分子筛
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分子筛
科技名词定义
中文名称:分子筛
英文名称:molecular sieve
定义:
具网状结构的天然或人工合成的化学物质。
如交联葡聚糖、沸石等,当作为层析介质时,可按分子大小对混合物进行分级分离。
分子筛概念
狭义上讲,分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成
分子筛
分子尺寸大小(通常为0.3~2.0 nm)的孔道和空腔体系,从而具有筛分分子的特性。
然而随着分子筛合成与应用研究的深入,研究者发现了磷铝酸盐类分子筛,并且分子筛的骨架元素(硅或铝或磷)也可以由B、Ga、Fe、Cr、Ge、Ti、V、Mn、Co、Zn、Be和Cu等取代,其孔道和空腔的大小也可达到2 nm以上,因此分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛;按孔道大小划分,孔道尺寸小于2 nm、2~50 nm和大于50 nm的分子筛分别称为微孔、介孔和大孔分子筛。
由于具有较大的孔径,成为较大尺寸分子反应的良好载体,但介孔材料的孔壁为非晶态,致使其水热稳定性和热稳定性尚不能满足石油化工应用所需的苛刻条件。
由于含有电价较低而离子半径较大的金属离子和化合态的水,水分子在加热后连续地失去,但晶体骨架结构不变,形成了许多大小相同的空腔,空腔又有许多直径相同的微孔相连,这些微小的孔穴直径大小均匀,能把比孔道直径小的分子吸附到孔穴的内部中来,而把比孔道大的分子排斥在外,因而能把形状直径大小不同的分子,极性程度不同的分子,沸点不同的分子,饱和程度不同的分子分离开来,即具有“筛分”分子的作用,故称为分子筛。
目前分子筛在冶金,化工,电子,石油化工,天然气等工业中广泛使用。
常用分子筛
气体行业常用的分子筛型号;
A型:钾A(3A),钠A(4A),钙A(5A),
X型:钙X(10X),钠X(13X)
Y型:,钠Y,钙Y
分子筛特点
分子筛吸湿能力极强,用于气体的纯化处理,保存时应避免直接暴露在空气中。
存放时间
较长并已经吸湿
分子筛
的分子筛使用前应进行再生。
分子筛忌油和液态水。
使用时应尽量避免与油及液态水接触。
工业生产中干燥处理的气体有,空气,氢气,氧气,氮气,氩气等.用两只吸附干燥器并联,一只工作,同时另一只可以进行再生处理。
相互交替工作和再生,以保证设备连续运行。
干燥器在8-12℃下工作,在加温至350℃下冲气再生。
不同规格的分子筛再生温度略有不同。
分子筛对某些有机气相反应具有良好的催化作用。
又称泡沸石或沸石,是一种结晶型的铝硅酸盐,其晶体结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数
分子筛
量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分。
故称分子筛。
早在200多年前,B.克龙施泰特第一个把铝硅酸盐命名为泡沸石,化学组成通式为式中M与n是金属离子及其价数;x是二氧化硅的分子数;y是水的分子数;p是铝的原子数;q是硅的原子数。
分子筛在化学工业中作为固体吸附剂,被其吸附的物质可以解吸,分子筛用后可以再生。
还用于气体和液体的干燥、纯化、分离和回收。
20世纪60年代开始,在石油炼制工业中用作裂化催化剂,现在已开发多种适用于不同催化过程的分子筛催化剂。
分子筛种类
分子筛有天然沸石和合成沸石两种。
①天然沸石大部分由火山凝灰岩和凝灰质沉积岩在海相或湖相环境中发生反应而形成。
目前已发现有1000多种沸石矿,较为重要的有35种,常见的有斜发沸石、丝光沸石、毛沸石和菱沸石等。
主要分布于美、日、法等国,中国也发现有大量丝光沸石和斜发沸石矿床,日本是天然沸石开采量最
分子筛
大的国家。
②因天然沸石受资源限制,从20世纪50年代开始,大量采用合成沸石(见表)。
商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类,如3A型、4A型、5A型分子筛。
4A型即表中A类,孔径4Å。
含Na+的A型分子筛记作Na-A,若其中Na+被K+置换,孔径约为3Å,即为3A型分子筛;如Na-A中有1/3以上的Na+被Ca2+置换,孔径约为5Å,即为5A型分子筛。
分子筛性能
分子筛为粉末状晶体,有金属光泽,硬度为3~5,相对密度为2~2.8,天然沸石有颜色,合成沸石为白色,不溶于水,热稳定性和耐酸性随着SiO2/Al2O3组成比的增加而提高。
分子筛有很大的比表面积,达300~1000m2/g,内晶表面高度极化,为一类高效吸附剂,也是一类固体酸,表面有很高的酸浓度与酸强度,能引起正碳离子型的催化反应。
当组成中的金属离子与溶液中其他离子进行交换时,可调整孔径,改变其吸附性质与催化性质,从而制得不同性能的分子筛催化剂。
分子筛生产方法
有水热合成、水热转化和离子交换等法:
①水热合成法用于制取纯度较高的产品,以及合成自然界中不存在的分子筛。
将含硅化合物(水
分子筛
玻璃、硅溶胶等)、含铝化合物(水合氧化铝、铝盐等)、碱(氢氧化钠、氢氧化钾等)和水按适当比例混合,在热压釜中加热一定时间,即析出分子筛晶体。
合成过程可用下式表示:工业生产流程中一般先合成Na-分子筛,如13X型与10X型分子筛的合成(见图)。
在水热合成过程中添加某些添加剂可以改变最终产品的结构,如加入季胺盐可得到ZSM-5型分
子筛。
②水热转化法在过量碱存在时,使固态铝硅酸盐水热转化成分子筛。
所用原料有高岭土、膨润土、硅藻土等,也可用合成的硅铝凝胶颗粒。
此法成本低,但产品纯度不及水热合成法。
③离子交换法通常在水溶液中将Na-分子筛转变为含有所需阳离子的分子筛,通式如下:
式中Z-表示阴离子骨架,Me+表示需交换的阳离子,例如NH嬃、Ca2+、Mg2+、Zn2+等,原料通常为
中空玻璃分子筛
氯化物、硫酸盐、硝酸盐。
溶液中不同性质的阳离子交换到分子筛上的难易程度不同,称为分子筛对阳离子的选择顺序,例如:13X型分子筛的选择顺序为Ag+、Cu2+、H+、Ba2+、Au3+、Th4+、Sr2+、Hg2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+、Ca2+、Co2+、NH嬃、K+、Au2+、Na+、Mg2+、Li+。
常用下列参数表示交换结果:交换度,即交换下来的Na+量占分子筛中原有Na+量的百分数;交换容量,为每100克分子筛中交换的阳离子毫克当量数;交换效率,表示溶液中阳离子交换到分子筛上的质量百分数。
为了制取合适的分子筛催化剂,有时尚需将交换所得产物与其他组分调配,这些组分可能是其他催化活性组分、助催化剂、稀释剂或粘合剂等,调配好的物料经成型即可进行催化剂的活化。
分子筛结构
由此构成的蛋白多糖聚合体曲折盘绕,形成多微孔的筛状结构,称为分子筛。
分子筛只允许小于其微
分子筛
孔的物质通过,对大于其微孔的大分子物质、细菌等则具有屏障作用。
使基质成为限制细菌等有害物质扩散的防御屏障。
溶血性链球菌和癌细胞等能产生透明质酸酶,分解蛋白多糖,破坏基质结构,得以扩散。
蛋白多糖聚合体上还结合着许多亲水基团,能结合大量水分子,形成细胞外“储水库”。
分子筛简介
分子筛是一种具有立方晶格的硅铝酸盐化合物。
分子筛具有均匀的微孔结构,它的孔穴直径大小均匀,这些孔穴能把比其直径小的分子吸附到孔腔的内部,并对极性分子和饱和分子具有优先吸附能力,因而能把极性程度不同,饱和程度不同,分子大小不同及沸点不同的分子分离开来,即具有“筛分”分子的作用,故称分子筛。
由于分子筛具有吸附能力高,热稳定性强等其它吸附剂所没有的优点,使得分子筛获得广泛的应用。
分子筛的详细介绍
(一)、3A分子筛
分子筛
化学式:2/3K2O·1/3Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O
硅铝比:SiO2/ Al2O3≈2
有效孔径:约3A 应用:
主要技术指标:
指标
单位球状条状
规格mm 1.6-2.5 3-5 4-6 1.6 3.2
静态水吸附(25℃,RH50%)%wt ≥20.5≥20.5≥20.5≥20≥20
磨耗率%wt ≤0.2≤0.2≤0.2≤0.25≤0.25
堆积密度g/ml ≥0.68≥0.68≥0.68≥0.64≥0.64
抗压强度N ≥25≥70≥80≥25≥60
包装含水量
%wt ≤1.5≤1.5≤1.5≤1.5≤1.5(575℃,3小时)
吸附乙烯量mg/g ≤3≤3≤3≤3≤3
1、脱除水分:视再生气的压力、温度、含水量而定。
一般情况下,200~350℃干燥气体在0.3~0.5Kg/立方厘米压力下,通过分子筛床层3~4小时,使出口温度到110~180℃,
冷却。
2、脱有机物:用水蒸气代替有机物,然后脱除水份。
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
30Kg密封钢桶、150Kg密封钢桶,130Kg密封钢桶(条状)。
(二)、4A分子筛
化学式:Na2O·Al2O3·2SiO2·9/2H2O
硅铝比:SiO2/ Al2O3≈2
有效孔径:约4A
应用:主要用于天然气以及各种化工气体和液体、冷冻剂、药品、电子材料及易变物质的干燥,氩气纯化,甲烷、乙烷、丙烷的分离。
主要技术指标:
再生:
1、脱除水分:视再生气的压力、温度、含水量而定。
一般情况下,200~350℃干燥气体在0.3~0.5Kg/立方厘米压力下,通过分子筛床层3~4小时,使出口温度到110~180℃,冷却。
2、脱有机物:用水蒸气代替有机物,然后脱除水份。
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
30Kg密封钢桶、150Kg密封钢桶,130Kg密封钢桶(条状)。
(三)、5A分子筛
化学式:3/4CaO·1/4Na2O·Al2O3·2 SiO2·9/2H2O
硅铝比:SiO2/ Al2O3≈2
有效孔径:约5A
应用:主要用于正异构烷烃的分离,氧氮分离,化工、石油天然气、氨分解气体和其他工业气体及液体的干燥和精制。
主要技术指标:
再生:
1、脱除水分:视再生气的压力、温度、含水量而定。
一般情况下,200~350℃干燥气体在0.3~0.5Kg/立方厘米压力下,通过分子筛床层3~4小时,使出口温度到110~180℃,冷却。
2、脱有机物:用水蒸气代替有机物,然后脱除水份。
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
30Kg密封钢桶、150Kg密封钢桶,130Kg密封钢桶(条状)。
(四)、10X分子筛
化学式:4/5CaO·1/5Na2O·Al2O3·(2.8±0.2) SiO2·(6-7)H2O
硅铝比:SiO2/ Al2O3≈2.6-3.0
有效孔径:约9A
应用:主要用于吸附分离芳烃及石蜡精制。
主要技术指标:
再生:
1、脱除水分:视再生气的压力、温度、含水量而定。
一般情况下,200~350℃干燥气体在0.3~0.5Kg/立方厘米压力下,通过分子筛床层3~4小时,使出口温度到110~180℃,冷却。
2、脱有机物:用水蒸气代替有机物,然后脱除水份。
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
30Kg密封钢桶、150Kg密封钢桶。
(五)、13X分子筛
化学式:Na2O·Al2O3·(2.8±0.2)SiO2·(6-7)H2O
硅铝比:SiO2/AL2O3≈2.6-3.0
有效孔径:约10A
应用:主要用于气体的干燥与净化,空分装置原料气的净化(同时去除H2O和CO2),液态碳氢化合物和天然气的脱硫(去除硫化氢和硫醇),催化剂载体。
主要技术指标:
1、脱除水分:视再生气的压力、温度、含水量而定。
一般情况下,200~350℃干燥气体在0.3~0.5Kg/立方厘米压力下,通过分子筛床层3~4小时,使出口温度到110~180℃,冷却。
2、脱有机物:用水蒸气代替有机物,然后脱除水份。
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
25Kg密封钢桶、125Kg密封钢桶,140Kg密封钢桶(条状)。
(六)、13XAPG分子筛
应用:主要用于大中型空分装置原料的净化(同时去除H2O和CO2)及部份碳氢化合物,天然气、液化石油气、液态烃的干燥和脱硫;常用气体干燥。
主要技术指标:
再生:
1、脱除水分:视再生气的压力、温度、含水量而定。
一般情况下,200~350℃干燥气体在0.3~0.5Kg/立方厘米压力下,通过分子筛床层3~4小时,使出口温度到110~180℃,冷却。
2、脱有机物:用水蒸气代替有机物,然后脱除水份。
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
25Kg密封钢桶、125Kg密封钢桶,140Kg密封钢桶(条状)。
(七)、富氧分子筛
5A小型富氧分子筛是一种特制的5A分子筛,是专为医疗保健制氧机而生产的,该分子筛具有制氧纯度高、速度快、使用寿命长的特点,是5A分子筛在医疗保健行业的一个重要应用。
化学式:4/5CaO·1/5Na2O·Al2O3·2 SiO2
硅铝比:SiO2/Al2O3≈2
有效孔径:约5A
应用:除具有一般5A分子筛的特性外,主要用于变压吸附制氧。
主要技术指标:
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
30Kg密封钢桶、150Kg密封钢桶。
(八)、XH系列制冷剂专用分子筛
XH-5分子筛主要用于R12、R22制冷剂的干燥和净化,提高制冷效果。
XH-7分子筛适用于冰箱、冰柜、空调用新型制冷剂R-134a及丁烷等制冷剂的脱水干燥。
XH-9分子筛适用于车船等用空调及冰箱冰柜等新型制冷剂的脱水干燥,是一种通用型的制冷剂用干燥剂。
主要技术指标:
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
35Kg密封钢桶、160Kg密封钢桶。
(九)、中空玻璃专用分子筛
中空玻璃通用型分子筛可以同时吸附中空玻璃中的水分和残留有机物,使中空玻璃即使在很低温度下仍然保持光洁透明,同时,能充分降低中空玻璃因季节和昼夜温差巨大变化所
承受的强大内外压力差,彻底解决普通中空玻璃干燥剂易使中空玻璃膨胀或收缩而导致的扭曲破碎问题,充分延长中空玻璃的使用寿命。
主要用途:
吸附掉生产时密封于中空玻璃空气层内的水分及杂物。
在中空玻璃寿命期内连续吸附进入空气层内的水分,以保持和稳定中空玻璃内的低露点。
使用惰性气体(氩气和氮气)可以提高节能效果。
为获得减少噪音及改善热传导效果而使用六氟化硫替代空气时,中空玻璃专用分子筛对六氟化硫几乎不吸附。
主要技术指标:
储存:
室温,相对湿度不大于90%的室内:避免水、酸、碱、隔绝空气,密闭保存。
包装:
30Kg密封钢桶、150Kg密封钢桶。
主要用于石油裂解气、烯烃、炼厂气、油田气的干燥,是化工、医药、中空玻璃等工业干燥剂。
4A分子筛
4A分子筛
4A分子筛的孔径为4A,吸附水,甲醇、乙醇、硫化氢、二氧化硫、二氧化碳、乙烯、丙烯,不吸附直径大于4A的任何分子(包括丙烷),对水的选择吸附性能高于任何其他分子。
是工业上用量最大的分子筛品种之一。
简介
4A分子筛是一种碱金属硅铝酸盐,能吸附水、NH3、H2S、二氧化硫、二氧化碳、C2H5OH、C2H6、C2H4等临界直径不大于4A的分子。
广泛应用于气体、液体的干燥,也可用于某些气体或液体的精制和提纯,如氩气的制取。
架构解说
分子筛是一种人工合成的、具有微孔型立方晶格的硅铝酸盐。
依据其晶体内部孔穴的大小而吸附或排斥不同物质的分子,因而被称为“分子筛”。
分子直径小于分子筛晶体孔穴直径的物质可以进入分子筛晶体,从而被吸附,否则,被排斥。
分子筛还根据不同物质分子的极性决定优先吸附的次序。
按分子的大小和形状不同的选择吸附作用,即只吸附那些小于分子筛孔径的分子。
对于小的极性分子和不饱和分子,具有选择吸附性能,极性越大,不饱和度越高,其选择吸附性越强。
A型分子筛属于分子筛其中的一种,其结构与NaCl的很相似,属于立方晶系。
由于4A分子筛的有效孔径为0.4nm,故称为4A分子筛,其空间网络结构由硅氧四面体单元[SiO4]和铝氧四面体[AlO4]单元交错排列而成。
分子筛的性能
1.离子交换性能----软化水质功能: 4A分子筛骨架中的每一个氧原子都为相邻的两个四面体所共有,这种结构形成了可为阳离子和水分子占据的大晶穴,而且这些阳离子和水分子有较大的移动性,可进行阳离子交换和可逆脱水。
4A分子筛的离子交换是在带有铝离子的骨架上进行的,每一个铝离子所带的一个负电荷,不仅可以结合钠离子,也可以结合其它阳离子。
钙、镁离子可以进入原来钠离子占据的大晶穴,将4A分子筛中的钠离子替换下来----即4A分子筛中的钠离子可进行离子交换,可与硬水中的
Ca2+、、Mg2+离子进行交换,从而达到软化水质的目的。
4A分子筛结合钙镁离子的速度比三聚磷酸钠慢,且与镁离子的结合能力较弱。
但4A分子筛可将水溶液中少量有害的重金属离子(如Pb2+、Cd2+、Hg2+)能很容易快速除去,对净化水质有着十分重要的意义。
2. 对表面活性剂的吸附性----载液功能:由于4A分子筛晶体的孔穴结构,加上微粒具有很大的比表面积,所以4A分子筛的吸附性能很强。
对非离子表面活性剂的吸附,4A分子筛是NTA(次氨基三乙酸盐)和碳酸钠的3倍,是三聚磷酸钠(STPP)和硫酸钠的5倍,这个性质对于在附聚成型生产高浓缩洗衣粉中配入更多的表面活性剂,制得洗涤和流动性能好的产品很有意义。
通过实验,4A分子筛的液体携带量≥30%,在洗衣粉生产过程中加入4A分子筛,可增加材料流动性,调节粘度,制得产品外观、流动性和抗结块性能力好的产品。
3. 去污力:通过实验对含不同助剂同一配方,改变助剂比较其去污力,发现20%的STPP、20%的分子筛、4%的聚合物去污效果与40%的STPP相当,在无磷配方中20%的分子筛中加入10%的碳酸钠和
4.5%的聚合物,可得到去污力十分理想的产品。
4. 抗再沉积性:4A分子筛具有良好的油污附着力,当碳酸钠、CMC、硅酸钠和硫酸钠等助剂中加入沸石后,明显减少尼龙布对油污的吸附。
沸石的粒度在0.4-1.0μm时,其分散性比较好,可以防止在织物上附着。
虽然4A分子筛的分散能力不如STPP,但通过与聚丙烯酸钠复配可以解决其对污垢的分散问题。
5. 与其他助剂的配伍性: 4A分子筛与其他助剂得当可以使其性能互补,4A分子筛对污垢的分散性及对硬度离子的螯合性不如STPP,但4A 分子筛与STPP混用,去污力可达到单一用STPP的效果。
这是因为STPP能自固体表面快速络合钙镁离子,并通过水介质传给4A分子筛。
4A分子筛结合镁离子能力差,可通过在分子筛中复配硅酸盐、碳酸盐得到补偿。
6. PH缓冲作用:4A分子筛呈碱性,1%的水溶液PH在11.0,因此具有一定的缓冲碱度。
7. 安全性:4A分子筛无毒,对人体高度安全。
对眼睛、皮肤无刺激,不会导致过敏,使用安全可靠。
在洗涤后沉积于土壤中,不造成污染,而且还可以改良土壤,4A分子筛对生态无不良影响。
1.日化----涤剂助剂:
4A分子筛作为洗涤剂助剂的作用主要是交换水中的钙离子产生软化水,去除污垢和防止污垢再沉积。
4A分子筛是目前代磷助洗剂中应用最多和应用最成熟的产品。
4A分子筛替代三聚磷酸钠作洗涤助剂对解决环境污染有着重大作用。
4A分子筛还可用作香皂的成型剂、牙膏的摩擦剂等。
2.环保----污水处理:
4A分子筛可以去除污水中的NH3-N及Pb2+、Cu2+、Zn2+、、Cd2+等。
工农业、民用及水产畜牧业排出的污水中含有氨态氮,不仅危害鱼类等的生存、污染内养殖环境,而且促进藻类生长,导致江河湖泊的阻塞。
由于
4A分子筛对NH4+的高选择交换性,已成功应用于该领域。
来源于金属矿山、冶炼厂、金属表面处理和化学工业等部门排放的污水,其中所含重金属离子对人体危害极大。
用4A分子筛处理这些污水除了能保证水质合格外,还能回收重金属。
3.其他用途:
(1)水处理----硬水软化剂,可以代替目前我国广泛使用的磺化煤,从而降低成本;
(2)冶金工业----分离剂,分离、提取卤水中的钾、铷、铯等。
在工业上用于富集、分离和提取金属等工艺过程;
(3)石化工业----催化剂、干燥剂、吸附剂;
(4)农业----土壤改良剂;
(5)医药----载银沸石抗菌剂
中空玻璃分子筛
中空玻璃分子筛可以同时吸附中空玻璃中的水分和残留有机物,使中空玻璃即使在很低温度下仍然保持光洁透明,同时能充分降低中空玻璃因季节和昼夜温差的巨大变化所承受的强大内外压力差,中空玻璃分子筛也解决了中空玻璃膨胀或收缩而导致的扭曲破碎问题,延长中空玻璃的使用寿命。
中空玻璃分子筛
中空玻璃分子筛用途:
中空玻璃分子筛,是一种结晶态铝硅酸盐矿物球粒,主要用于双层玻璃夹层中空气的干燥。
1)吸收中空玻璃中的水分,干燥作用。
2)抗凝霜作用。
3)清洁作用。
吸附空气中的浮尘(在水的作用下)自身洛粉量很低。
4)环保作用。
可以循环利用,对环境无害,可以回收再加工再利用。
5)节能作用。
用于中空玻璃,与中空玻璃铝条,密封胶等合理配合,保障中空玻璃节能的作用。