丁二醇生产技术比较分析
1,4—丁二醇性能及各种生产工艺分析
1，4—丁二醇性能及各种生产工艺分析摘要：丁二醇（简称BDO）是一种重要的有机和精细化工原料，它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。
通过BDO 可以生产四氢呋喃（THF）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、γ- 丁内脂（GBL）和聚氨酯树脂（PU Resin）、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。
本文目前基于1，4-丁二醇的研究背景，综合分析目前市场上流行的四种生产工艺，对其性能及各种生产工艺进行深入的分析。
关键词：1，4-丁二醇生产工艺技术市场现状随着化学化工的亲民化发展，1，4-丁二醇作为一种重要的有机化工原料被广泛应用于溶剂、化妆品、增塑剂、医药、泡沫人造革、农药、固化剂、纤维、工程塑料等各个领域，深入人们的生活。
以往的1，4-丁二醇主要是应用于制备合成橡胶单体丁二烯，在一定程度上说，目前的1，4-丁二醇有了更适合它的发展领域、发展空间，特别是在对四氢呋喃（THF）、Y一丁内酯（GBL）和N-甲基呲咯烷酮（N肝）的制造过程中，最大限度的发挥了其自身的优良性能。
一、1，4-丁二醇发展的现状及趋势在一定程度上，1，4-丁二醇的生产研究收到了其技术与原料上的影响。
但是，到2011年为止，全球BOO的发展研究还是客观的。
其产业基地一般分布在亚洲、美洲、欧洲三大块，且方位都比较集中。
在其产能上较以往也有大幅度的提升，已经高达56%。
而深入比较其研究成果后得知，目前在BOO生产中处于先进位置的有德国BASF、美国ISP、台湾大连化学以及山西三维等等。
单从国内发展上来看，我国的BOO生产在外国先进技术的促动下也得到了长足的发展，特别是Reppe法，是中国BOO市场里的基本生产方式。
而在中国BDO生产对外依存度已逐步下降的背景下，随着国家对节能与减排的大力提倡，Reppe法的装置很有可能会在市面上大幅度地减少。
BOO生产将会转变生产方式，突显与时代要求相呼应的重心。
到2011年，中国的位于前三的企业BDO产能已经占到了总产能的50%以上。
1,4-丁二醇制备工艺的现状分析
2017年09月1，4-丁二醇制备工艺的现状分析赵新明(陕西陕化煤化工集团有限公司,陕西渭南714100)摘要：作为一种基本的石油及精细化工原料，1，4－丁二醇用途十分广泛。
1，4-丁二醇的工业制备方式比较多，如Reppe 法、丁二烯法、环氧丙烷法等。
本文将对几种常用的制备方法进行研究，主要分析影响Reppe 法制备质量的因素，详细分析其优缺点，最后就1，4-丁二醇制备方式的发展提出几点可行性建议。
关键词：1，4－丁二醇；制备；工艺1，4-丁二醇又称为BDO ，化学分子式为C 4H 10O 2，常温下为无色水溶性油状液体。
BDO 制备过程中的衍生物种类繁多，其中多种产物在工业上具有重要的应用。
随着化工产业的不断进步，对1，4-丁二醇的需求量越来越高，研究BDO 的制备工艺方法具有重要意义。
本文中主要探讨Reppe 法制备1，4-丁二醇工艺现状。
11，4-丁二醇制备工艺分析以制备使用的原材料进行区分，可以分为Reppe 法、环氧丙烷法、丁二烯法以及顺酐法等，接下来主要分析常见制备工艺。
1.1Reppe 法Reppe 法也称为炔醛法，是制备BDO 的传统方法。
Reppe 法以甲醛为原料，通过炔化反应和加氢反应最后生成BDO 。
具体制备示意图如图1所示。
图1Reppe 法制备BDO 示意图Reppe 法制备BDO 的成本主要来源于原材料价格，我国通过引进这种制备方式，根据原料做出一定的改良，大大降低了原材料的成本。
Reppe 法通过工艺类型的差别可以分为传统方式和改良方式。
传统法以二氧化硅为载体的氧化铜作为催化剂，在制备过程中催化剂与产物无需分离，操作费用较低，但爆炸风险较大，因此对反应设备的要求极高，这在一定程度上加大了反应成本。
改良Reppe 法具体又分两种：淤浆床和悬浮床工艺。
新工艺降低了爆炸的风险，同时延长了催化剂的使用寿命，但催化剂需要跟产物进行分离，这在一定程度上增加了技术难度。
1.2其他制备工艺：1.2.1环氧丙烷法环氧丙烷法也被称为烯丙醇法，具体制备方式：将环氧丙烷异构化成丙烯醇，以丙烯醇和合成气为原料，使用芳香烃为溶剂，配合催化剂的作用并通过最后的醛化反应完成BDO 的制备。
1,3-丁二醇的市场发展状况分析及合成方法研究
1,3-丁二醇的市场发展状况分析及合成方法研究摘要：综述了1,3-丁二醇的生产合成方法，主要有乙醛缩合加氢法、生物发酵法，并简述了目前我国的研究和生产现状，最后提出一种新的1,3-丁二醇的合成方法，即乙醛为原料，采用碱催化缩合合成羟基丁醛（丁醇醛），然后再加氢、精制，最后得到高质量的1，3-丁二醇。
所述工艺缩合收率75%以上，转化率高达95%以上，综合成本较低，适合工业化大生产。
关键词：1.3-丁二醇合成方法醛缩加氢1,3-丁二醇（1,3-BDO）具有良好的吸湿性、无臭、低毒、水溶性好等特点。
具有二元醇的反应性，用于生产增塑剂,不饱和聚酯树脂，工业用脱水剂等，主要用于生产增塑剂、不饱和聚酯树脂。
也可用作纺织品、烟草和纸张的增湿剂和软化剂，乳酪或肉类的抗菌剂等可用于化妆品中作为保湿剂，可用于妆水、膏霜、乳液、凝胶、牙膏等产品中。
1.市场需求及发展状况全球对丁二醇的需求约2万吨/年，其中大约5kt/a主要用于像化妆品原料一样的用途。
研究发现以乙醛为原料生产醋酸等下游产品的2001至2010年的需求形势相反，2011至2015年1,3－丁二醇的终端用户呈现市场年增长率为2.7%上升趋势。
Celanese化学公司、大赛珞化学工业公司是1,3-丁二醇主要生产商?国内1,3-丁二醇商品全部进口，目前主要以化妆品、油漆涂料、树脂行业为主要用户。
终端用户群相对分散，有相当的商品通过经销商、进口商分销。
由于产品与新戊二醇、1,4-丁二醇等共用一个海关编码，具体进口数量需详细分析。
目前，已有多个国内外的情报调研机构进行1,3-丁二醇的市场调研报告的销售。
2.生产方法2.1国外相关方法2.1.1 激光辐照乙醇直接合成法：即用激光辐照含有过氧化氢，并用氮气饱和的乙醇，直接合成了1,3-丁二醇；2.1.2环氧化合物合成法：美国相关专利记载，用环氧化合物和合成气为原料，在含铑、膦催化剂条件下进行羰基合成制得1,3-丁二醇系列产品；2.1.3相关专利表明，丙烯醛与2,2-二甲基-1,3-丙二醇反应，产物经羰基合成后水解，加氢得到1,3-丁二醇和副产物2,2-二甲基-1,3-丙二醇，分离出来的副产物2,2-二甲基-1,3-丙二醇可以循环使用，进一步提高收率。
1,4-丁二醇生产工艺及市场分析
科研开发刘新波李广敏摘要：1,4-丁二醇是一种重要的化工原料，本文综述了当前世界上1,4-丁二醇的主要生产方法及工艺；详细分析了1,4-丁二醇的国内外市场。
关键词：1,4-丁二醇生产工艺市场中图分类号：TQ 223.162文献标识码：A文章编号:T1672-8114(2011)11-055-06（河南开祥精细化工有限公司,河南义马472300）1,4-丁二醇（BDO ），为饱和碳四直链二元醇，是一种重要的基本有机化工原料和精细化工原料，用途广泛，尤其它的衍生物更是附加价值高的精细化工产品，广泛用于溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固化剂、农药、除锈剂、泡沫人造革、纤维、工程塑料等方面。
1生产工艺工业化生产BDO 已有六、七十年的历史，在半个多世纪的发展历史中，不同原料、不同工艺的BDO 工业生产工艺技术相继出现，目前，BD O 的主要生产工艺有：Reppe 法，顺酐法，烯丙醇法和丁二烯法。
1.1Re ppe 法Reppe 法又称炔醛法，是生产BDO 的传统方法。
1930年由德国Farben 公司的W.Reppe 等人开发成功，1940年由德国巴斯夫公司率先实现了工业化生产。
它是以乙炔和甲醛为原料，先由乙炔和甲醛在铜催化剂作用下合成1,4-丁炔二醇，1,4-丁炔二醇再经加氢生成BD O 。
Reppe 法又有传统Reppe 法和改良Reppe 法（改良1,4-丁二醇生产工艺及市场分析法又分改良法和新改良法）两种生产工艺[1]。
1.1.1传统Reppe 法传统Reppe 法催化剂与产品无需分离，操作费用低，但由于乙炔分压较高，易引起爆炸，由此反应器设计安全系数高达1220倍，反应装置庞大，设备造价昂贵，投资费用高；其次乙炔易聚合生成聚乙炔，不仅导致催化剂很快失活，而且会堵塞管道，从而缩短生产周期和降低生产能力。
1.1.2改良Reppe 法改良的Reppe 法生产工艺通常采用淤浆床或悬浮床工艺。
目前已经工业化的工艺流程有两种，一种是BASF 、DuPont 公司采用的悬浮床流程，另一种是ISP （前GAF ）公司采用的淤浆床流程。
利用气相色谱法分析1
利用气相色谱法分析1.4—丁二醇（BDO）纯度迄今为止，1.4—丁二醇（BDO）的合成方式有以下几种：炔醛法、加氢法和顺酐直接加氢、环氧丙烷法以及丁二烯法这四种方法，在这四种方法中，1.4—丁二醇所形成的纯度也是不同的，这样我们就可以用气象色谱法来分析1.4—丁二醇的纯度。
标签：1.4—丁二醇;气相色谱法;纯度前言在化学中间体中1.4—丁二醇单醋酸酯占据着重要地位，1.4—丁二醇在经过脱水—水解耦合反应后可以合成较为精细且附加值高的3-丁烯-1-醇（BTO），上述方法与相关资料阐述的BTO合成法、1.4-丁二醇（BDO）气相脱水法等反应出来的产物，于1.4—丁二醇在经过脱水—水解耦合反应出来的产物相比还是有差距的，例如1.4—丁二醇在经过脱水—水解耦合反应是较温和的、反应结束后产物易分离、环境危害较小、以及与工业发展前景联系紧密。
这些年来，大多数人们都在采用气相色谱法分析1.4—丁二醇（BDO）纯度。
1.1.4—丁二醇（BDO）的近况1.4—丁二醇（BDO）在我国主要形成方式是炔醛法、正丁烷/顺酐法以及环氧丙烷/烯丙醇法，在我国这几种形成方式中炔醛法是最重要的一种形成1.4—丁二醇（BDO）的方式，而对于环氧丙烷/烯丙醇法来说所占的生产能力就极少。
在我国1.4—丁二醇（BDO）的生产主要集中在西北的新疆地区、华东的江苏省以及华北的地区，其中西北的新疆和华东的江苏省依次为我国 1.4—丁二醇（BDO）生产的第一、第二名。
我国生产的 1.4—丁二醇（BDO）主要来自于THF/PTMEG、PBT、GBL和PU等化学物品中。
我国BDO的的产量虽然逐渐增加，但仍旧不能满足我国生产力的发展现状，又因为BDO的的适用范围较广，例如：聚丁二酸丁二醇酯、热塑性聚酯弹性体橡胶、热熔胶以及多元醇领域都需使用 1.4—丁二醇（BDO），并且这其中的需求量也在不断上涨。
但是随着近几年国际上原油的价格呈下降趋势，我国BDO的价格也在不断的下降自从2014年12月25日开始生产于沙特阿拉伯和台湾的BDO终止对外倾销BDO，我国对此曾有过虚弱时期，但我们很快的调整了过来，不在总是依赖进口，而是本国加强对技术创造，现在可以做到自给自足。
丁二醇生产技术比较分析
丁二醇生产技术比较分析丁二醇（1,4-丁二醇）是一种有机化合物，化学式为C4H10O2、丁二醇主要用作工业上的溶剂和化学原料，在合成聚酯，聚氨酯，丁泡沫塑料等重要产品中具有广泛的应用。
下面将对丁二醇的生产技术进行比较分析。
目前，丁二醇的主要生产技术有四种：1.丁烷氧化法：丁烷经过氧化反应后生成丁醛，再经过还原反应生成丁二醇。
这种方法具有原料资源丰富、投资低、工艺简单等优点，但反应条件苛刻，能耗较高，对环境的影响较大。
2.硅氧化法：环氧丁烷和水反应生成丁二醇，该方法在环保性方面有一定优势，但需要使用昂贵的催化剂，从而增加了生产成本。
3.丙烯醛羰化法：乙烯通过湿法氧化反应生成甲酸，再与丙烯反应生成丙烯醛，最后经过加氢反应生成丁二醇。
这种方法在原料利用率和环境友好性方面具有优势，但工艺复杂，投资成本较高。
4. et贝克曼醯胺法：该方法以环已酸酐为原料，经过醯胺化、加氢反应、碱水解等步骤得到丁二醇。
这种方法能够同时制备出对称和非对称的丁二醇，具有反应条件温和、操作简单等优点，但催化剂选择、废弃物处理等问题仍需要解决。
综上所述，各种丁二醇生产技术各有优劣。
丁烷氧化法在投资和工艺上具有一定的优势，但环保性较差；硅氧化法在环保性上有优势，但生产成本较高；丙烯醛羰化法在原料利用率和环保性方面有优势，但工艺复杂；et贝克曼醯胺法在反应条件和操作方面具有优势，但催化剂选择和废弃物处理等问题需要进一步研究。
为了提高丁二醇的生产效率和降低生产成本，可以考虑以下措施：1.进一步优化反应条件：通过调整反应温度、催化剂种类和用量等因素，提高反应速率和选择性，降低能耗和废物产生。
2.利用新型催化剂：研究和应用新型高效的催化剂，提高反应效果，降低生产成本。
3.发展绿色工艺：研究开发更环保、更节能的生产工艺，减少对环境的影响。
4.优化废弃物处理方式：针对每种生产技术产生的废弃物进行有效处理和利用，减少对环境的污染。
综上所述，丁二醇的生产技术虽存在一定的差异，但都具有可行性和应用前景。
1,4—丁二醇生产工艺及技术
1，4—丁二醇生产工艺及技术作者：李普杨银来源：《中国化工贸易·下旬刊》2017年第06期摘要：1，4-丁二醇（BDO）的化学性能与丙二醇、乙二醇相似，综合性能优良，是生产1，4-丁内酯、1，4-环氧丁烷、聚氨酯、1，3-丁二烯、乙缩醛及肥酸等化工产品的重要原料，因此BDO的市场需求量较大。
本文详细分析1，4-丁二醇生产工艺及技术。
关键词：1，4-丁二醇；生产工艺；技术要点1，4-丁二醇作为重要的化工原料，在化工行业中有着极为广泛的应用。
工业生产中1，4丁二醇制备方法较多，目前主要有丁二烯发、环氧丙烷法等，每种制备方法都有着自身优缺点。
本文以此为出发点，概述1，4-丁二醇的特点，详细分析常见的制备方法，最后对其进行展望。
1 1，4丁二醇概述1，4-丁二醇通常简称为BDO，这是化工生产中重要的原料。
1，4-丁二醇又称为BDO，化学分子式为C4H10O2，常温下为无色水溶性油状液体。
BDO制备过程中的衍生物种类繁多，其中多种产物在工业上具有重要的应用。
随着化工产业的不断进步，对1，4-丁二醇的需求量越来越高，研究BDO的制备工艺方法具有重要意义。
以1，4-丁二醇为原料衍生出THF、PBT及PTMEG等，这些衍生物在很多行业中广泛使用，如医药、化工、纺织等。
同时，1，4-丁二醇还是降解塑料聚丁二酸，丁二醇酯的主要原料，生物降解塑料可以直接被酶分解，以代谢物的形式排出体外，最终经过生态环境降解变成二氧化碳与水，重新加入到生态循环中，有效解决塑料污染问题。
2 生产工艺分析1，4-丁二醇生产工艺种类较多，本部分主要介绍3种常见的生产工艺。
2.1 丙烯醇工艺分析化工工业生产过程中又将丙烯醇工艺称为环氧丙烷工艺，为日本可乐丽公司研发。
丙烯醇生产工艺中以Li3PO4为催化剂，在一定条件下及催化剂作用下，可以将环氧丙烷转化成丙烯醇，接着加入三苯基膦与Rh6（CO）16催化剂，催化反应后直接生成羟基丁醛，在氢的作用下继续反应生成1，4丁二醇，理论分析生产率可以达到94%以上。
1,4—丁二醇的生产工艺及国内产能分析探讨
1，4—丁二醇的生产工艺及国内产能分析探讨作者：王小鹏何乃枫来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第05期摘要：随着我国工业制造水平不断提升，化学元素生产与制造能效予以增强，为我国能源优化给予技术支持。
本文通过对1，4-丁二醇生产工艺及国内产能分析进行探讨，以期为提高我国化学生产工艺实践质量提供依据。
关键词：1，4-丁二醇；生产工艺；国内产能1，4-丁二醇简称为丁二醇（1，4-Buanediol）属于精细化工原料、基本有机化工原料，其有乙炔原料深加工得来为其系列产品，基于1，4-丁二醇极强的稳定性及广泛的应用性，该原料逐渐在制药、医疗、溶剂、增塑剂、农药、固化剂、化妆品、纤维制造、泡沫人造革等领域崭露头角，并仍处于持续开发状态。
基于此，为使1，4-丁二醇得到充分应用，探讨其生产工艺及国内产能显得尤为重要。
1 1，4-丁二醇的生产工艺1.1 醛炔合成法（Reppe）醛炔合成法分为经典法与改良法两种，其中使用经典法并无需将产品与催化剂相分离，成本相对较低，为使经典法使用更为安全，降低乙炔爆炸风险，其所用装置加大、造价较高，还会造成乙炔封堵管道消极现象，降低该工艺制造效率。
改良法可在乙炔分压较低状态下进行，使用乙炔亚铜/铋作为该方法的催化剂，过滤系统配置在反应器内，降低乙炔封堵管道的风险，同时催化剂具有阻火防爆功效，在提高1，4-丁二醇生产安全性同时，改良后的生产方法操作更为简便，投资相对较低，其应用价值相对较高。
1.2 丁二烯法丁二烯法最早于上世纪70年代开始使用，主要有两种方法构成：一是丁二烯乙酰氧基化法。
将氧气、醋酸置于丁二烯中，待乙酰化反应结束后，将生成物进行催化反应，在加入氢后得到1，4-丁二乙酰氧基丁烷，经水解后得到1，4-丁二醇。
该方法具有技术安全、易于操作、工艺安全、原料易得等优势，然而该方法同样具有投资大、工艺流程较长、消耗蒸汽量较大等劣势，影响其综合应用成效；二是丁二烯氯化法。
14丁二醇性能及各种生产工艺介绍
于凝固点时呈无色油状液体．低于凝固点温度时为针状结晶
工业化生产ｌ，４一丁二醇（ＢＤ０）已有六，七十年的历史， 在半个多世纪的发展历史中．不同原科、不同工艺的１。４一 丁二醇（ＢＤＯ）工业生产工艺技术相继出现，目前．１．４一丁二 醇（ＢＤＯ）的主要生产工艺有：Ｒｅｐｐｅ法．顺酐法，烯丙醇法 和丁二烯法，现分述如下：
而且会堵塞管道．从而缩短生产周期和降低生产能力． ２．１．２改良Ｒｅｐｐｅ法 改良的Ｒｅｐｐｅ法生产工艺通常采用淤浆床或悬浮床工 艺．目前已经工业化的工艺流程有两种．一种是ＢＡＳＦ、 ＤｕＰｏｎｔ公司采用的悬浮床流程，另一种是ＩＳＰ（前ＧＡＦ）公 司采用的淤浆床流程．这两种工艺流程的主要差别在于催化 剂与产物的分离方式不同． ２．１．３新改良Ｒｅｐｐｅ法 新改良法的特点是低压操作，乙炔分压不超过０．１４ＷＰａ （即乙炔的自身分解压力）．简化了外加安全设施，省去了 高压容器和压缩机；进料组成较灵活，甲醛水溶液中．甲醛 质量分数含量为荔一ｌ暇．乙炔进料时，无须惰性气体稀释： 反应器配有专门的过滤系统，催化剂与反应物易于在反应器 内分离：采用了合作开发的低压催化剂．使操作费用和投资
（ＴＨＦ）、Ｙ一丁内酯（ＧＢＬ）、Ｎ－甲基呲咯烷酮（Ｎ肝）等．
１主要性能 １．４一丁二醇．英文名称为Ｉ．４－ｂｕｔａｎｅｄｉ０１．简称为ＢＤ０．
为饱和碳四直链二元醇．其化学式为Ｈ０ｃＨ删Ｊ＝ＨＪ洲．比
重１．０１７１（２０／４℃），熔点２０．１℃，沸点２３０℃．当温度高 体．有吸湿性，与水混溶．溶于乙醇，微溶于乙醚． ２主要生产工艺技术概况
参考文献
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1,4—丁二醇性能及各种生产工艺分析
1，4—丁二醇性能及各种生产工艺分析摘要1，4-丁二醇作为一种在全球范围内都有很重要的工业价值的有机精细工业化学材料，也是我国近年来化学化工领域迅速发展起来的有机化工原料，其未来的发展潜力非常的大。
关键词1，4-丁二醇；生产工艺技术；发展1，4-丁二醇是一种非常重要的基础性的有機化工艺原料，其的使用范围非常的全面。
对其进行脱氢或是脱水这样两种操作手段，可以把他加工成为各种各样的化学用品，主要的生产方面是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氨酯、N-甲基吡咯烷酮等等，更为特别是的是他的其他再生物品更加是具有很高的附加价值的细致化的化工产品，一般都是用在溶剂、医药、化妆品和纤维等等方面。
1 1，4-丁二醇发展概况及市场前景1.1 发展概况世界上BDO的生产主要集中在一些较大的企业里。
从生产工艺来看，从投资成本呢，制造周期以及其负面影响等因素综合考虑，炔醛法和正丁烷/顺酐法是目前世界上最主要的生产BDO的工艺。
在国内我国自建国初期就开始对1，4-丁二醇的生产工艺进行了研究，但由于技术等一系列的原因，我国1，4-丁二醇产量较少，国内市场所需1，4-丁二醇大部分依赖进口。
近年来，世界BDO 的生产技术不断成熟，现在全球新建的多个BDO装置，大多数位于中国，我国目前的BDO已经实现了自给自足[2]。
1.2 市场前景预测近年来市场上1，4-丁二醇的衍生物应用得非常多，如美国1，4丁二醇的消费趋势是PBT树脂的增长是最快的，从欧美地区的消费结构来说，只要是用于电子电器和汽车工业的PBT和GBL使用的增长速度最快，而和欧美消费结构不同的亚洲，主要是氨纶、PBT和PU的进一步繁荣刺激了1，4-丁二醇，其发展比较迅速[3]。
就我国大陆内部来说，近年来随着我国经济迅猛发展以及市场结构的进一步完善，刺激了化学化工产业的大发展，必将会打破1，4-丁二醇供需持平的现状，我国的消费量会不断增长。
同时由于我国获得1，4-丁二醇的制作工艺已经逐步成熟，获得了国际上的认可，全球化的趋势下我们可以考虑1，4-丁二醇极其衍生物产品的出口，积极开发新兴的国际市场，形成更加精细化工产品链，从而获取更大的经济效益和社会效益[5]。
1_4_丁二醇生产及市场分析
长率为７．１％ ， 是需求增长最快的领域， ２０１０年需求结构的比例 将达到４６．０％ ， 较２００３年的２７．２％ 增加１８．８个百分点， １．４－ 丁二醇 在ＧＢＬ和ＰＵ领域的年均需求增长率均为６．７％ ， 高于同期１．４－ 丁 二醇平均增长速度， 以致需求结构均呈增加趋势， 而１．４－ 丁二醇 在其它领域需求增长趋于缓慢， 年均需求增长率为０．８％ 。
２００７ 年 国 内１．４ 丁 二 醇 主 要 生 产 厂 家 及 新 建 或 扩 建 项 目
计划（ 万吨／年）
生产厂家
生产 能力
备注
山西三维集团股份有限 公司
６．５
雷珀法， ＩＳＰ公司 手设备
（原 ＧＡＦ公 司 ）二
山东佳泰石油化工有限 公司
１．００
顺酐酯化加氢， 艺
英 国Ｄａｖｙ公 司 工
四川天华股份公司
４． 国内、国外产品价格的现状及销售价格初步预测 ２００３～２００６年 美 国１．４－ 丁 二 醇 市 场 牌 价１４３３～２３１５美 元／ 吨， 市场成交价格１１０２～１９８４美元／吨， 略低于市场牌价， 西欧１． ４－ 丁 二醇 的 市 场 价 格１０３０～ ２３３０美 元／吨 ， 日 本 同 期１．４－ 丁 二 醇的市场价格１１２０～２７６０美元／吨， 价格波动较大。 由 于 中 国 国 内１．４－ 丁 二 醇 产 量 较 小 ， 国 内１．４－ 丁 二 醇 产 品 价 格 主 要 由 进 口 产 品 所 决 定 。１９９６年 在１６０００～１７０００元 ／吨 ， １９９８年最高价格达２５０００元／ 吨以上。２００２年和２００３年， 国内 １．４－ 丁二醇价格在１００００～１２０００元／ 吨徘徊。２００４年国内化工 产品价格受国际原油及原材料价格上涨的影响， １．４－ 丁二 醇 市 场价格又一路攀升， 年初为１００００～１１０００元左右， 到４月涨至 １５０００ 元／ 吨 左 右 ， ８ 月 达 １８０００ 元 ／吨 ， 年 底 达 ２００００ 元／ 吨 。 ２００７年上半年， 国内市场１．４－ 丁二醇一 直 维 持 在２００００元／ 吨 左右。 ２００５年～２００７年１－ １２月份国内ＢＤＯ价格走势 年份／月份 一月份 二月份 三月份 四月份 五月份 六月份 ２００５ １９０２２ １７５９９ ２２５６０ ２４１９２ ２３７２７ １９０１０ ２００６ ２１０７７ ２０８４８ ２２５２１ ２６５３３ ２４６１４ ２２３３４ ２００７ ２１０７７ ２０８４８ ２２５２１ ２６５３３ ２４６１４ ２２３３４
丁二醇工艺介绍
丁烷/顺酐法
• 顺酐法生产BDO主要有两种工艺，一种是70年代由 三菱油化和三菱化成开发的顺酐直 接加氢工艺，该工艺的特点是顺丁烯二酸酐在加氢过程中除了生产BDO之外，还可以 同时生成THF和GBL等产品，设置不同的工艺条件可以改变产品的组成。
• 另一种是由英国戴维（Davy）工艺技术公司开发的顺酐酯化加氢工艺，该方法首先将 顺酐与一元醇（甲醇或乙醇等）进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯，然后进行加氢水 解得到1,4-丁二醇。
BDO主要工艺方法的优缺点比较
Reppe法
经典 法
改良 法
丁二烯法
环氧丙烷法 顺酐法
1.工艺成熟 2.流程短，产品收率高 3.操作费用低，副产品少
1.工艺先进成熟，副产品少 2.流程短，产品收率高 3.催化剂活性高，寿命长 4.投资低，适用于大规模生产 5.操作压力低，生产安全
1.原料来源丰富 2.操作条件温和 3.无公害 4.并可同时得到高价值的THF
丁二醇工艺介绍
一、产品物性及用途
• 1、物性 • 1,4-丁二醇(BDO)为无色油状液体，可
燃，能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮 ，微溶于乙醚，沸点229℃，熔点20.1℃， 是一种重要的基本有机化工原料。它通过 脱水和脱氢这两种主要反应，可加工成一 系列有用的化学品。 • 丁炔二醇：Butynediol BYD B3D • 1,4-丁二醇:1,4-Butanediol BDO B1D
环氧丙烷/丙烯醇法
• LYONDELL 化学公司（原Arco 化学公司）和 可乐丽公 司(KURARY)成功开发了由环氧丙烷为原料合成1，4-丁二 醇的工业化方法。该工艺方法首先将环氧丙烷异构化制成 烯丙醇，然后烯丙醇在铑系催化剂作用下，液相加氢甲酰 化生成4-羟基丁醛，最后再加氢生成1，4-丁二醇。
丁二醇生产技术比较分析
丁二醇生产技术比较分析丁二醇是一种重要的有机化学品，广泛应用于合成溶剂、塑料、橡胶和涂料等工业中。
在丁二醇的生产过程中，存在多种不同的技术路线和方法。
本文将对丁二醇的生产技术进行比较分析，包括石化法、生物法和合成气法。
1.石化法石化法是目前丁二醇的主要生产技术，其主要原料是丙烯和碳一烯的配合物，经过氧七醇锚化、环氧化、醇化和脱羧等步骤，最终得到丁二醇。
该方法具有生产规模大、成本低、工艺成熟等优点。
然而，石化法产生的丁二醇中常含有较高的底物残留物和重金属离子等杂质，需要进行多次分离和净化，对环境造成一定的污染。
2.生物法生物法是一种利用微生物催化剂生产丁二醇的方法，主要采用乙醇为原料。
该方法具有生产过程简单、无需高温高压、无底物残留和产物纯度高等优点。
通过基因工程技术可实现对催化剂的改良和优化，进一步提高丁二醇的产率和选择性。
然而，生物法的生产周期长、产率较低，目前尚未完全商业化，需要进一步加大研发投入和技术攻关。
3.合成气法合成气法是一种将合成气（CO+H2）通过催化剂转化为丁二醇的方法。
该方法能够将二氧化碳等废气资源转化为丁二醇，具有资源利用效果好的优点。
然而，合成气法的催化剂选择较为关键，需要寻找高活性、高稳定性的催化剂，提高丁二醇的产率和选择性。
此外，合成气法的操作条件较为苛刻，需要高温高压条件下进行反应，能耗较高。
综上所述，不同的丁二醇生产技术各有优缺点。
石化法是目前主要的商业化生产技术，具有成熟的工艺和较低的成本；生物法具有无底物残留和产物高纯度等优点，但仍需要进一步完善和商业化；合成气法可资源化利用废气，但催化剂的改良和操作条件的优化仍是待解决的问题。
随着科技的进步和环保意识的提高，未来可能会出现更多的创新丁二醇生产技术。
1,3-丁二醇的市场发展状况分析及合成方法研究
1,3-丁二醇的市场发展状况分析及合成方法研究本文介绍了1,3-丁二醇的市场发展状况和合成方法。
目前，1,3-丁二醇的需求量约为2万吨/年，其中约5千吨/年用于化妆品等领域。
2011至2015年，1,3-丁二醇的市场年增长率为2.7%。
国内1,3-丁二醇商品全部进口，主要用于化妆品、油漆涂料、树脂等领域。
已有多个情报调研机构进行了1,3-丁二醇的市场调研报告的销售。
生产方法包括乙醛缩合加氢法、生物发酵法等。
本文还提出了一种新的1,3-丁二醇合成方法，即采用乙醛为原料，碱催化缩合合成羟基丁醛（丁醇醛），然后再加氢、精制，最终得到高质量的1,3-丁二醇。
该方法缩合收率75%以上，转化率高达95%以上，综合成本较低，适合工业化大生产。
生物法生产乙二醇的副产1,3-丁二醇市场竞争力不高，不能成为主流技术。
另一种方法是专门发酵生产1,3-丁二醇，但产能难以扩大，与市场容量不匹配。
主流工艺是以乙醛为原料，在碱溶液中自身缩合生成3-羟基丁醛，再加氢生成1,3-丁二醇。
该工艺路线的产品占市场份额的95%以上。
XXX生产的乙醛为原料，采用氢氧化钠水溶液催化缩合合成羟基丁醛，再加氢、精制的生产工艺。
碳酸钠和KOH水溶液的转化率都不如氢氧化钠水溶液高。
加氢工艺可采用固定床催化加氢工艺和釜式加氢工艺。
采用raneyNi催化剂的釜式加氢工艺一次性投资小，工艺简单，适合工业化生产。
综上，采用醛缩合加氢法生产1,3-丁二醇的工艺简单、条件温和、适合大规模生产，综合成本较低。
我们首选使用raneyNi催化剂的釜式加氢工艺，但后续将继续研究固定床催化加氢工艺，实现连续化生产。
参考文献：1] XXX，XXX，XXX，XXX，XXX。
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1,4-丁二醇性能及各种生产工艺探讨
1，4-丁二醇性能及各种生产工艺探讨摘要：作为一种石油工业和化工业的精细原料，1，4-丁二醇的有关研究随着科学技术的发展涌现出越来越多的成果。
并且在社会生产需要的带动下，1，4-丁二醇生产工艺不断取得新进展和新突破，如今已经广泛应用于化工、医药、汽车制造等多个行业领域。
本文对1，4-丁二醇进行了物化的性质、生产工艺和应用等方面的介绍，对当下主流的五种生产工艺进行了详细的对比分析，于文末做了总结性概述并提出发展建议。
关键词:1，4－丁二醇(BDO)；生产工艺；性能1、1，4－丁二醇的性能及应用领域1，4-丁二醇，英文缩写是BDO，同时又被称为1，4-二羟基丁烷、1，4-亚丁基二醇，其物性表现为无色苦味，带毒性，这种油状物具有一定的可燃性和吸湿性，能溶于多种介质，包括水、甲醇、乙醇、丙醇等，其性能如表1所示:1，4-丁二醇应用领域较为广泛，主要如下：(1)1,4-丁二醇是精细化工用料,也是有机化工用料,主要用于PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)纤维及塑料制品的生产,是应用前景最好的工程塑料生产原料。
(2)1，4-丁二醇是THF(四氢呋喃)的主要生产原料，THF(Tetrahydrofuran)是重要有机溶剂中的一种，可聚合形成PTMEG(聚四亚甲基乙二醇醚)，用于制造莱卡纤维，即氨纶，其弹性较好适用于高弹性针织品的制造，如泳衣、高档运动服装等。
(3)1，4-丁二醇经过相关化学反应可以形成GBL(γ-丁内酯)，可用于制造2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮，其衍生物具有较高的附加价值，包括乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等，是医药化妆品行业的常用原料。
(4)1，4-丁二醇还能用于制造PU树脂、油漆涂料以及塑化剂，其衍生物是增亮剂的主要成分，在电镀行业中得到广泛应用。
2、1，4－丁二醇主要生产工艺BDO的生产工艺将近20种，其中在工业领域应用最为广泛的有Reppe（雷珀）、丁二烯、环氧丙烷、正丁烷/顺酐直接加氢和正丁烷/顺酐酯化加氢等五种主要工艺方法。
1,4-丁二醇生产工艺技术评价
1,4-丁二醇生产工艺技术评价王翔宇;罗平;李耀会;李小定【摘要】简单介绍1,4-丁二醇的用途及多种1,4-丁二醇的主流制备工艺,着重介绍BASF,Dupont,ISP,Linde&SK四种改良Reppe法制1,4-丁二醇工艺并进行比较;最后提出1,4-丁二醇项目建议.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2017(043)011【总页数】2页(P14-15)【关键词】改良Reppe法;生产技术;1,4-丁二醇【作者】王翔宇;罗平;李耀会;李小定【作者单位】华烁科技股份有限公司,湖北武汉 430074;华烁科技股份有限公司,湖北武汉 430074;华烁科技股份有限公司,湖北武汉 430074;华烁科技股份有限公司,湖北武汉 430074【正文语种】中文【中图分类】TQ223.1621，4-丁二醇是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚对苯二甲酸丁二醇酯，γ-内丁酯，聚氨酯，四氢呋喃等化学产品，在医药，纺织，工程塑料，化妆品，日用化工，涂料等领域广泛应用[1-3]。
自1930年Reppe博士开发出最早的1，4-丁二醇生产工艺以来，陆续诞生了多种新型工艺：采用顺酐的Davy-Mckee工艺路线，采用丁二烯和乙酸的Mitsubishi Chemical工艺路线，采用环氧丙烷的Lyondell工艺路线，以及一些新兴的生物转化技术，但1，4-丁二醇主要还是来自于Davy-Mckee，Mitsubishi Chemical，Lyondell，Reppe这四种生产1，4-丁二醇的路径。
该工艺路径为20世纪80年代末由Davy-Mckee公司开发成功，采用顺酐为原料与甲醇首先反应生成马来二甲酯，然后加氢得到1，4-丁二醇，联产四氢呋喃，其中加氢段酯的转化率最高可达100%。
我国第一套年产万吨级1，4-丁二醇生产设备就是采用该工艺路线。
该工艺路径于20世纪70年代，由三菱公司开发成功，又称丁二烯法。