16届分子筛大会议程安排
第十六届分子筛大会-会议日程
耿东起 胡东生
姜书斌 李俊汾 秦张峰 杨 利 伊红亮 张高林
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由中国化学会分子筛专业委员会（Chinese Zeolite Association, CZA）主办， 中国石油化工股份有限公司催化剂分公司和中国科学院山西煤炭化学研究所、 煤 转化国家重点实验室共同承办的第 16 届全国分子筛学术大会（ 16th Chinese Zeolite Conference, 16th CZC）将于 2011 年 10 月 9 日至 13 日在北京召开。 本次大会得到了国内外同行的热情支持， 共收到投稿论文 328 篇。大会安排 了 6 个大会特邀报告(Plenary Lecture)，12 个主题报告(Keynote Lecture)，8 个邀 请口头报告(Invited Oral Lecture)，73 个口头报告(Oral Presentation)，以及 186 篇 墙报展讲(Poster)。大会特邀报告(PL)为 50 分钟，主题报告(KL)为 35 分钟(含 5 分钟讨论)，邀请口头报告(IO)为 30 分钟(含 5 分钟讨论)，口头报告(OP)为 20 分 钟(含 5 分钟讨论)。墙报展板的尺寸为 90(宽)120(高)厘米。 大会特邀报告（Plenary Lectures） PL01 PL02 PL03 Zeolite Membranes for Separation and Reaction: from Dream to Reality 林跃生（美国亚利桑那州立大学） 有序介孔碳材料的水热合成与应用 赵东元（复旦大学） Design of Zeolite Catalysts for Selective Production of Propylene - Catalysts for Naphtha Cracking and MTO Reaction Takashi Tatsumi（日本东京工业大学） 多孔有机骨架材料（POF）的设计合成及其性能 裘式纶（吉林大学） 甲醇制烯烃过程的基础研究 刘中民（中国科学院大连化学物理研究所） 发展催化剂、不催生环境污染 谈文芳（中石化催化剂公司）
沸石分子筛的绿色合成路线_历_阳_孙洪满_王有和__许本静_阎子峰
ＰＲＯＧＲＥＳＳＩＮＣＨＥＭＩＳＴＲＹＤＯＩ：１０ ７５３６／ＰＣ１５０１１２ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｒｏｇｃｈｅｍ．ａｃ．ｃｎ㊀㊀ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１５，２７（５）：５０３ ５１０沸石分子筛的绿色合成路线∗历㊀阳１㊀孙洪满１，２㊀王有和１，２∗∗㊀许本静１㊀阎子峰１∗∗（１．中国石油大学重质油国家重点实验室㊀中国石油催化重点实验室㊀青岛２６６５８０；２．中国石油大学（华东）理学院㊀青岛２６６５８０）摘㊀要㊀沸石分子筛因具有独特的孔道结构㊁较强的酸性和高的水热稳定性，在吸附分离㊁催化和离子交换等领域得到了广泛的应用㊂沸石分子筛的合成方法大多采用水热法，需要使用大量含硅铝的化工产品和有机模板剂，导致沸石分子筛的合成成本较高㊁效率较低，且环境污染较为严重，因此沸石分子筛高效绿色合成路线的研究具有重大意义㊂本文主要从沸石分子筛的合成原料绿色化㊁合成条件绿色化以及合成方法绿色化等三个方面综述了国内外沸石分子筛绿色合成路线的研究新进展，并提出现有沸石分子筛绿色合成路线存在的问题以及将来的发展方向㊂关键词㊀沸石分子筛㊀天然矿物㊀无胺法㊀无溶剂法㊀绿色合成路线中图分类号：Ｏ６４３ ３６；ＴＱ４２６ ６㊀文献标识码：Ａ㊀文章编号：１００５⁃２８１Ｘ（２０１５）０５⁃０５０３⁃０８收稿：２０１５年１月，收修改稿：２０１５年１月，网络出版：２０１５年５月５日㊀∗国家自然科学基金委员会⁃中国石油天然气集团公司石油化工联合基金项目（Ｎｏ．Ｕ１３６２２０２）和中国石油大学（华东）研究生创新工程项目（Ｎｏ．ＹＣＸ２０１４０３７）资助ＴｈｅｗｏｒｋｗａｓｓｕｐｐｏｒｔｅｄｂｙｔｈｅＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＪｏｉｎｔＦｕｎｄｓｏｆＮＳＦＣ⁃ＣＮＰＣ（Ｎｏ．Ｕ１３６２２０２）ａｎｄＰｏｓｔｇｒａｄｕａｔｅＩｎｎｏｖａｔｉｏｎＰｒｏｊｅｃｔｏｆＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ（ＥａｓｔＣｈｉｎａ）（Ｎｏ．ＹＣＸ２０１４０３７）．∗∗Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇａｕｔｈｏｒ㊀ｅ⁃ｍａｉｌ：ｙｈｅｗａｎｇ＠ｕｐｃ．ｅｄｕ．ｃｎ；ｚｆｙａｎｃａｔ＠ｕｐｃ．ｅｄｕ．ｃｎＧｒｅｅｎＲｏｕｔｅｓｆｏｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＺｅｏｌｉｔｅｓ∗ＬｉＹａｎｇ１㊀ＳｕｎＨｏｎｇｍａｎ１，２㊀ＷａｎｇＹｏｕｈｅ１，２∗∗㊀ＸｕＢｅｎｊｉｎｇ１㊀ＹａｎＺｉｆｅｎｇ１∗∗（１．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＨｅａｖｙＯｉｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ，ＣＮＰＣ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６５８０，Ｃｈｉｎａ；２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＳｃｉｅｎｃｅ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ（ＥａｓｔＣｈｉｎａ），Ｑｉｎｇｄａｏ２６６５８０，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ㊀Ｚｅｏｌｉｔｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄａｓａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ，ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔｓａｎｄｉｏｎ⁃ｅｘｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｕｎｉｑｕｅｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｓｔｒｏｎｇａｃｉｄｉｔｙａｎｄｈｉｇｈｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ．Ａｔｐｒｅｓｅｎｔ，ｍｏｓｔｏｆｚｅｏｌｉｔｅｓａｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｍｅｔｈｏｄ，ｉｎｖｏｌｖｉｎｇｔｈｅｕｓｅｏｆｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｓｉｌｉｃｏｎ⁃ａｎｄａｌｕｍｉｎｕｍ⁃ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｒｅａｇｅｎｔｓａｎｄｏｒｇａｎｉｃｔｅｍｐｌａｔｅｓ，ｗｈｉｃｈｌｅａｄｓｔｏｈｉｇｈｃｏｓｔ，ｌｏｗｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙａｎｄｓｅｒｉｏｕｓｌｙｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｆｈｉｇｈｌｙｅｆｆｉｃｉｅｎｔａｎｄｇｒｅｅｎｒｏｕｔｅｓｆｏｒｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｚｅｏｌｉｔｅｓｉｓｏｆｇｒｅａｔｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ．Ｔｈｒｅｅａｓｐｅｃｔｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅｇｒｅｅｎｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．Ｔｈｅｅｘｉｓｔｉｎｇｐｒｏｂｌｅｍｓａｎｄｆｕｔｕｒｅｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｆｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｒｅａｌｓｏｐｕｔｆｏｒｗａｒｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ㊀ｚｅｏｌｉｔｅ；ｎａｔｕｒａｌｍｉｎｅｒａｌ；ｏｒｇａｎｏｔｅｍｐｌａｔｅ⁃ｆｒｅｅ；ｓｏｌｖｅｎｔ⁃ｆｒｅｅ；ｇｒｅｅｎｒｏｕｔｅｓＣｏｎｔｅｎｔｓ１㊀Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ２㊀Ｔｈｅｇｒｅｅｎｉｚａｔｉｏｎｏｆｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ２ １㊀Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｚｅｏｌｉｔｅｆｒｏｍｋａｏｌｉｎ２ ２㊀Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｚｅｏｌｉｔｅｆｒｏｍｄｉａｔｏｍｉｔｅ３㊀Ｔｈｅｇｒｅｅｎｉｚａｔｉｏｎｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ３ １㊀Ｄｉｒｅｃｔｅｄｍｅｔｈｏｄ３ ２㊀Ｓｅｅｄｓｏｌｕｔｉｏｎ⁃ａｓｓｉｓｔｅｄｍｅｔｈｏｄ３ ３㊀Ｃｒｙｓｔａｌｓｅｅｄ⁃ｄｉｒｅｃｔｅｄｍｅｔｈｏｄ４㊀Ｔｈｅｇｒｅｅｎｉｚａｔｉｏｎｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓ５㊀Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ网络出版时间：2015-05-06 11:18网络出版地址：㊃５０４㊀㊃ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１５，２７（５）：５０３ ５１０１㊀引言沸石分子筛是一种无机晶体材料，因具有规整的孔道结构㊁较强的酸性和高的水热稳定性而广泛应用于催化㊁吸附和离子交换等领域中，并起着不可替代的作用㊂人们对于沸石分子筛的人工合成研究可追溯到２０世纪４０年代，Ｂａｒｒｅｒ等［１］通过对天然矿物在热的盐溶液中相态转变的研究，首次实现了沸石分子筛的人工合成，自此揭开了人工合成沸石分子筛的序幕㊂目前，人们已经发现２０６种沸石分子筛骨架结构类型［２］，最为常用的合成沸石分子筛的方法是水热法㊂但是，随着人们对于 绿色化学 理念的不断追求，传统的水热法合成沸石分子筛因存在着效率低㊁能耗高㊁环境污染严重等问题正面临着严峻的考验，例如，（１）利用硅酸钠㊁铝酸钠等化工产品作为合成分子筛的原料，增大了沸石分子筛合成上游工艺的能耗；（２）有机模板剂的使用，造成沸石分子筛合成成本提高，同时有机模板剂的脱除过程会产生ＮＯｘ等有毒有害的气体，造成较大的环境污染；（３）合成过程利用水作为溶剂，且合成体系的固液比较低，导致分子筛合成效率下降，废液排放量大，同时反应压力较高，存在一定的安全隐患㊂所以如何克服传统水热法存在的诸多弊端，成为人们最为关心的问题㊂近些年来，人们针对传统水热法存在的一系列问题，通过对沸石分子筛合成原料㊁合成条件和合成方法的研究改进，开发出了一系列绿色合成路线，包括天然矿物合成沸石分子筛㊁无胺法合成沸石分子筛以及无溶剂法合成沸石分子筛等㊂本文将重点从沸石分子筛合成的原料绿色化㊁合成条件绿色化以及合成方法绿色化等三个方面来介绍沸石分子筛绿色合成路线研究的最新进展情况，并提出现有沸石分子筛绿色合成路线存在的问题以及将来的发展方向㊂２㊀沸石分子筛合成原料的绿色化目前，利用硅酸钠㊁铝酸钠等化工原料合成沸石分子筛的技术已相当成熟，但是该方法需要大量的化工原料，使得沸石分子筛生产成本较高，同时由于这些化工原料的生产过程都伴随着巨大的能耗和环境污染等问题，所以寻找更为经济有效的绿色原料成为人们关注的焦点㊂以硅铝元素为主的天然矿物由于具有储量丰富㊁价格低廉等优势，在作为合成沸石分子筛的替代原料方面表现出巨大的潜力，因此，以天然矿物为原料合成沸石分子筛也逐渐成为人们研究的热点㊂在众多的天然矿物中，最为典型的合成沸石分子筛的原料为高岭土和硅藻土㊂下面主要介绍这两种天然矿物在沸石分子筛合成过程中的应用㊂２ １㊀高岭土合成沸石分子筛高岭土是一种以高岭石为主要成分，具有晶体结构的层状硅酸盐矿物，其理想化学组成为Ａｌ２Ｏ３㊃２ＳｉＯ２㊃２Ｈ２Ｏ［３］㊂由于高岭土稳定的晶体结构，使其在作为合成沸石分子筛原料之前需要进行活化处理㊂研究表明［４］，当焙烧温度为６００ ９００ħ时，高岭土可转变成具有高反应活性的偏高岭土㊂因为高岭土中硅铝原子比约为１，所以较为适合作为低硅铝比沸石分子筛的合成原料，但若要合成高硅铝比沸石分子筛通常需要补加硅源或经脱铝处理㊂由于高岭土与４Ａ沸石分子筛具有相同的硅铝比，因此高岭土是合成４Ａ沸石分子筛的优良原料㊂自从Ｈｏｗｅｌｌ等［５］首次报道以高岭土为原料成功合成出４Ａ沸石分子筛以来，人们对其做了大量的研究㊂翟彦霞等［６］通过采用将高岭土于５００ ６００ħ焙烧活化后，再与氢氧化钠碱液混合，在水热条件下晶化合成出４Ａ沸石分子筛㊂研究表明，高岭土焙烧转化成高活性的偏高岭土是决定能否成功合成４Ａ沸石分子筛的关键因素，虽然该法操作流程较为简单，但是存在煅烧温度较高㊁原料活化不充分㊁晶化产物纯度低等缺点㊂胡芳华等［７］对原有工艺进行了改进，先利用碱液溶出活化高岭土中的硅铝酸盐，经过滤后，用硅铝酸盐滤液直接来合成４Ａ沸石分子筛㊂该工艺大大提高了晶化产物的纯度和结晶度，并减少了晶化产物中微量元素的含量，提高了４Ａ沸石分子筛的使用安全性，但是该工艺仍无法避免高温焙烧活化高岭土所造成的能耗损失㊂孔德顺等［８］采用高岭土与氢氧化钠共同焙烧活化的方式合成出了４Ａ沸石分子筛，该工艺使得焙烧活化温化学进展，２０１５，２７（５）：５０３ ５１０㊃５０５㊀㊃度由原来的６００ħ左右降低至了４００ħ，降低了沸石分子筛合成过程的能耗㊂Ｚｈｏｕ等［９］采用两步晶化法进行了Ａ沸石分子筛的研究，通过控制预晶化时间和温度，可加速分子筛成核，提高Ａ沸石分子筛的结晶度并缩短晶化时间㊂Ｗａｎｇ等［１０］提出了以无需焙烧活化高岭土为原料合成Ａ沸石分子筛的研究路线，使得分子筛合成能耗大大降低，但合成过程需引入大量的酸碱溶液，废液排放量较大㊂Ｙ和ＺＳＭ⁃５沸石分子筛是石油炼制工业上最为重要的沸石分子筛，主要用于催化裂化催化剂和助剂㊂但是由于这两种沸石分子筛的硅铝比均大于高岭土原料的硅铝比，所以需要对高岭土进行补硅或脱铝处理㊂刘欣梅等［１１，１２］较早地进行了高岭土合成Ｙ沸石分子筛的研究㊂他们以焙烧活化后的高岭土为主要原料，硅溶胶作为补充硅源，合成出了高结晶度㊁无杂晶的ＮａＹ沸石分子筛㊂王雪静等［１３］对偏高岭土合成Ｙ沸石分子筛的机理进行了探索研究，结果表明偏高岭土水热合成Ｙ沸石分子筛遵循固相转变机理，晶化过程是一个扩散⁃成胶⁃原位重排的过程㊂为提高Ｙ沸石分子筛的催化活性，人们还先后进行了高岭土合成小晶粒ＮａＹ［１４］和原位合成ＮａＹ［１５］沸石分子筛的研究㊂Ｐａｎ等［１６，１７］开发了一种绿色高效的ＺＳＭ⁃５沸石分子筛合成方法，为了提高高岭土原料的硅铝比，他们对焙烧活化后的高岭土进行酸化处理，使得高岭土的ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３摩尔比由原来的２ １增加至３１ ８㊂该实验方法避免了化工硅铝源的加入，大大降低了生产成本，同时还具有良好的环境效应㊂Ｈｏｌｍｅｓ等［１８］采用相似的方法也成功合成出了ＺＳＭ⁃５沸石分子筛㊂Ｗａｎｇ等［１９］以高岭土为原料，硅酸为补充硅源进行了原位合成ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的研究，所得晶化产物在催化裂化反应中表现出优异的增产丙烯的催化活性㊂目前，美国Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ公司和中国石油股份公司兰州石化分公司催化剂厂已实现高岭土原位晶化技术的工业化，并开发出一系列高岭土型催化剂，如ＲＥＹ型和ＲＥＨＹ型催化剂等［２０］㊂Ｌｉ等［２１］以高岭土为硅铝源实现了ＺＳＭ⁃５／ＭＣＭ⁃４１等级孔沸石分子筛的合成，并表现出较高的催化酯化反应活性㊂由于高岭土自身的硅铝原子比较低，所以高岭土更适合作为低硅铝比分子筛的合成原料㊂同时高岭土的晶体结构虽然使其在作为原料前需要进行活化处理，但却在作为基质材料方面表现出良好的稳定性和机械强度，所以开发低能耗㊁高效的活化方法和原位合成技术是以高岭土为原料合成分子筛研究中的重点和难点㊂２ ２㊀硅藻土合成沸石分子筛硅藻土是一种生物成因的硅质沉积岩，与高岭土相比，在作为沸石分子筛合成原料方面，硅藻土具有以下优点：（１）硅藻土的主要成分为ＳｉＯ２，所以具有更高的硅铝原子比，可以用来作为合成高硅铝比沸石分子筛；（２）硅藻土中ＳｉＯ２是无定形的，无需进行活化处理就可以直接合成沸石分子筛；（３）硅藻土具有独特有序排列的孔道结构，孔隙率高等优点㊂因此，硅藻土不仅可以作为沸石分子筛合成的生物质硅源，还可以用来作为沸石分子筛的载体材料［２２］㊂Ｇｈｏｓｈ等［２３］最早利用硅藻土合成出了Ａ型沸石分子筛，并详细考察了合成体系中硅铝比㊁钠硅比及晶化条件对晶化产物的影响㊂满卓等［２４］直接将硅藻土原料与氢氧化钠溶液混合晶化得到了Ｐ型沸石分子筛，大大简化了操作流程，并且在生产成本上具有明显的优势，但是由于原料未经纯化处理，所以晶化产物的纯度较低㊂Ｄｕ等［２５］首次提出采用水浴法合成Ｐ型沸石分子筛的工艺路线，使得工艺过程能耗进一步降低，并且硅藻土原料事先与六聚偏磷酸钠混合，除去原料中的黏土矿物等杂质并起到扩孔的作用，提高了晶化产物的纯度，表现出优异的钙离子吸附性能㊂Ｃｈａｉｓｅｎａ等［２６，２７］同样进行了硅藻土合成分子筛的研究，并通过对初始凝胶组成㊁晶化温度和时间等不同合成条件的考察，确定了Ｐ型㊁方沸石㊁方钠石等沸石分子筛的合成条件区间㊂Ｓａｎｈｕｅｚａ等［２８］以硅藻土为原料合成出了丝光沸石分子筛㊂研究者们以硅藻土为原料［２９，３０］，在有机模板剂的作用下成功合成出了ＺＳＭ⁃５沸石分子筛㊂Ｓｈａｎ等［３１］采用相同的方法也得到了ＺＳＭ⁃５沸石分子筛，但是由于合成体系中引入ＮａＣｌ，导致晶化产物以聚晶形式堆积成球形，具有大量的间隙孔道㊂硅藻土除了可以作为合成沸石分子筛的原料外，还可以作为分子筛载体，制备具有等级孔道结构的沸石分子筛㊂Ｗａｎｇ等［３２］以硅藻土为原料，提出气相转移法合成等级孔ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的工艺路线，通过对实验条件的优化发现，当ＺＳＭ⁃５沸石分子筛负载量达到５０％时，晶化产物中硅藻土原料的孔道结构仍然可以得到较好的保留，并且晶化产物表现出良好的水热稳定性能，这为等级孔ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的催化应用提供了可能㊂张柯等［３３ ３５］以硅藻土为原料，采用固相原位晶化法同样合成出了具有微孔⁃介孔等级孔ＺＳＭ⁃５沸石分子筛，㊃５０６㊀㊃ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１５，２７（５）：５０３ ５１０晶化产物不仅具有丰富的孔结构㊁较高的结晶度及完整晶形，而且通过对其芳构化性能研究发现，该法制备的催化剂具有较高的芳构化活性和抗积炭能力㊂Ｊｉａ等［３６］采用蒸汽辅助晶化法实现了硅藻土原位合成纳米ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ⁃１沸石分子筛，避免了传统水热法复杂的分离㊁纯化过程，大大简化了操作流程㊂Ｈｉｌｌ等［３７］以硅藻土为载体采用晶种法合成出了具有等级孔结构的Ｙ／硅藻土复合材料，并表现出优异的钴离子脱除能力㊂Ｃｈｏ等［３８］在有机模板剂的作用下合成出了具有微孔⁃介孔⁃大孔结构的β／硅藻土复合材料㊂为了调节沸石分子筛合成体系的硅铝比，实现硅铝原料的全部天然矿物化，鲍晓军课题组［３９，４０］先后进行了以高岭土和硅藻土为原料合成Ｙ（图１）和ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的研究㊂图１㊀高岭土和硅藻土为原料合成Ｙ沸石分子筛示意图［３９］Ｆｉｇ．１㊀ＳｃｈｅｍａｔｉｃｄｉａｇｒａｍｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｚｅｏｌｉｔｅＹｆｒｏｍｋａｏｌｉｎｉｔｅａｎｄｄｉａｔｏｍｉｔｅ［３９］从上述合成实例可以看出，虽然硅藻土在作为分子筛合成原料方面更具优势，但是由于以硅藻土为原料合成沸石分子筛起步较晚，理论研究还不系统，因此还未见其工业化报道㊂无论以高岭土还是硅藻土为原料，都会受到其自身元素组成的限制，使得沸石分子筛合成范围较窄，所以只有充分利用各种天然矿物的组成和结构特点，才能真正实现分子筛合成原料的全部天然矿物化㊁绿色化㊂３㊀沸石分子筛合成条件的绿色化除了在合成原料方面着手外，沸石分子筛合成条件的绿色化改进也同样重要㊂在沸石分子筛的众多合成条件中，有机模板剂的使用所引发的问题最为严重，主要体现在以下方面：（１）大多数的有机模板剂都是有毒的并且价格昂贵，不仅会污染环境还会增加沸石分子筛的生产成本；（２）有机模板剂会占据沸石分子筛的孔道结构，所以在晶化结束后需要将其通过高温焙烧的方式脱除，这个过程会增大能耗，还会排放出ＮＯｘ和ＣＯ２等有毒有害气体㊂所以，彻底避免有机模板剂的使用，对于沸石分子筛的工业化生产具有重大的研究意义㊂为解决有机模板剂带来的诸多问题，人们开发出了几种绿色合成沸石分子筛的工艺，主要包括：直接法㊁晶种导向液法和晶种法等㊂３ １㊀直接法直接法就是通过调节初始凝胶的组成来合成沸石分子筛，使得沸石分子筛的合成成本和环境破坏程度大大降低㊂直接法的发现打破了人们对于ＺＳＭ⁃５和ＥＣＲ⁃１等沸石分子筛只有在有机模板剂或晶种存在条件下才能合成出来的观念，向沸石分子筛的绿色化合成迈进了一大步㊂Ｇｒｏｓｅ等［４１］较早地进行了直接法合成ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的研究，他们通过调节初始凝胶Ｎａ２Ｏ⁃ＳｉＯ２⁃Ａｌ２Ｏ３⁃Ｈ２Ｏ体系中各物质的摩尔组成，在无有机模板剂条件下成功合成出具有高结晶度的ＺＳＭ⁃５沸石分子筛㊂与此同时，李赫咺等［４２］在不外加任何有机模板剂和晶种的条件下，直接由水玻璃㊁硫酸铝和硫酸采用直接法成功合成出ＺＳＭ⁃５沸石分子筛，并对研究结果进行了１００Ｌ的工业放大实验，证明该合成方法完全适用于工业生产，并且具有成本低㊁产量高㊁质量稳定㊁无三废问题等明显优势㊂南开大学催化剂厂利用该技术已实现直接法合成ＺＳＭ⁃５分子筛的工业化生产㊂随后，Ｓｈｉｒａｌｋａｒ等［４３］通过研究发现，无有机模板剂体系合成ＺＳＭ⁃５沸石分子筛过程中，硅铝比及钠铝比是影响晶化产物晶体结构的关键因素㊂对于初始凝胶组成为ａＳｉＯ２ʒＡｌ２Ｏ３：ｂＮａ２Ｏʒ１５００Ｈ２Ｏ的反应体系来说，当初始凝胶组成为ａ＝４０并且ｂ值为４ ５ ６ ０时，通过Ｎａ＋对分子筛骨架过剩电荷的平衡作用，可合成出具有高结晶度的ＺＳＭ⁃５沸石分子筛；而若硅铝比过低时，会伴随着丝光沸石杂晶的生成；若硅铝比过高，则会有α⁃石英相生成，同时随着ｂ的增大，也会导致晶化产物中α⁃石英及丝光沸石等杂晶的出现，这说明直接法合成沸石分子筛的条件区间很窄，要严格控制反应条件㊂Ｈｕａｎｇ等［４４］采用两段晶化法，得到小晶粒ＺＳＭ⁃５沸石分子筛聚晶，研究发现，通过调控高温成核时间和低温晶化时间可有效调控ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的晶粒尺寸，并且与一步晶化法相比，两步晶化法得到的ＺＳＭ⁃５沸石分子筛具有更大的比表面积和更多的Ｂｒöｎｓｔｅｄ酸㊂Ｚｈａｎｇ等［４５］采用直接法进行化学进展，２０１５，２７（５）：５０３ ５１０㊃５０７㊀㊃了ＺＳＭ⁃５／ＺＳＭ⁃１１共晶的合成研究，详细考察了硅源㊁铝源以及初始凝胶组成等因素对晶化过程的影响㊂直接法合成沸石分子筛的另一个典型应用是ＥＣＲ⁃１沸石分子筛的合成㊂ＥＣＲ⁃１沸石分子筛的合成通常是以二羟乙基二甲基氯化铵㊁ＴＭＡ＋等作为有机模板剂合成出来的［４６ ４８］，但是合成成本仍然很高㊂Ｓｏｎｇ等［４９］首次在无有机模板剂的作用下，通过调节初始凝胶中Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２的摩尔配比成功合成出来ＥＣＲ⁃１沸石分子筛㊂通过研究发现，初始凝胶中的碱硅比是影响晶化产物最为重要的因素㊂当Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０ ３时，晶化产物为纯的Ｙ沸石分子筛；当Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０ ２８时，晶化产物为Ｙ型和ＥＣＲ⁃１型混晶；当Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０ ２５时，晶化产物为纯的ＥＣＲ⁃１沸石分子筛；而当Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝０ ２时，晶化产物为无定形的ＳｉＯ２㊂通过进一步对晶化速度随晶化温度变化的影响研究发现，ＥＣＲ⁃１沸石分子筛随着晶化温度的升高，其晶化速度急剧的增加，但会伴随着杂晶的生成㊂直接法虽然可以彻底避免有机模板剂和晶种的加入，但是合成沸石分子筛的过程中极易产生杂晶，合成条件区间变窄，并且分子筛晶粒尺寸难于控制，晶化周期较长，给工业生产操作带来一定难度㊂３ ２㊀晶种导向液法分子筛晶种导向液是指分子筛的前驱液或是含有初级和二级分子筛结构单元的溶液㊂通过向合成体系中加入晶种导向液，有利于提高晶化速度，缩短晶化周期，并抑制杂晶的生成㊂Ｘｉａｏ等［５０］通过向合成体系中加入Ｌ分子筛晶种液成功诱导合成出了ＺＳＭ⁃３４沸石分子筛，其原因是Ｌ与ＺＳＭ⁃３４沸石分子筛中均含有ＣＡＮ笼结构㊂通过对Ｌ分子筛晶种导向液加入量的研究发现，当加入量过少时晶化产物为无定形结构，而当加入量过多时，晶化产物均为Ｌ分子筛，所以严格控制晶种导向液加入量尤为重要㊂黄先亮等［５１］通过向沸石分子筛合成体系中加入预晶化液的方式，合成出了ＺＳＭ⁃５沸石分子筛，并对预晶化液添加法合成ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的生长机理进行了研究，研究表明，预晶化液可大大提高晶化速度，减少晶化时间㊂Ｚｈａｎｇ等［５２］利用晶种导向液合成出了具有高硅铝比的ＦＥＲ沸石分子筛，并得到最适的ＦＥＲ水热合成条件为：初始凝胶摩尔组成（０ １５４ ０ ２４４）Ｎａ２ＯʒＳｉＯ２ʒ（０ ０２４ ０ ０３５）Ａｌ２Ｏ３ʒ３５Ｈ２Ｏ，晶种液ＲＵＢ⁃３７加入量为ＳｉＯ２质量的５％，晶化温度１５０ħ，晶化时间７２ １６８ｈ，得到的晶化产物的硅铝比为１４ ５㊂晶种导向液法与直接法相比，在一定程度上降低了分子筛合成的难度，但是由于增加了晶种导向液的制备过程，使得工艺流程变长，不利于工业化生产操作㊂３ ３㊀晶种法晶种法常常作为大规模工业合成分子筛的方法，这是因为通过向合成体系中加入晶种可起到缩短诱导期㊁提高晶化速度㊁抑制杂晶生成和调控晶粒尺寸等作用［５３ ５５］㊂Ｘｉｅ等［５６］提出了一种快速水热合成β沸石分子筛的方法，通过向摩尔组成１０Ｎａ２Ｏʒ４０ＳｉＯ２ʒＡｌ２Ｏ３ʒ５７０Ｈ２Ｏ的初始凝胶中加入β晶种干基，在１４０ħ下晶化１７ｈ后可得到高结晶度的β沸石分子筛㊂Ｍａｊａｎｏ等［５７］采用相同的方法得到富铝β沸石分子筛㊂Ｋａｌｖａｃｈｅｖ等［５８］分别在ＯＨ－和Ｆ－体系下采用晶种法进行β沸石分子筛的合成研究，通过比较两种晶化产物物化性质发现，Ｆ－⁃β沸石分子筛具有较多的Ｂｒöｎｓｔｅｄ酸，并表现出更强的间二甲苯转化活性㊂Ｋａｍｉｍｕｒａ等［５９］进行了晶种法合成β沸石分子筛研究（图２），详细考察了各合成条件对晶化产物的影响，比如初始凝胶中硅铝比㊁钠硅比㊁水硅比以及晶化时间等㊂实验结果表明，由于晶种的加入，β沸石分子筛可在较宽的初始凝胶组成中合成出来，并分别以β［６０］和ＺＳＭ⁃１２［６１，６２］沸石分子筛为晶种进行了ＭＴＷ沸石分子筛的合成研究㊂图２㊀晶种法合成β沸石分子筛示意图［５９］Ｆｉｇ．２㊀Ｓｃｈｅｍａｔｉｃｄｉａｇｒａｍｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｚｅｏｌｉｔｅβｖｉａｃｒｙｓｔａｌｓｅｅｄ⁃ｄｉｒｅｃｔｅｄｍｅｔｈｏｄ［５９］Ｙａｓｈｉｋｉ等［６３，６４］以Ｙ沸石分子筛（ＦＡＵ）为原料，通过加入未经焙烧处理的晶种合成出了β和ＬＥＶ沸石分子筛，实现了沸石分子筛之间的转化㊂Ｚｈａｎｇ等［６５］以ＲＵＢ⁃５０为晶种进行了ＬＥＶ沸石分子筛的合成研究，结果表明，合成体系中加入少量的醇类有利于抑制丝光沸石杂晶的生成，提高ＬＥＶ沸石分子筛的纯度㊂Ｙｏｓｈｉｏｋａ等［６６，６７］采用ＲＴＨ为晶种合成出一系列金属改性的ＴＴＺ⁃１沸石分子筛㊂㊃５０８㊀㊃ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１５，２７（５）：５０３ ５１０Ｍａｊａｎｏ等［６８］以纳米ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ⁃１为晶种成功合成出纳米ＺＳＭ⁃５沸石分子筛，并发现晶种加入量会影响晶粒尺寸和晶化速度㊂Ｔａｎｇ课题组［６９ ７１］同样以纳米ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ⁃１为晶种，详细地考察了晶种法合成ＺＳＭ⁃５沸石分子筛体系中碱度对晶化产物晶粒尺寸和骨架硅铝比的影响，并提出晶种表面晶化机理㊂姜杰等［７２］以ＺＳＭ⁃５晶种合成出了ＺＳＭ⁃５沸石分子筛，研究结果表明，投料硅铝比㊁晶种加入量㊁硅源温度对分子筛性能有显著的影响㊂陈艳红等［７３］通过对比晶种法和有机模板剂法合成的ＺＳＭ⁃５沸石分子筛在物性和重油催化裂化装置上的催化性能发现，两种方法合成的ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的结晶度㊁晶体形貌都相差不大，并且均表现出优异的增产丙烯的催化效果㊂Ｙｕ等［７４］提出了一种异质晶种导向ＺＳＭ⁃５沸石分子筛的合成方法，该方法以ＺＳＭ⁃１１为晶种，初始凝胶组成为９ ０Ｎａ２Ｏʒ１ ０Ａｌ２Ｏ３ʒ６５ＳｉＯ２ʒ１３００Ｈ２Ｏ，晶化时间为１２ １６ｈ即可生成高结晶度的ＺＳＭ⁃５沸石分子筛，这与ＺＳＭ⁃５晶种相比，晶化时间缩短１／２以上㊂通过进一步研究发现，这可能是因为ＺＳＭ⁃１１晶种有更多的末端Ｓｉ ＯＨ，更加有利于吸附沸石分子筛结构单元，提高了沸石分子筛的成核和生长速率㊂关于晶种法合成沸石分子筛的机理，不同研究者的实验结果［７０，７５，７６］可以归纳为：晶种在水热晶化初期先发生部分溶解形成小碎片，被液相中无定形硅铝酸盐经过溶解⁃缩聚形成的硅铝酸盐凝胶包围，形成一种以晶种为核心的壳层结构；随着晶化时间的延长，处于壳层结构中的无定形的铝酸盐凝胶逐渐生成分子筛的二级结构单元，并进一步浓缩⁃聚合成晶体前驱物种由壳层向核心沉积，最终使得无定形的硅铝凝胶全部转换成沸石分子筛㊂通过以上三种沸石分子筛合成条件绿色化方法对比发现，晶种法兼具直接法和晶种导向液法的优点，不仅能简化工艺流程㊁缩短晶化周期，还可以调控晶粒尺寸㊁抑制杂晶的生成，并且由于晶种加入量很少，并不会带来生产成本的大幅度提高，所以晶种法是目前最有工业化前景的绿色沸石分子筛合成路线㊂４㊀沸石分子筛合成方法的绿色化为克服常规水热法合成沸石分子筛过程中由于溶剂水的引入造成的含碱废水排放，合成体系压力过高㊁单釜产率过低等问题，人们开发出了无溶剂法绿色沸石分子筛合成路线㊂无溶剂法与传统水热法相比具有一下几点优势［７７］：分子筛单釜产率高㊁废液排放少㊁无需进行液固相分离以及合成体系更加安全等㊂目前，关于沸石分子筛的无溶剂法的研究还处于起步阶段，相关的研究报道比较少㊂Ｒｅｎ等［７８］提出了一条无溶剂法合成沸石分子筛的工艺路线，该方法只需通过将固体原料混合㊁研磨㊁加热晶化就可以得到目标沸石分子筛，具有操作流程简单㊁环境污染小㊁成本低等优势，并具有广泛的适用性㊂无溶剂法合成沸石分子筛的典型应用是ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ⁃１沸石分子筛的合成（图３）㊂图３㊀无溶剂法合成ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ⁃１沸石分子筛流程示意图Ｆｉｇ．３㊀Ｓｃｈｅｍａｔｉｃｄｉａｇｒａｍｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ⁃１ｖｉａｓｏｌｖｅｎｔ⁃ｆｒｅｅｍｅｔｈｏｄ通过对晶化过程中晶化产物的表征结果发现，无溶剂法合成沸石分子筛经历如下过程：晶化初期，固相原料在无定形二氧化硅中逐渐发生扩散，并伴随着硅物种的聚合；随着晶化时间的延长，无定形的二氧化硅逐渐向晶体转换㊂总的来说，固相合成反应过程经历了初始原料混合和扩散，硅羟基的不断缩合等过程，最终使得反应原料在固相状态下转换为ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ⁃１沸石分子筛，反应发生在固相状态下，不存在像液相凝胶中发生的溶解，重排再生长的过程，反应原料中的结晶水起到反应引发剂的作用［７９］㊂Ｗｕ等［８０］首次将无模板剂法和无溶剂法相结合，采用将固体硅铝原料与晶种混合均匀后在研钵中充分研磨的方式，实现了β和ＺＳＭ⁃５沸石分子筛无溶剂法合成㊂该工艺流程不仅解决了有机模板剂引入所带来的环境污染㊁高成本等问题，还解决了由于水作为溶剂造成的合成体系压力过大㊁单釜效率过低㊁碱液排放量大等问题，在沸石分子筛的绿色合成方面具有极大的理论价值和意义㊂无溶剂法合成沸石分子筛与水热法相比虽然具有明显的优势，但仍处于理论研究阶段，还没有实现工业化大规模生产，这是因为人们对于沸石分子筛的合成机理还处于探索阶段，溶剂水在分子筛合成过程中所起到的作用还不是很清楚㊂所以，进一步加深对沸石分子筛合成机理的认识和研究是无溶剂法实现工业化的重要基础㊂。
中华医学会第十六次全国内分泌学学术会议8月在苏州举办
·药物研发·反应活性降低，不利于反应进行，因此该反应需加入三乙胺调节反应体系的酸碱度。
本文在100～150 ml/min 范围内考察了三乙胺的滴加速度对反应的影响（表1）。
由表1可以发现当滴速为120 ml/min 、体系的pH 控制在9.7～9.8时，收率和产品的纯度最好。
2.2 盐酸贝那普利粗品的制备条件考察在粗品的产业化过程中，发现油状物的残留水分对反应收率有影响，需要增加脱水操作，在分层后浓缩前加无水硫酸镁进行脱水（表2）。
由表2可以看出，在盐酸贝那普利产业化的过程中，需要增加脱水这一步操作，更有利于反应进行，且有效提高产品收率，因此我们在工艺中要求有机层水分控制在1%左右。
3 讨论本研究考察了在5～10 ℃下使用丙酮打浆，洗涤的盐酸贝那普利精制工艺，结果如表3所示。
虽然丙酮精制工艺有收率较高而且操作简便的优点，但是在产业化生产中精制产品性状批次之间差异较大，质量难以控制，并且没有达到质量标准的批次需要进行二次精制，因此我们在产业化过程中采用乙醇/乙酸乙酯重结晶的精制工艺，乙醇/乙酸乙酯重结晶的精制成品批次之间质量稳定，重现性好，成本较低。
在产业化工艺中所涉及的其他方面，包括过程控制、仓储和设备清洁等问题在本文中没有进行论述，这些方面同样存在着质量风险，需要严格按照GMP要求进行风险管控；药品的稳定性试验和质量一致性试验也是中国当前药品产业化工艺中的一个重要部分，我们正在开展以此工艺生产的原料制备得到的盐酸贝那普利片的质量稳定性和质量一致性评价研究工作。
参考文献[1] 练美华, 陈允裔. 盐酸贝纳普利的合成及精制[J].上海医药, 2012, 33(21): 43-45.[2] 李涛, 杨永忠, 徐云侠, 等. 盐酸贝纳普利的合成进展[J].应用化工, 2010, 39(2): 281-283.[3] 何晓强. 盐酸贝纳普利的合成[J].中国医药工业杂志,2012, 43(4): 244-246.[4] 周英. 盐酸贝纳普利原料的新的制备方法: CN,1844102[P]. 2006-10-11.[5] Parimal HD, Narendra JS, Bharatkumar SP. Processfor preparation of benazepril hydrochloride: IN, 2006MU00763A[P]. 2008-06-20.[6] Jeffrey WH. 3-Amino-[1]-benzazepin-2-one-1-alkanoic acids:US, 4575503[P]. 1986-03-11.[7] Chang CY, Yang TK. Asymmetric synthesis of ACE inhibitor-benazepril HCl via a bioreductive reaction[J]. Tetrahedron Asymmetry, 2003, 14 (15) : 2239-2245.[8] Castaldi G, Razzetti G, Mantegazza S. A process for thepreparation of benazepril hydrochloride: WO, 2003092698[P].2003-11-13.（收稿日期：2017-05-08）表1 三乙胺的滴加速度对反应的影响滴加速度/(ml·min-1)pH反应收率/%HPLC/% 1008.2～107686.2120 9.7～9.88592.31509.8～108090.7表2 脱水操作对反应收率的影响无水硫酸镁/kg有机层水分/%反应收率/%HPLC/%0 4.85195.55 1.15697.7表3 两种精制工艺对成品收率和质量的影响精制工艺收率/%熔点/℃质量分析/%HPLC批次RSD 乙醇/乙酸乙酯7918799.50.05丙酮82183～18598～99.30.73中华医学会第十六次全国内分泌学学术会议8月在苏州举办由中华医学会、中华医学会内分泌学分会（CSE）主办的中华医学会第十六次全国内分泌学学术会议于2017年8月23—26日在苏州国际博览中心金鸡湖国际会议中心召开。
第16届木材、纤维和制浆化学国际会议隆重召开
会 与 天 津 科 技 大 学 携 手 ，经 过 激 烈 物 质精 炼 技 术 、制 浆和 漂 白新 技术 、 竞 争 ，取 得 了 第 １ 届 ＩＷＦ Ｃ 的 主 生物 质技 术 在制 浆 和漂 白 中的 应 用、 ６ Ｓ Ｐ
办 权 ，这 是 该 会 议 继 １９ 年 以 来 时 纤维 素 乙醇和生 物质 燃料 、木质 纤维 ９３
召 开 ， 我 国 于 １ ９ 年 成 功 地 在 北 京 应 用研 究成 果 ，其 中包 括 ：植 物纤维 重 要 意 义 。 ９３ 举办 了第 ７ 会议 。 届
在 ２０ 年 南 非 举 办 的 第 １ ０７ ４届
化 学 、植 物纤 维原料 细胞 壁结 构和化
按 惯 例，大 会评 选 出了木 材、
技术 应 用、纳米纤 维 素和微 晶纤维 素 ＩｗＦ ｃ 学 委 会 主 席 邝 仕 均 主 持 了 Ｓ Ｐ
闭幕式 。
ＩＷ Ｆ Ｃ会 议 共 收 到 投 稿 论 文 摘 要 应 用、二次 纤维 特性 和应 用 、溶 解浆 Ｓ Ｐ ７ ５ ，经过 由中 国、美 国 、加拿 大 、 ０篇 和纤 维素 衍生物 、制浆 漂 白废水 处理
本 届 ＩＷＦ Ｃ杰 出成 就 奖 获 奖 者 是 Ｓ Ｐ
中国华 南理工 大学 的陈 嘉翔教 授。 闭幕 式 上 简 要 介 绍 了陈 嘉 翔 教 授 ６ ０
隔 １ 年之 后 第二 次在 中 国召开 。 ８ 历 经 ４ 的 紧 张 筹 备， 本 届 年
素及其复合材料 、植物纤维原料纳米 多年来 在 该领 域 获 得 的成 就。ｌ ６
本次 会议 期 间，ＩＷＦ Ｃ有 关赞 Ｓ Ｐ
助 单 位 代 表 会 议 经 讨 论 决 定 ，２ １ ０５
英 国 、 澳 大 利 亚 、 德 国、 法 国等 国 与环 境保 护等 。 家 的 国 际 学 术 委 员 会 委 员 的严 格 审
沸石分子筛生产工艺流程
沸石分子筛生产工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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SAEJ2044 SEP 2002
汽车工程师学会技术标准委员会的规定：搣本报告由汽车工程师学会发表，旨在推动技术与工程科学的发展。
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分子筛沸石浓缩转轮RTO
工艺流程图FLOWCHART分子筛沸石浓缩转轮RTO工作原理WORKINGPRINCIPLE派分子筛沸石转轮浓缩RTO ：•采用沸石转轮吸附浓缩法对低浓度、大风量工业废气中的VOCs 进行浓缩，对浓缩后的高浓度、小风量的污染空气采用RTO 蓄热式氧化法进行分解净化。
具有蜂窝状结构的沸石转轮被安装在分隔成吸附、再生、冷却三个区的壳体中，在调速马达的驱动下以每小时1〜6转的速度缓慢回转。
含有VOCs 的污染空气旋转Rm热交摭器 排放烟囱分子病京石曲祐轮Z干频理由鼓风机送到沸石转轮的吸附区，污染空气在通过沸石转轮蜂窝状通道时，所含VOCs成分被吸附剂所吸附，空气得到净化。
随着吸附转轮的回转，接近吸附饱和状态的吸附转轮进入到再生区，在与180℃-220℃高温脱附再生空气接触的过程中，VOCs被脱附下来进入到再生空气中，沸石转轮得到再生。
再生后的沸石转轮经过冷却区冷却降温后，返回到吸附区，完成吸附/脱附/冷却的循环过程。
脱附后把大风量低浓度的有机废气浓缩成小风量高浓度的废气，再进入RTO蓄热式氧化炉设备，经过蓄热室升温吸热，离开蓄热室，进入氧化室，升到800多℃的温度，焚烧氧化废气，使废气氧化分解成二氧化碳和水。
释放的热量可回收到设备内循环使用，节能环保，节省能耗损失。
设备组成EQUIPMENTCOMPOSITION设备优点EQUIPMENTADVANTAGES1、RTO系统采用PLC自动燃烧控制，全自动化控制、运行稳定.2、浓缩倍数达到5-20倍,使原本大风量、低浓度的VOCs废气，转换成低风量、高浓度的废气,大大缩小后处理设备的规格,运行成本低3、沸石转轮吸附VOCs所产生的压降极低,可大大减少电力能耗4、可以适应有机废气中VOC的组成和浓度的变化、波动5、催化效果好：选用合适的活性组分，保证了VOCs的催化效果；6、起燃温度低（280℃起燃），去除效率高（＞95%）7、使用寿命长，运行阻力小，运行能耗低；8、耐高温、抗氧化、耐腐蚀适用范SCOPEOFAPPLICATION覆铜板废气治理（分子筛沸石浓缩转轮RTO）。
第十六届全国稀土催化学术会议日程doc-济南大学化学化工学院.doc
胡玉才，鲁东大学
水热法制备铈锆钇氧化物固溶体及性能表征
11:30-11:45
韦岳长，赵震，中国石油大学
纳米CexZr1-xO2固溶体的制备及其对碳烟燃烧催化性能的研究
11:45-12:00
石冰洁，崔梅生，北京化工大学
稀土复合金属氧化物对甲烷燃烧的催化性能
7月12日下午
13:30-15:00
Ce掺杂介孔材料在催化消除NO、CO中的反应性能研究
20:00-22:00
中国稀土学会催化专业委员会委员会议
7月12日上午
8:00-9:45
分会报告三（主持人：上官文峰，邓水平）（宾馆三楼一号会议厅）
8:00-8:15
李凯，中国环境科学研究院
车载燃料改质制氢技术及应用
8:15-8:30
尉Hale Waihona Puke 英，清华大学核能与新能源技术研究院
Tm3+-Yb3+/TiO2/CdS纳米复合催化剂的制备及光催化降解甲基紫的研究
14:15-14:30
陈旭辉，郑起，福州大学化肥催化剂国家工程研究中心
CuO/CeO2-Al2O3催化剂的小试制备及其在水煤气变换反应中的性能研究
14:30-14:45
余琼粉，易红宏，昆明理工大学
Effect of the Addition of Zn and Ce on the Properties of Cu-Based Adsorbents for Phosphine Removal
10:30-10:45
王雷，周克斌，中国科学院研究生院化学与化工学院
纳米CeO2微观结构的可控合成及其催化性能研究
10:45-11:00
文晟,中国科学院广州地球化学研究所
国际分子筛大会将首次在中国举行
国际分子筛大会将首次在中国举行
佚名
【期刊名称】《青海石油》
【年(卷),期】2007(025)002
【摘要】第十五届国际分子筛大会及展览会将于今年8月在中国举行。
来自54个国家和地区的千余名科学家，以及石油化工跨国公司的代表，将通过这次大会共同推动全球石油炼制、化学转化与化工利用新技术的发展。
【总页数】1页(P84)
【正文语种】中文
【中图分类】TE65
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第十六届全国氮肥、甲醇及能源化工气体净化技术年会预通知及征文启事
第十六届全国氮肥、甲醇及能源化工气体净化技术年会预通知
及征文启事
佚名
【期刊名称】《气体净化》
【年(卷),期】2014(014)006
【摘要】各相关单位领导、专家及工程技术人员：气体净化是能源化工领域重要环节，随着我国能源经济、低碳经济、煤化工及石油化工的高速发展，我国的气体净化技术也迎来了全新的发展机遇。
为推动我国能源化工和以煤等为原料的氮肥、甲醇行业气体净化技术进步和节能减排工作，指导企业采用先进的气体净化技术、工艺、设备和新型催化剂的实施，经过各方面筹备和调研工作，全国气体净化信息站等单位将于2015年5月下旬联合举办“第十六届全国氮肥、甲醇及能源化工气体净化技术年会”。
【总页数】2页(P51-52)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ113
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4.第十六届全国氮肥、甲醇及能源化工气体净化技术年会暨2015年甲醇合成催化
剂应用技术研讨会即将召开 [J], ;
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LB-16有机硅杂化分子筛催化剂的制备及其在长链烷基苯合成中的应用
LB-16有机硅杂化分子筛催化剂的制备及其在长链烷基苯合成中的应用胥明;高焕新;姚晖;王高伟【摘要】Linear alkyl benzenes ( LAB) ,the primary intermediates in detergent industry ,are commercially manufactured by the alkylation of benzene with n-alkenes under the catalyst of HF or AlCl 3 .Among LAB isomers,2-phenyl isomers (2-LAB) are the most favorable materials for the production of ecofriendly domestic and industrial detergents because of their high solubility and biodegradability .Here,zeolite LB-16is prepared from the mixture of the inorganic silica and organic silane by hydrothermal method .Then, organosiliconzeolite is applied for the alkylation of benzene with 1-dodecene.The results show extremely high 1-dodecene conversion at 463 K when benzene/olefin is 15 and WHSV is 0.2 h -1 .Moreover,the conversion maintains at 99％ and 2 -LAB isomer selectivity is about 51％during 1000 h time on stream,showing adequate catalytic stability for commercial viability .It is anticipated that zeolite LB -16 may see applications in LAB production and industrial acid catalyzed reactions .%长链烷基苯(LAB)是制备合成洗涤剂烷基苯磺酸钠的主要原料,传统上LAB采用无机液体酸(HF)为催化剂将苯和长链烯烃烷基化而制得.在LAB的诸多异构体中,2-LAB 因其更高的溶解性和可降解性而更受欢迎.使用低温成胶的策略,以水热合成法合成LB-16有机硅杂化分子筛催化剂,并考察其在LAB合成中的催化性能.结果表明,在反应温度190℃、空速0.2 h-1、苯烯物质的量比15∶1条件下,经过1000 h催化试验,1-十二烯转化率大于99％,2-LAB选择性51％.LB-16有机硅杂化分子筛催化剂对苯与1-十二烯合成反应具有较好的催化活性和稳定性,同时对2-LAB具有较高的选择性,具有工业化应用前景.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2017(025)011【总页数】6页(P59-64)【关键词】精细化学工程;长链烷基苯;固体酸;有机硅沸石;烷基化;1-十二烯【作者】胥明;高焕新;姚晖;王高伟【作者单位】中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,绿色化工与工业催化国家重点实验室,上海201208【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94;TQ241.1+5长链烷基苯(LAB)是制备合成洗涤剂烷基苯磺酸钠的主要原料[1]。
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-3-
大会语言 大会的工作语言为中文或英文。 会议地点 北京市九华山庄十六区 会务费用 2011 年 9 月 30 日前注册缴费： 正式代表：900 元/位 学生代表：450 元/位（凭学生证） 2011 年 10 月 1 日之后注册缴费： 正式代表：1000 元/位 学生代表：500 元/位（凭学生证） 墙报展讲（Poster）展示时间 10 月 10 日，星期一 (19:30–21:30，请于 19:00 前布置完毕) 10 月 11 日，星期二 (16:00–18:00，请于 15:30 前布置完毕) 中国化学会分子筛专业委员会事务（CZA Business） 中国化学会分子筛专业委员会委托第十六届全国分子筛大会组织委员会组 织第十七届全国分子筛大会承办单位的遴选工作。有意承办第十七届全国分子 筛大会的单位将在 10 月 11 日上午的“CZA 事务”专题上宣讲申办材料，然后由 全体参会人员投票决定第十七届全国分子筛大会的承办单位。
PL04 PL05 PL06
主题报告（Keynote Lectures） KL01 无有机模板合成沸石催化材料及其合成机理 肖丰收（浙江大学） KL02 有机-无机介孔材料的可控合成及催化性能研究 杨启华（中国科学院大连化学物理研究所） KL03 Fundamentals of Adsorption on the All-Silica Zeolites DDR and Silicalite-1: Molecular Sieving and Shape Effects 朱伟东（浙江师范大学） KL04 有机无机杂化非硅基介孔多功能材料 袁忠勇（南开大学）
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时
8
9
分 0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 KL-01 肖丰收 O-01 孙晓红 O-04 闫 冰 O-07 林 森
10 月 10 日 开幕式
10 月 11 日 PL-3 Takashi Tatsumi
10 月 12 日
PL-1 林跃生 PL-4 裘式纶 PL-2 赵东元 茶 歇 KL-02 杨启华 O-02 王 丹 O-05 任利敏 O-08 康自华 KL-03 朱伟东 O-03 石艳春 O-06 曹 渊 O-09 张 健 KL-07 车顺爱 O-34 李雁涛 O-37 曹 荣 CZA 事务 （17th CZC 承办选举） 茶 歇 KL-08 宋卫国 O-35 靳凤英 O-38 龙化云 KL-09 霍启升 O-36 陆安慧 O-39 周亚静 KL-10 唐 颐 O-52 张 健 O-55 彭洪根 O-58 关振虹
O-23 O-24 牛宪军 庄海棠 O-26 O-27 毛东森 郑浩铨 O-29 O-30 秦玉才 严 威 O-32 O-33 李晓韬 张一鸣 晚 餐 墙 报（P001—P100） （19：30 — 21：30）
墙报（P101—P186） （16：00 — 18：00）
闭幕式
晚 宴（18：00 — 20：00）
耿东起 胡东生
姜书斌 李俊汾 秦张峰 杨 利 伊红亮 张高林
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由中国化学会分子筛专业委员会（Chinese Zeolite Association, CZA）主办， 中国石油化工股份有限公司催化剂分公司和中国科学院山西煤炭化学研究所、 煤 转化国家重点实验室共同承办的第 16 届全国分子筛学术大会（ 16th Chinese Zeolite Conference, 16th CZC）将于 2011 年 10 月 9 日至 13 日在北京召开。 本次大会得到了国内外同行的热情支持， 共收到投稿论文 328 篇。大会安排 了 6 个大会特邀报告(Plenary Lecture)，12 个主题报告(Keynote Lecture)，8 个邀 请口头报告(Invited Oral Lecture)，73 个口头报告(Oral Presentation)，以及 186 篇 墙报展讲(Poster)。大会特邀报告(PL)为 50 分钟，主题报告(KL)为 35 分钟(含 5 分钟讨论)，邀请口头报告(IO)为 30 分钟(含 5 分钟讨论)，口头报告(OP)为 20 分 钟(含 5 分钟讨论)。墙报展板的尺寸为 90(宽)120(高)厘米。 大会特邀报告（Plenary Lectures） PL01 PL02 PL03 Zeolite Membranes for Separation and Reaction: from Dream to Reality 林跃生（美国亚利桑那州立大学） 有序介孔碳材料的水热合成与应用 赵东元（复旦大学） Design of Zeolite Catalysts for Selective Production of Propylene - Catalysts for Naphtha Cracking and MTO Reaction Takashi Tatsumi（日本东京工业大学） 多孔有机骨架材料（POF）的设计合成及其性能 裘式纶（吉林大学） 甲醇制烯烃过程的基础研究 刘中民（中国科学院大连化学物理研究所） 发展催化剂、不催生环境污染 谈文芳（中石化催化剂公司）
第十六届全国分子筛大会
会议日程
北 京
2011 年 10 月 9–13 日
第十六届全国分子筛大会组织委员会
大 会 主 席 ： 大会副主席： 大会执行主席： 大会秘书长： 大 会 顾 问 ： 谈文芳 鲍晓军 刘志坚 樊卫斌 包信和 李 灿 殷喜平 陈小明 李赫喧 裘式纶 须沁华 陈 懿 段 雪 冯仰渝 林炳雄 王清遐 赵东元 高 滋 何鸣元 闵恩泽 项寿鹤 王建国 关乃佳 于吉红 宗保宁
大会闭幕式
时间：10 月 12 日 16:05 — 16:30 地点：十六区三层 101、102 会议室
10 月 13 日(星期四)
会后考察
注 1： 大会邀请报告(PL): 50 分钟；主题报告（KL） ：35 分钟；邀请口头报告（IO） ：30 分 钟；普通口头报告（O） ：20 分钟； 墙报展板尺寸：90(宽) 120(高) 厘米。 注 2： 自助午餐、晚餐、晚宴：十六区一层大宴会厅 自助早餐：客人住宿区（10、15、16 区）一层餐厅
时间：8:00 — 12:00；14:00 — 18:00 地点：十六区三层 101、102 会议室（开幕式、大会邀请报告、CZA 事务） 十六区三层 101、102 会议室（分会场 A） 十六区三层 112 会议室（分会场 B） 十六区三层 113 会议室（分会场 C）
墙报展示
时间：10 月 10 日 19:30 — 21:30；10 月 11 日 16:00 — 18:00 地点：十六区三层 101、102 会议室左侧通道
李全芝 舒兴田 徐如人
李宣文 万惠霖 游效曾
林励吾 王祥生 郑小明
庞文琴 谢有畅 大会组织委员会 主 任 ： 秦金来 闫文付 陈铁红 李建波 王朝峰 大会学术委员会 主 任 ： 王建国 霍启升 曹光伟 鲁统部 宋 武
副 主 任 ： 委 员 ：
董
梅 董晋湘 刘中民 杨世峰 窦 涛 杜红宾 秦 松 范 任 周 杰 靖 岩 高雄厚 申文杰 左景林
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KL05 金担载氧化铈纳米颗粒的电子转移机理研究及其在均相催化中的应用 严纯华（北京大学） KL06 固体酸催化剂的核磁共振和量化计算研究 邓风（中国科学院武汉数学物理研究所） KL07 介孔材料的功能化及其在药物释放中的应用 车顺爱（上海交通大学） KL08 介孔氧化硅对纳米结构催化剂的活性与稳定性的增强 宋卫国（中国科学院北京化学所） KL09 介孔二氧化硅纳米粒子的合成与应用 霍启升（吉林大学） KL10 沸石微囊反应器及其催化性能 唐颐（复旦大学） KL11 层状分子筛的制备、结构改性及其催化性能的研究 吴鹏（华东师范大学） KL12 Multimodal Zeolite Based Catalysts with a Hierarchically Interconnected Three Level Micro-Meso-Macro Pore Structure 苏宝连（武汉理工大学） 邀请口头报告(Invited Oral Lectures) IO-01 电子晶体学在有序多孔材料结构解析中的应用 张大梁（吉林大学） IO-02 有序杂化介孔碳分子筛的合成和在催化领域的应用 万颖（上海师范大学） IO-03 吸附剂表面酸性对选择性吸附脱硫性能的影响 宋丽娟（辽宁石油化工大学） IO-04 金属磷酸盐骨架材料的离子热合成、结构与性能研究 刘雷，董晋湘（太原理工大学） IO-05 新型金属锌-分子筛复合材料的制备及其室温光催化甲烷转化的研究 陈接胜（上海交通大学） IO-06 Nanoconfinement: An approach for altering the thermodynamics/dynamics for hydrogen storage materials 姚向东（Griffith University, Australia） IO-07 以聚合物-表面活性剂复合物为模板合成多级结构介孔材料 陈铁红（南开大学） IO-08 离子热法合成超大孔分子筛的研究 田志坚（中国科学院大连化学物理研究所）
晚 餐
注：PL：50 min；KL: 35 min; IO: 30 min; Oral: 20 min
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第十六届全国分子筛大会 详细日程
10 月 10 日（星期一）上午
开幕式及大会报告（08:00~10:00） 地点：十六区三层 101、102 会议室 08:00~08:20 开幕式 08:20~09:10 PL-1：Zeolite membranes for separation and reaction: from dream to reality 主持人：王建国，于吉红
戴立益 李瑞丰 吴 东
罗一斌 于向真
张少钢
谢在库
副 主 任 ： 委 员 ：
曹 马 孙
荣 丁 淮
车顺爱 马 唐 坚 颐