微专题 四大平衡常数的计算与应用(解析版)--2025年高考化学微专题

四大平衡常数的计算与应用考情分析
真题精研
D ．pH=10时，()()+
-1
3
c Ag +c CH COOAg =0.08mol L
⋅
A ．2Na S 溶液中：()()()()()+
--2-c H
+c Na =c OH +c HS +2c S +
B ．-120.01mol L Na S ⋅溶液中：()()()()+
2---c Na >c S >c OH >c HS
C ．向()2+
-1
c Cd
=0.01mol L
⋅的溶液中加入FeS ，可使()2+
-8
-1c Cd <10
mol L ⋅
D ．向()2+
-1
c C
d =0.01mol L
⋅的溶液中通入2H S 气体至饱和，所得溶液中：()()+2+
c H >c Cd
【答案】B
规律·方法·技巧
A ．pH=6.5时，溶液中()()2-2+
3c CO <c Pb
B ．()()2+
3δPb
=δPbCO 时，()2+
-5
-1c Pb <1.010
mol L ×⋅
C ．pH=7时，()()()()2+
+
2---3342c Pb
+c Pb(OH)
<2c CO +c HCO +c ClO
D ．pH=8时，溶液中加入少量3NaHCO (s)，3PbCO 会溶解 经典变式练
下列叙述正确的是
A ．交点a 处：()()+
-
c Na =2c Cl
K (AgCl)【答案】D
【分析】向1.0mL 含240.10mmol Ag CrO 的悬浊液中滴加-10.10mol L ⋅的NaCl 溶液，发生反应：
核心知识精炼
(1)A、C、B三点均为中性
增大
(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液(1)a、c点在曲线上,a→c Na2SO4固体,但K sp不变
A．x=1，y=7
基础测评
B ．a 、b 两点的溶液中，w K 不相等
C ．本实验应该选择酚酞作指示剂
D ．b 点溶液中存在：()()()-+323222c Cl c CH NH +c CH NH =
【答案】C
【解析】A ．a 点水电离出的氢离子10-7mol/L ，此时溶液呈中性，氢氧根和氢离子浓度相等，由电荷守恒可
A ．该温度下，()b 32K NH H O ⋅约为 2.8710−
B ．水的电离程度：x>y>z
C ．点()()()()()4
x :c Na c Cl c OH c NH c H +
−
−
++
=>>>
D ．点()()()()()
3
24y :c Cl
c Na c NH
H O c NH c OH −
+
+
−>=⋅++
A ．23H CO 的 6.371Ka 10−=
B ．初始状态为()2pH 12lg c Mg 6+
==− ，时，有()2Mg OH 沉淀生成
C ．初始状态为()2pH 9lg c Mg 4+ ==−
，时，平衡后溶液中存在()()()()
223332c H CO 2c HCO 2c CO c Na −−
+++<
D ．由图1和图2，初始状态()2pH 8lg c Mg 1+
==− 、，发生反应：
23322Mg 2HCO MgCO CO H O +↓+↑+=+
A ．
3
212
K K K K = B ．曲线1代表(δA
C ．反应232H A HA 2H A −−+ 的 5.1K 10−=
D ．2NaH A 溶液、【答案】A
【分析】H 3A 为有机三元弱酸，与氢氧化钠溶液反应时，溶液的pH 越小，H 3A 的分布系数越大，溶液的
A ．(NH 4)2SO 4的溶解度随温度升高而升高
B ．NH +4在M 点的水解程度小于N 点
C ．M 点K W 小于N 点K W
D ．P 点()()()()()
24
3
24
c H c NH c NH
H O c OH 2c SO +
+
−−
++⋅=+ 【答案】D
能力提升
A ．HCN 的电离常数9.6K 10−=
B ．反应HCOOH(aq)CN (aq)HCOO (aq)HCN(aq)−−+=+的平衡常数 5.8K 10=
C ．交点a 处的pOH 7.7=
D ．原混合溶液中：()()()3
c OH c H c(HCN)c(HCOOH)c CH COOH −
+
=
+++ 【答案】C
【解析】 本题以多元弱酸的分布系数图像为情境，考查溶液pH 、电离平衡常数计算等知识，意在考查分析与推测能力，变化观念与平衡思想的核心素养。

Ａ．由图可知，HCN 的电离常数为9.610,HCOOH −的电离常数为 3.8
310,CH COOH −的电离常数为 5.810−，A 项
正确；
A ．当滴入硫酸6.25mL 时，溶液中()()()()432c NH c H c OH c NH H O ++−
+=+⋅
B ．当溶液呈中性时，滴入硫酸的体积小于12.50mL ，且此时溶液中()()244
c NH c SO +
−
>
C ．常温下，4NH +
的水解常数为9.26110−×
D ．曲线②代表()4x NH ,a +
点溶液中()()1
432c NH c NH H O 0.20mol L +−+⋅<⋅
A ．25℃时， 4.741a 3K (CH COOH)110mol L −−=×⋅
B ．当pH 4.74=时，滴入溶液的体积V 10mL <
C ．当滴入体积V 10mL =时，33c(CH COO )c(CH COOH)c(H )c(OH )−+−>>>
D ．25℃时，11.0mol L −⋅3CH COONa 溶液的pH 9.37≈
A ．2Ca
B 的水解平衡常数的数量级为610− B ．曲线e 为B −
相交时()()()h c c B ,K c HB OH −−==,此时pH=8.3，所以 5.7h K 10−=，则其数量级为610−，A 正确；
B ．根据分析可知曲线e 为B -，B 正确；
C ．根据图2可知，() 5.2
5.210.4sp K CaA 10
1010−−−=×=，C 正确；
D ．若滴定过程中不产生沉淀，则根据电荷守恒：()()()()()()22c 2c A c c B 2c c H HA OH Ca −−−−
+++++=+，未产生沉淀时有元素质量守恒：()()()2c c B 2c HB Ca −++=，则()()()()()2c HA 2c A c OH c HB c H −−−
+++=
+，随着H 2A 溶液的滴入，Ca 2+转化成CaA 沉淀而析出，溶液中()()()2c c B 2c HB Ca −
+
+≠，则
()()()()()
2c HA 2c A c OH c HB c H −−−+++≠+，D 错误；
所以答案选D 。

7．（2024·河南·模拟预测）常温下，向某工业废水中通入2H S 使其浓度保持10.1mol L −⋅不变时，通过调节溶
液的pH 使2Ni +和2Cd +形成硫化物沉淀而分离，体系中()pOH pOH lg OH c −
=− 与lg c
（c 为2H S 、HS −、2S −、2Ni +、2Cd +的浓度，
单位为1mol L −⋅）的关系如图所示。

已知：()()sp sp NiS CdS K K >，离子浓度5110mol L −−<⋅时，可认为沉淀完全。

下列说法正确的是
A ．④为pOH 与()2lg S
c −
的关系曲线
B ．()sp NiS K 的数量级为2710−
C ．pH 6.9=时，()()2H S HS c c −
=
D ．pH 8.1>时，可将2Ni +、2Cd +分开沉淀
【答案】C
【分析】随着pOH 的减小，H 2S 饱和溶液中H 2S 的电离平衡正向移动，-c(HS )增大，2-c(S )逐渐增大，则lgc(HS −)和lgc(S 2−)随着pOH 减小而增大，且pOH 相同时，-c(HS )大于2-c(S )，即lgc(HS −)大于lgc(S 2−)，即
②③分别代表pOH 与()-lgc HS 、()2-lgc S 的关系曲线；随着pOH 的增大，2-c(S )逐渐减小，
2+c(Ni )和2+c(Cd )。