(1)加少量烧碱
(2)升高温度 (3)加少量冰醋酸 (4)加水 A ．(1)(2) B ．(2)(4) C ．(2)(3)(4) D ．(1)(4)
解析： 由K a ＝c (H ＋)·c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )＝c (H ＋)c (CH 3COOH )
·c (CH 3COO －
)，温度不变时，若使
c (H ＋)c (CH 3COOH )
增大，必使c (CH 3COO －)减小，其中(1)(3)使c (CH 3COO －
)增大，(4)使
c (CH 3COO －)减小；升温时，CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋，平衡正移，c (H ＋
)增大，
c (CH 3COOH)减小，c (H ＋)
c (CH 3COOH )
一定增大。

答案： B
3．室温下向10 mL pH ＝3的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是( ) A ．溶液中导电粒子的数目减少
B ．溶液中c (CH 3COO －
)
c (CH 3COOH )·c (OH －)
不变
C ．醋酸的电离程度增大，c (H ＋
)亦增大
D ．再加入10 mL pH ＝11的NaOH 溶液，混合液pH ＝7
解析： A 项，醋酸加水稀释，促进电离，导电粒子的数目增加，故A 错误；B 项，
由于温度不变，电离平衡常数K ＝c (CH 3COO －)·c (H ＋)c (CH 3COOH )＝c (CH 3COO －
)c (CH 3COOH )·K W
c (OH －)
不变，由于K W
不变，则题给比值不变，故B 正确；C 项，醋酸加水稀释，电离程度增大，但c (H ＋
)变小，故C 错误；D 项，加入10 mL pH ＝11的NaOH 溶液，醋酸过量，混合后溶液显酸性，故D 错误。

答案： B
定量考查电离平衡常数 4．H 2CO 3的电离平衡常数K a1＝4.3×10－7，K a2＝5.6×10－
11，它的K a1、K a2差别很大的原因(从电离平衡的角度解释)：
________________________________________________________________________。

答案： 第一步电离产生的H ＋
对第二步的电离起抑制作用
5．已知室温时，0.1 mol·L －
1某一元酸HA 在水中有1.0%电离，此酸的电离平衡常数为______________。

解析： HA H ＋＋A －
0.1－x x x
x ＝0.1×1.0%＝10－3 (mol·L －
1)
K a ＝x 2(0.1－x )＝(10－3)20.1－10
－3＝10
－5。

答案： 10－
5
6．25
(1)CH 3COOH 、H 2CO 3、HClO 的酸性由强到弱的顺序为
________________________________________________________________________。

(2)同浓度的CH 3COO －、HCO －3、CO 2－3、ClO －结合H ＋
的能力由强到弱的顺序为________________________________________________________________________。

(3)物质的量浓度均为0.1 mol·L －
1的下列四种物质的溶液：a.Na 2CO 3，b.NaClO ，c.CH 3COONa ，d.NaHCO 3，pH 由大到小的顺序是________(填编号)。

(4)常温下0.1 mol·L －
1的CH 3COOH 溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是________(填序号)。

A ．c (H ＋)
B ．c (H ＋
)/c (CH 3COOH)
C ．c (H ＋)·c (OH －)
D ．c (OH －)/c (H ＋
)
E.c (CH 3COO －)·c (H ＋
)c (CH 3COOH )
若该溶液升高温度，上述5种表达式的数据增大的是________。

答案： (1)CH 3COOH>H 2CO 3>HClO
(2)CO 2－3>ClO －>HCO －3>CH 3COO －
(3)a>b>d>c (4)A ABCE
◎名师归纳 分析电离平衡移动的三个角度
(1)从定性角度分析电离平衡移动：应该深刻地理解勒夏特列原理——平衡向“削弱”这种改变的方向移动，移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。

(2)从定量角度分析电离平衡移动：当改变影响电离平衡的条件后分析两种微粒浓度之比的变化时，若通过平衡移动的方向不能作出判断时，应采用化学平衡常数定量分析。

如
室温下，用蒸馏水稀释1 mol·L －1醋酸至0.1 mol·L －1
时，c (H ＋)c (CH 3COOH )
比值应是增大的，因
为K a ＝
c (H ＋)·c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )，稀释时c (CH 3COO －
)减小，K a 不变，故c (H ＋
)c (CH 3COOH )
增大；有时还
要考虑K W ＝c (H ＋)·c (OH －
)。

(3)从溶液导电能力的角度分析电离平衡移动：电解质溶液的导电能力与溶液中自由移动离子的浓度有关，自由移动离子的浓度越大，导电能力越强。

考点二 强酸与弱酸(或强碱与弱碱)的比较
◎思考与探究
1．强酸溶液的导电能力一定比弱酸溶液的导电能力强吗？
2．常温下，你能确定浓度均为0.1 mol·L －1盐酸和醋酸溶液中c (H ＋
)吗？需要其他数据请查阅教材。

提示： 1.不一定；当酸的浓度等外界条件相同时，强酸的导电能力一定比弱酸的强；否则无法比较。

2．能。

盐酸中c (H ＋)＝c (HCl)＝0.1 mol·L －1；经查阅知醋酸的K a ＝1.7×10－
5，由
CH 3COOH H ＋＋CH 3COO －
起始浓度/mol·L －
1 0.1 0 0
变化浓度/mol·L －
1 x x x
平衡浓度/mol·L －
1 0.1－x x x
K a ＝x 20.1－x
＝1.7×10－5，x ≈1.3×10－
3
即0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液中c (H ＋)＝1.3×10－3 mol·L －
1。

强酸与弱酸(或强碱与弱碱)的比较
1．pH ＝2的两种一元酸X 和Y 的溶液，体积均为100 mL ，稀释过程中pH 与溶液体积的关系如下图所示。

分别滴加NaOH 溶液(c ＝0.1 mol/L)至pH ＝7，消耗NaOH 溶液的体积为V X 、V Y ，则( )
A．X为弱酸，V X<V Y B．X为强酸，V X>V Y
C．Y为弱酸，V X<V Y D．Y为强酸，V X>V Y
解析：分析图像可知，X、Y两酸的溶液稀释10倍，X pH增大1，则X为强酸，Y pH增大的范围小于1，则Y为弱酸，c(Y)>c(X)，体积相同的pH＝2的X、Y两酸的溶液被NaOH溶液滴定至pH＝7，则Y消耗NaOH溶液多。

答案： C
2
A.
B．②、③混合呈中性，所需溶液的体积：③>②
C．溶液的pH：②>①>④>③
D．①、④等体积混合，所得溶液中离子的浓度：c(NH＋4)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：A项，NH3·H2O是弱碱，电离出的c(OH－)小于同浓度的NaOH电离出的c(OH －)，故水电离出的c(H＋)：①>②，同理③>④。

B项，②、③恰好完全反应时生成CH3COONa，其水溶液因CH3COO－水解呈碱性，若要使混合后溶液呈中性，需CH3COOH 过量，故所需溶液的体积：③>②，正确。

C项，溶液的pH：②>①>③>④。

D项，①、④等体积混合恰好完全反应生成NH4Cl，NH＋4水解使溶液呈酸性，溶液中离子浓度：c(Cl －)>c(NH＋
)>c(H＋)>c(OH－)。

4
答案： B
3．在一定温度下，有a.盐酸b．硫酸c．醋酸三种酸：
(1)当三种酸物质的量浓度相同时，c(H＋)由大到小的顺序是__________。

(2)同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和NaOH的能力由大到小的顺序是__________。

(3)若三者c(H＋)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是__________。

(4)当三者c(H＋)相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是__________。

(5)当三者c(H＋)相同且体积相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌，若产生相同体积的H2(相同状况)，则开始时反应速率的大小关系为________，反应所需时间的长短关系是________。

(6)将c(H＋)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H＋)由大到小的顺序是__________。

解析：解答本题要注意以下三点：(1)HCl、H2SO4都是强酸，但H2SO4是二元酸。

(2)CH3COOH是弱酸，在水溶液中不能完全电离。

(3)醋酸溶液中存在CH 3COOH CH3COO－＋H＋的电离平衡。

答案：(1)b>a>c(2)b>a＝c
(3)c>a>b(或c>a＝2b)(4)c>a＝b
(5)a＝b＝c a＝b>c(6)c>a＝b
判断弱酸(或弱碱)的方法
4．醋酸是电解质，下列事实能说明醋酸是弱电解质的组合是()
①醋酸与水能以任意比互溶②醋酸溶液能导电③醋酸溶液中存在醋酸分子④0.1
mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L盐酸的pH大⑤醋酸能和碳酸钙反应放出CO2⑥0.1 mol/L醋酸钠溶液pH＝8.9⑦大小相同的锌粒与相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液反应，开始醋酸产生H2速率慢
A．②⑥⑦B．③④⑤⑥
C．③④⑥⑦D．①②
解析：醋酸溶液中存在CH3COOH分子，说明醋酸部分电离，存在电离平衡，是弱电解质，③正确。

0.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L盐酸大，说明醋酸溶液中c(H＋)小于盐酸，是弱电解质，④正确。

0.1 mol/L CH3COONa溶液pH＝8.9，说明CH3COO－发生了水解，CH3COOH是弱电解质，⑥正确。

相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液与Zn反应醋酸反应慢，说明其中c(H＋)小，是弱电解质，⑦正确。

答案： C
5. 下列事实不能证明氨水是弱碱的是()
A．pH＝11的氨水加入水稀释到原溶液体积100倍时，pH大于9
B．氯化铵溶液呈酸性
C．常温下0.01 mol/L氨水的pH＝10.6
D．体积相同的0.1 mol/L氨水和0.1 mol/L NaOH溶液中和盐酸的量相同
解析：A项，若氨水为强碱，必完全电离，加水稀释时，pH＝11的氨水加入水稀释到原溶液体积100倍时，pH应等于9；B项，氯化铵溶液呈酸性，说明NH＋4发生水解反应生成了弱电解质NH3·H2O，“有弱才水解”；C项，常温下0.01 mol/L氨水的pH＝10.6，说明氨水不能完全电离，若完全电离，pH应等于12；D项，无论氨水碱性强弱，等体积、等浓度的氨水和NaOH溶液电离出n(OH－)的量相同，它们的中和能力相同。

答案： D
◎名师归纳判断弱酸(碱)的三个角度
角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。

角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍1<pH<2。

角度三：弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象：
(1)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞试液。

现象：溶液变为浅红色。

(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。

现象：pH>7。

考点三水的电离
1．电离方程式
O＋H2O H3O＋＋OH－，可简写为H2O H＋＋OH
水是一种极弱的电解质，H
－。

2．几个重要数据
3．外界因素对水的电离平衡的影响
(1)温度：温度升高，促进水的电离，K W增大；温度降低，抑制水的电离，K W减小。

(2)酸、碱：抑制水的电离。

(3)能水解的盐：促进水的电离。

◎思考与探究
1．水的离子积常数K W＝c(H＋)·c(OH－)中H＋和OH－一定是水电离出来的吗？
2．在pH＝2的盐酸溶液中由水电离出来的c(H＋)与c(OH－)之间的关系是什么？
3．甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后
c (H ＋
)增大，平衡左移。

乙同学认为，加入H 2SO 4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入
H 2SO 4后，c (H ＋)浓度增大，H ＋与OH －
中和，平衡右移。

你认为哪种说法正确？说明原因。

提示： 1.不一定。

c (H ＋)和c (OH －)均指溶液中的H ＋或OH －
的总浓度。

这一关系适用
于任何稀溶液，即任何稀溶液中都存在这一关系。

因此，在酸溶液中酸本身电离出来的H
＋
会抑制水的电离，而在碱溶液中，碱本身电离出来的OH －
也会抑制水的电离。

2．外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候水电离出c (H ＋)和c (OH －
)总是相等的。

3．甲正确；温度不变，K W 是常数，加入H 2SO 4，c (H ＋)增大，c (H ＋)·c (OH －
)>K W ，平衡左移。

水的电离平衡 1．下列操作中，能使电离平衡H 2O H ＋＋OH －
向右移动且溶液呈酸性的是( )
A ．向水中加入NaHSO 4溶液
B ．向水中加入Al 2(SO 4)3溶液
C ．向水中加入Na 2CO 3溶液
D ．将水加热到100 ℃，使pH ＝6
解析： A 项，加入NaHSO 4溶液显酸性，但抑制水的电离，A 错误；加入Al 2(SO 4)3
溶液，Al 3＋水解促进水的电离，同时水解使溶液显酸性，B 正确；加入Na 2CO 3溶液，CO 2－
3水解显碱性，C 错误；将水加热促进其电离，氢离子浓度增加，但水依然是中性的，D 错误。

答案： B
2．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：①NaCl ②NaOH ③H 2SO 4 ④(NH 4)2SO 4，其中水的电离程度按由大到小的顺序排列的一组是( )
A ．④>③>②>①
B ．②>③>①>④
C ．④>①>②>③
D ．③>②>①>④
解析： ①对水的电离无影响；②③抑制水的电离，由H 2O H ＋＋OH －
知，同等程
度地改变c (H ＋)或c (OH －
)对水的电离影响相同，故水的电离程度②>③；④促进水的电离。

因此水的电离程度：④>①>②>③。

答案： C
◎名师归纳 外界条件对水电离的影响
促进电离—⎪⎪
⎪
—升高温度
—加入可水解的盐
—加入可消耗H
＋
(或OH －
)的物质
抑制电离—⎪⎪⎪
—降低温度
—加入酸
—加入碱
水电离出的c (H ＋
)或c (OH －
)的计算
3．求算下列溶液中H 2O 电离的c (H ＋)和c (OH －
)。

(1)pH ＝2的H 2SO 4溶液 c (H ＋)＝__________，c (OH －
)＝________。

(2)pH ＝10的NaOH 溶液 c (H ＋)＝__________，c (OH －
)＝________。

(3)pH ＝2的NH 4Cl 溶液 c (H ＋
)＝__________。

(4)pH ＝10的Na 2CO 3溶液
c (OH －
)＝________。

答案： (1)10－12 mol·L －1 10－12 mol·L －
1
(2)10－
10 mol·L －
1 10－
10 mol·L －
1
(3)10－2 mol·L －
1
(4)10－4 mol·L －
1
4．25 ℃时，在等体积的①pH ＝0的H 2SO 4溶液、②0.05 mol/L 的Ba(OH)2溶液、③pH ＝10的Na 2S 溶液、④pH ＝5的NH 4NO 3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )
A ．1∶10∶1010∶109
B ．1∶5∶5×109∶5×108
C ．1∶20∶1010∶109
D ．1∶10∶104∶109
解析： ①中水电离出的c (H ＋)＝1.0×10－14 mol·L －1，②中水电离出的c (H ＋
)＝1.0×10－14 mol 2·L －
20.05 mol·L －1
×2
＝1.0×10－
13 mol·L －1，③中水电离出的c (H ＋)＝1.0×10－14 mol 2·L －
21.0×10－10 mol·L
－1＝1.0×10
－4 mol·L －
1，④中水电离出的c (H ＋)＝1.0×10－5 mol·L －1，可得发生电离的水的物质的量之比为 1.0×10
－
14
∶1.0×10－13∶1.0×10－4∶1.0×10－5＝1∶10∶1010∶109，A 正确。

答案： A
◎名师归纳 25 ℃时水电离出的c (H ＋)或c (OH －
)的计算方法
(1)中性溶液：c (H ＋
)＝c (OH －
)＝1.0×10－
7 mol/L (2)溶质为酸的溶液 H ＋来源于酸电离和水电离，而OH －只来源于水，故有c (OH －)水＝c (H ＋)水＝c (OH －
)溶液。

(3)溶质为碱的溶液 OH －来源于碱电离和水电离，而H ＋只来源于水，故有c (H ＋)水＝c (OH －)水＝c (H ＋
)溶液。

(4)水解性的盐溶液
①水解呈酸性：c (H ＋)水＝c (H ＋
)溶液
②水解呈碱性：c (OH －)水＝c (OH －
)溶液
◎名师提醒
(1)室温下，某溶液中由水电离出的c (H ＋
)水＝10－
13 mol/L ，则该溶液的pH 为1或13；
(2)室温下，某溶液中由水电离出的c (H ＋)水＝10－
5 mol/L ，则该溶液的pH ＝5；
(3)室温下，某溶液中由水电离出的c (OH －)水＝10－
5 mol/L ，则该溶液的pH ＝9。

弱电解质的电离平衡
1．(2013·海南化学·8)0.1 mol·L －
1 HF 溶液的pH ＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是(双选)( )
A ．c (H ＋)>c (F －)
B ．c (H ＋
)>c (HF)
C ．c (OH －)>c (HF)
D ．c (HF)>c (F －
)
解析： 由0.1 mol·L －
1 HF 溶液的pH ＝2，可知HF 为弱酸，且该浓度的HF 溶液电离
出来的c (H ＋)＝0.1 mol·L －1，同时溶液中的H 2O 发生电离生成H ＋和OH －
，故c (HF)>c (H ＋)>c (F －)，故A 、D 正确，B 错误；水的电离微弱，故c (HF)>c (OH －
)，故C 项错误。

答案： BC 2．(2013·山东理综·13)
某温度下，向一定体积0.1 mol·L －1
的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH 溶液，溶液
中pOH(pOH ＝－lg[OH －
])与pH 的变化关系如图所示，则( )
A．M点所示溶液的导电能力强于Q点
B．N点所示溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)
C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析：M点NaOH不足，溶液中溶质为CH3COONa和CH3COOH，Q点溶液显中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，M点的导电能力弱于Q点，A项错误；N点NaOH溶液过量，溶液显碱性，c(CH3COO－)小于c(Na＋)，B项错误；M点pOH＝b，N点pH＝b，酸、碱对水的电离的抑制程度相同，则水的电离程度相同，C项正确；Q点，溶液显中性，醋酸过量，消耗的NaOH溶液的体积小于醋酸溶液的体积，D项错误。

答案： C
3．(2011·新课标全国卷·10)将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是()
A．c(H＋)B．K a(HF)
C.c(F－)
c(H＋)D.
c(H＋) c(HF)
解析：HF溶液加水稀释，平衡向右移动，所以c(H＋)
c(HF)
增大。

答案： D
弱电解质的判定及强弱电解质的比较
4．判断下列说法是否正确(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH减小(2012·重庆理综，10B)()
(2)常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4(2012·浙江理综，12A)()
(3)为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。

若pH>7，则H2A是弱酸；若pH<7，则H2A是强酸(2012·浙江理综，12B)()
(4)0.1 mol·L－1CH
3
COOH溶液的pH>1，原因是CH3COOH CH3COO－＋H＋(2010·北京理综，10A)()
(5)由0.1 mol·L－1一元碱BOH溶液的pH＝10，可推知BOH溶液存在BOH===B＋＋OH －(2010·福建理综，10C)()
(6)醋酸在醋酸钠溶液中电离的程度大于在纯水中电离的程度(2010·大纲全国卷Ⅱ，8C)()
解析：(1)稀醋酸稀释过程中，电离度增大，c(H＋)减小，pH增大。

(2)醋酸是弱酸，pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，3<pH<4。

(3)若NaHA溶液的pH<7，H2A不一定是强酸，如NaHSO3溶液的pH<7，但H2SO3为弱酸。

(4)因CH3COOH是弱酸，不能完全电离。

(5)0.1 mol·L－1 BOH溶液的pH＝10，说明BOH为弱碱，弱碱不能完全电离，存在电离平衡。

(6)醋酸可发生电离：CH
3
COOH CH3COO－＋H＋，而醋酸钠提供大量的CH3COO －，从而导致上述可逆反应向逆反应方向移动，醋酸电离程度减弱。

答案：(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×
水的电离
5．判断下列说法是否正确(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，K W不变(2013·天津理综，5A)()
(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同(2013·天津理综，5D)()
(3)25 ℃与60 ℃时，水的pH相等(2012·福建理综，10B)()
(4)25 ℃时NH4Cl溶液的K W大于100 ℃时NaCl溶液的K W(2011·天津理综，5A)()
(5)4 ℃时，纯水的pH＝7(2010.·江苏，2B)()
(6)由水电离的c(H＋)＝1×10－14 mol·L－1的溶液中：Ca2＋、K＋、Cl－、HCO－3能大量共存
(2010·江苏，6B)( )
答案： (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)× 6．(2012·新课标全国卷·11)已知温度T 时水的离子积常数为K W ，该温度下，将浓度为a mol·L －1的一元酸HA 与b mol·L －
1的一元碱BOH 等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A ．a ＝b
B ．混合溶液的pH ＝7
C ．混合溶液中，c (H ＋)＝K W mol·L －
1
D ．混合溶液中，c (H ＋)＋c (B ＋)＝c (OH －)＋c (A －
)
解析： 判断溶液呈中性的依据是c (H ＋)＝c (OH －
)。

A 项中，a ＝b ，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B 项中未说明温度为25 ℃，
故混合溶液pH ＝7时不一定呈中性；C 项混合溶液中，c (H ＋)·c (OH －)＝K W ，因为c (H ＋
)＝
K W mol·L －1，则c (OH －)＝K W mol·L －1，c (H ＋)＝c (OH －)，故溶液呈中性；D 项中c (H ＋
)
＋c (B ＋)＝c (OH －)＋c (A －
)，只说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。

答案： C
学科素养培优(十四)__电离常数的计算模型及应用
1．电离常数的计算模型(以弱酸HX 为例)
(1)已知c (HX)和c (H ＋
)，求电离常数
HX H ＋ ＋ X －
起始(mol·L －
1) c (HX) 0 0
平衡(mol·L －1) c (HX)－c (H ＋) c (H ＋) c (H ＋
)
则：K ＝c (H ＋)·c (X －)c (HX )＝c 2(H ＋)
c (HX )－c (H ＋)
由于弱酸只有极少一部分电离，c (H ＋
)的数值很小，可做近似处理：c (HX)－c (H
＋
)≈c (HX)，则K ＝c 2(H ＋
)c (HX )
，代入数值求解即可。

(2)已知c (HX)和电离常数，求c (H ＋
)
HX H ＋ ＋ X －
起始 c (HX) 0 0
平衡 c (HX)－c (H ＋) c (H ＋) c (H ＋
)
则：K ＝c (H ＋)·c (X －)c (HX )＝c 2(H ＋)
c (HX )－c (H ＋)
由于K 值很小，c (H ＋)的数值很小，可做近似处理：c (HX)－c (H ＋)≈c (HX)，则：c (H ＋
)＝K ·c (HX )，代入数值求解即可。

2．电离常数的应用
弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离常数不变，考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。

如：0.1 mol/L CH 3COOH 溶液中加水稀释，
c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )＝c (CH 3COO －)·c (H ＋
)c (CH 3COOH )·c (H ＋)＝K
c (H ＋)
稀弱酸溶液加水稀释、c (H ＋
)减小，K 值不变，
则c (CH 3COO －
)c (CH 3COOH )
增大
25 ℃时，0.1 mol·L －1的HA 溶液中c (H ＋)c (OH －)
＝1.0×10
10,
0.01 mol·L －1的BOH 溶液pH ＝12。

请回答下列问题：
(1)HA 是________(填“强电解质”或“弱电解质”，下同)，BOH 是________。

(2)HA 的电离方程式是____________________________。

(3)在加水稀释HA 溶液的过程中，随着水量的增加而减小的是________(填字母)。

A.c (H ＋)c (HA )
B.c (HA )c (A －)
C ．c (H ＋)与c (OH －)的乘积
D ．c (OH －)
解析： (1)因为K W ＝c (H ＋)·c (OH －)＝1.0×10－14，而又已知c (H ＋)c (OH －)
＝1.0×1010，所以c (H ＋)＝1.0×10－2 mol/L ，则推知HA 为弱酸；而0.01 mol/L 的BOH 溶液中pH ＝12，则c (H ＋)＝1.0×10－12 mol/L ，c (OH －)＝1.0×10－2 mol/L ，BOH 在溶液中完全电离，故BOH 为强
碱。

(2)其电离方程式是HA H ＋＋A －。

(3)当加水稀释时，c (H ＋)减小，c (OH －)增大，D
不正确；温度不变，K W 不变；因K a ＝c (H ＋)·c (A －)c (HA )，稀释时c (A －)减小，K a 不变，则c (H ＋)c (HA )
增大，c (H ＋)减小，则c (A －)c (HA )增大，c (HA )c (A －)
减小，选B 。

答案： (1)弱电解质 强电解质 (2)HA H ＋＋A － (3)B。