高等有机化学试题及答案

江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案

一 单项选择题（本大题共10题，每小题3分,共30分） 1。下列结构中,所有的碳均是SP 2杂化的是（ A ）

2。下列自由基稳定性顺序应是( D )

① (CH3）3C · ② CH 3CHC 2H 5 ③ Ph 3C · ④ CH 3CH 2· A 。 ①〉③〉②>④ B 。 ①>③>④〉② C. ③>①〉④〉② D 。 ③>①>②〉④ 3.下列化合物中酸性最强的是（ B ）

A 。 CH 3CH 2COOH

B 。 Cl 2CHCOOH C. ClCH 2COOH D 。 ClCH 2CH 2COOH 4. 下列化合物最易发生S N 1反应的是（ A ) A 。 (CH 3）3CCl B. CH 3Cl C. CH 3CH 2CH 2Cl D 。 (CH 3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是（

C ）

6.下列化合物中具有手性碳原子，但无旋光性的是( B )

7。化合物：①苯酚 ②环己醇 ③碳酸 ④乙酸，酸性由大到小排列为( B ）

A 、①>③>②>④

B 、④〉③>①>②

C 、④〉②〉①〉③

D 、②>①>③〉④

8. 3—甲基-1—溴戊烷与KOH —H 2O 主要发生（ C ）反应 A 、E1 B 、S N 1 C 、S N 2 D 、E2

9。下列化合物中为内消旋体的是（ D ）

A 、

CH=CH 2

CH 2OH CH 3CH=CH 2B 、D 、

C 、A 、CH 3COCH 3 B. O C. HCHO D. CH 3CHO A 、 B 、 C 、

D 、OH 3H COOH H 3C CH 3H H COOH H H HO OH COOH H H OH OH A 、 B 、 C 、 D 、CH 33CI CI H H CH 33CI CI H H CH 3CH 3CI CI H H CH 3CH 3CI CI H H A. C 2H 5

H

H

H 3C

H

C 2H 5

(CH 3)3CH 3

H

C(CH 3)3H

H 5C 2

H

CH 3

C 2H 5H

(CH 3)3C

CH 3

H

(CH 3)3C

B.

C

C. D 、

10。下列几种构象最稳定的是( B )

二 写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分) 1.

+HCL

答案：

CL

2

。COOC 2H 5

+NBS

(PhCOO)24

答案:

COOC 2H 5

CH 2Br

3.

CH 3

H 3C

H

H +CH 2I 2

答案：

H 33

4。

+(CH

3

)

3

CCL24

答案：

C(CH

3) 3

三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性？并标明R或S构型，它们是SN1还是SN2？（本大题共6分）

答案：

R型，有旋光性.SN2历程。

无旋光性,SN1历程.

四。写出下列反应机理.（本大题共3题,每小题10分，共30分)

1。

+

答案：

2.

H 2

C CHCN + ICL

CH 2CLCHICN

答案：

H 2CH 2CLCHICN

δ+

δ-

-

3。 (H 3C)2C

CH 2 +CH 3CH 2OH

(CH 3)3C

CH 2CH 3HBF 4

O

答案:

(H 3C)2

(CH 3)3C

CH 2CH 3

O

2H +4

(CH 3)3(CH 3)3COCH 2CH 3

-H +

H

δ+δ-

五 简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分） 1。．为什么叔卤烷易发生 SN1 反应,不容易发生 SN2 反应？

答：单分子亲核取代( SN1 )反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子,由于烃基是供电子基,叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生 SN1 反应。双分子亲核取代（ SN2 ）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生 SN2 反应。

2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大?

答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化.电负性Csp〉Csp 2。σ键长sp—sp<sp2—sp 2叁键中形成两个π键的p 轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。

3.当下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍,比C快1012倍。

H

OTs

A

H OTs

B

TsO H

C

答：三元环参与的结果,A的三元环电子云参与促进反应发生,C的三元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生.

4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因.

C2H5OCH2Cl CH3-CH2-CH2-CH2-Cl C2H5O—CH2CH2Cl

A B C

答:A>B>C ,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子,因共轭效应而被稳定。

六。将以下各组化合物，按照不同要求排列成序(本大题共10分）

⑴水解速率