氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的制备及其识别特性研究

氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的制备及其识别特性研究吴姗姗;孙治安;田央;周彦强;刘华春;龚波林
【摘要】以自制的单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA/EDMA)为固相基质,氯霉素(CAP)为模板分子,采用表面原子转移自由基聚合技术(SI-ATRP)制备氯霉素
单分散限进分子印迹聚合物(CAP-MRAM-MIPs).采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、热重(TGA)、元素分析和接触角等方法对其表征,比表面积、孔体积和孔径的结果表明,与氯霉素单分散限进非印迹聚合物(CAP-MRAM-NIPs)相比,CAP-MRAM-MIPs具有更大的孔径和孔体积.CAP-MRAM-MIPs对牛血清白蛋白(BSA)的排阻能力为97.2％;对CAP的最大吸附量为56.7 mg/g,分配系数(Kd)为34.42 mL/g,印迹因子(α)为2.25.将CAP-MRAM-MIPs用于分离富集牛奶中的CAP,应用高效液相色谱(HPLC)检测,加标回收率为93.5％～102.6％.
【期刊名称】《分析化学》
【年(卷),期】2019(047)003
【总页数】8页(P471-478)
【关键词】氯霉素;单分散限进分子印迹聚合物;牛血清白蛋白;吸附;固相萃取
【作者】吴姗姗;孙治安;田央;周彦强;刘华春;龚波林
【作者单位】北方民族大学化学与化学工程学院,银川750021;北方民族大学化学
与化学工程学院,银川750021;北方民族大学化学与化学工程学院,银川750021;北
方民族大学化学与化学工程学院,银川750021;北方民族大学化学与化学工程学院,
银川750021;北方民族大学化学与化学工程学院,银川750021
【正文语种】中文
1 引言
氯霉素(Chloramphenicol， CAP)因其具有较强的杀菌能力，常被用于动物疾病
的预防和治疗，然而，过量使用常导致动物源食品中的CAP残留量过高，人类长
期食用会引起再生性障碍贫血等血液病，严重危害了人体健康[1～3]。

因此，对动物源食品中残留CAP的检测至关重要。

食品中CAP的检测方法主要有高效液相色谱法[4]和高效液相色谱-质谱法[5]等，然而实际样品基质复杂，待测物浓度较低，所以需对样品进行前处理。

常用前处理方法有液液萃取[6]和固相萃取(Solid phase extraction, SPE)[7]等。

其中固相萃取法由于其具有操作简便、分析速度快等优势得到了广泛应用[8]，然而，现有的固相萃取吸附剂存在着不足，如对目标
物选择性不高，对于组成复杂的生物样品易发生共萃取[9]等问题，影响样品净化
过程。

因此，亟需开发新型的固相萃取吸附剂来解决上述问题[10]。

分子印迹聚合物(MIPs)因对目标分子选择性高、稳定性好等优点被广泛应用于各
类样品的分析和检测[11～17]。

生物样品(血浆和血液等)的某些成分，如蛋白质及核酸等，通过疏水作用不可逆地吸附在MIPs表面，影响其对目标分子的吸附[18]。

为了解决这个问题，研究者发展了限进材料(Restricted access material, RAM)，这是一种通过表面的亲水性修饰，可排阻生物大分子，同时允许小分子进入其孔内的作用位点的特殊材料[19～21]。

将限进材料与分子印迹相结合，可有效排阻基
质中的生物大分子进入印迹位点，同时选择性识别目标分子，从而达到分离。

Liu
等[22]以Fe3O4@SiO2为基质，制备了具有双醇基亲水层的磁性分子印迹限进材料，将其应用于蜂蜜中大环内酯抗生素的检测。

Du等[23]将限进材料与分子印迹
聚合物相结合进行选择性固相萃取，并利用高效液相色谱法快速、精确地检测出血浆样品中低浓度的2-甲氧基雌二醇。

上述研究表明，限进分子印迹材料可应用于
复杂基质中待测物的检测。

表面原子转移自由基聚合技术(SI-ATRP)是一种新型活性可控聚合技术，在材料表
面修饰中获得广泛应用[24～26]。

本研究以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA/EDMA)微球为基质，CAP为模板分子，利用SI-ATRP制备氯霉素单分散限进分子印迹聚合物。

此吸附剂因单分散性良好且识别位点较多等优点，对目标物表现出较高吸附量和良好的富集分离效果，且对牛血清白蛋白具有良好的排阻能力。

2 实验部分
2.1 仪器与试剂
LC-20AT高效液相色谱仪(日本Shimadzu公司); TU-1810紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司); SM-7500F型电子扫描显微镜(日本电子公司);
热重分析仪、Rario ELII元素分析仪(德国Elementar公司); HGC-12A氮吹仪(天
津市恒奥科技发展有限公司)。

甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)、氯霉素(CAP)、甲砜霉素(TAP)、氟苯尼考(FF)、二
甲基乙二醇丙烯酸酯(EDMA)、牛血清白蛋白(BSA)、2-2联吡啶(Bpy)、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAEM)、偶氮二异丁腈(AIBN)均购自上海晶纯试剂有限公司; 其它试剂均为分析纯。

2.2 氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的制备
2.2.1 单分散PGMA/EDMA微球的制备及改性参考文献[27]的方法制备单分散聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA)种子，再采用“一步种子溶胀法”制备单分散PGMA/EDMA微球。

参考文献[28]的方法对单分散PGMA/EDMA微球改性：取适量PGMA/EDMA微球分散于0.1 mol/L H2SO4中，60℃反应24 h。

产物以蒸馏水洗涤至中性，干
燥后得水解PGMA/EDMA微球(PGMA/EDMA-OH)。

将3.0 g PGMA/EDMA-OH分散于四氢呋喃中，冰浴条件下加入2.4 mL三乙胺和1.9 mL 2-溴异丁酰溴，
反应2 h后移置室温反应24 h，以甲醇洗涤产物，干燥后获得大分子溴代PGMA/EDMA微球引发剂(PGMA/EDMA-Br)。

2.2.2 CAP-MRAM-MIPs的制备称取
3.0 g PGMA/EDMA-Br微球，150 mg Bpy和75.8 mg CuBr置于圆底烧瓶中，密封，取2 mL DEAEM和0.25 g CAP 置于另一圆底烧瓶中，以适量甲醇溶解后，加入6.7 mL EDMA，室温预聚合反应6 h后，加入12.4 mL GMA，充氮气 30 min，将预聚合混合液快速通入另一烧瓶中密封，60℃反应24 h，以甲醇洗涤产物，干燥。

所得微球装入索氏提取器，用冰乙酸-甲醇(2∶8, V/V)混合液去除CAP，干燥后备用。

取上述样品加入适量0.1 mol/L硫酸水解，60℃反应24 h，干燥后得CAP-MRAM-MIPs。

氯霉素单分散限进非印迹聚合物(CAP-MRAM-NIPs)的制备除不加模板分子，其余步骤同上。

2.3 氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的吸附性能研究
2.3.1 吸附实验分别称取10份20 mg CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs 置于锥形瓶中，分别加入10 mL不同初始浓度(10～240 mg/L)的CAP溶液，室温振荡24 h后离心，上清液过0.45 μm滤膜，紫外分光光度仪278 nm处测定吸光度[11,15]，吸附量按公式(1)计算：
(1)
式中，Q为吸附量(mg/g)，C0和Ce分别为初始和吸附平衡时的浓度(mg/L)，V 为溶液体积(L)，m为聚合物质量(g)。

2.3.2 选择性识别实验分别称取3份20 mg CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs于锥形瓶中，分别加入10 mL 150 mg/L CAP，TAP和FF溶液。

室温振荡10 h，利用紫外分光光度计检测CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs吸附后上清液的浓度(CAP、 TAP和FF的检测波长分别为278，240和225 nm)，通过
公式(1)计算吸附量Q。

分配系数Kd和印迹因子α 是评价分子印迹特异性的重要
参数，Kd体现了对底物的吸附能力，Kd越大，说明材料对底物选择性吸附能力
越强。

α体现了印迹聚合物和非印迹聚合物在分子识别上的差异，α越大表明印迹效果越好，计算公式如(2)和(3):
Kd=Q/Ce
(2)
α=QMIP/QNIP
(3)
式中，Kd为某一种分析物的分配系数(mL/g)，Q为平衡吸附量(mg/g)，Ce为平衡浓度(mg/mL)，α是印迹因子，QMIP和QNIP分别是氯霉素限进印迹/非印迹
聚合物吸附量(mg/g)。

2.4 牛奶样品中CAP的测定
样品前处理：取5.0 mL牛奶试样和20 mL乙腈混合均匀，4000 r/min离心10 min，取上清液过0.22 μm滤膜备用。

分别将300 mg CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs填入内直径12 mm的固相萃取小柱空管中，萃取柱两端分别放置聚四氟乙烯筛板，分别用4 mL甲醇和4 mL水活化小柱，取上述牛奶样品4 mL分别过SPE小柱，用4 mL冰乙酸-甲醇溶液(1∶9, V/V)洗脱小柱，收集洗脱液于40℃氮吹至干，流动相复溶，过0.22
μm滤膜后，进行HPLC测定。

色谱条件：色谱柱：Diamonsil C18柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm); 流动相：甲醇-水(60∶40，V/V)，柱温：25℃; 流速：1.0 mL/min; 检测波长:278 nm; 进样量：20 μL。

3 结果与讨论
3.1 氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的制备
采用分散聚合法制备PGMA种子，采用“一步种子溶胀法”制备单分散
PGMA/EDMA微球;对PGMA/EDMA微球进行改性得到溴代大分子
PGMA/EDMA微球(PGMA/EDMA-Br); 通过氢键DEAEM和CAP形成复合物，
SI-ATRP将其接枝在PGMA/EDMA-Br上，在EDMA作用下，亲水性功能单体GMA接枝到该聚合物上，经过洗脱模板分子和酸水解环氧基打开，聚合物会形成与CAP空间结构匹配的印迹空穴，同时表面具有大量二醇基的CAP-MRAM-MIPs。

制备路线如图1所示。

图1 氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的制备过程Fig.1 Synthetic procedure of CAP-MRAM-MIPs MRAM-MIPs: Monodispersed restricted access media-molecularly imprinted polymers; CAP: Chloramphenicol; DEAEM: N,N-Diethylaminoethyl methacrylate; EDMA: Ethylene glycol dimethacrylate; GMA: Glycidylmethacrylate; Bpy: 2,2-pyridine; SI-ATRP: Surface-initiated atom transfer radical polymerization; SDS: Sodium dodecyl sulfate; PVA: Polyvinylalcohol.
图2 傅里叶变换红外光谱：(a)PGMA/EDMA-OH，(b)PGMA/EDMA-Br和
(c)CAP-MRAM-MIPsFig.2 Fourier transform infrared(FT-IR) spectra of (a) PGMA/EDMA-OH, (b) PGMA/EDMA-Br and (c) CAP-MRAM-MIPs
3.2 氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的表征
3.2.1 红外光谱分析由PGMA/EDMA-OH、PGMA/EDMA-Br和CAP-MRAM-MIPs的红外光谱(图2)可知，3460 cm1处较宽的吸收峰为吸收峰; 2973、1461
和1390 cm1为聚合物骨架上CH3伸缩振动峰; 1160 cm1为的伸缩振动峰; 1728 cm1处的强吸收峰为的伸缩振动峰; 1270 cm1为弯曲振动峰; 与图2a相比，图2b和2c在 667 cm1处出现的强吸收峰为伸缩振动峰，表明PGMA/EDMA-
Br制备成功。

3.2.2 扫描电镜(SEM)分析图3A是PGMA种子的扫描电镜图，可见粒径约1.5 μm，呈球形且表面光滑。

图3B是单分散PGMA/EDMA微球的扫描电镜图，微球粒径约5 μm，大小均匀，分散性良好。

图3C是PGMA/EDMA-Br的电镜图，表面粗糙。

图3D是CAP-MRAM-MIPs电镜图，与图3C相比，聚合物呈现多孔结构，且形状较规整。

图3 (A) PGMA、(B) PGMA/EDMA、(C) PGMA/EDMA-Br和(D) CAP-MRAM-MIPs的扫描电镜图Fig.3 Scanning electron microscope (SEM) images of (A) PGMA, (B) PGMA/EDMA, (C) PGMA/EDMA-Br and (D) CAP-MRAM-MIPs 3.2.3 比表面积、孔径和孔体积分析采用氮气吸附-脱附实验分析了氯霉素单分散限进印迹/非印迹聚合物的比表面积、孔体积和孔径，结果如表1所示，两者比表面积大小基本相同，但是由于印迹效应导致两种材料在孔体积和孔径存在差异，CAP-MRAM-MIPs的孔体积和孔径明显大于CAP-MRAM-NIPs，从而为CAP-MRAM-MIPs选择性识别目标物提供互补空间结构。

表1 氯霉素单分散限进分子印迹/非印迹聚合物的比表面积、孔径和孔体积Table 1 Specific surface area, average pore size and pore volume of CAP-MRAM-MIPs/NIPs
样品Samples比表面积Specific surface area(m2/g)孔体积Pore
volume(cm3/g)平均孔径Average pore size(nm)CAP-MRAM-
MIPs290.190.9311.42CAP-MRAM-NIPs289.720.658.70NIPs: Non-imprinted polymers.
3.2.4 热重分析采用热重分析仪测定PGMA/EDMA-Br和CAP-MRAM-MIPs的热失重曲线。

如图4所示，在0～250℃的失重主要是由于材料表面溶剂挥发，所以两者失重率相差不大; 曲线4a在250～800℃失重较为严重，主要由于2-溴异丁酰溴分解导致，失重率为55.1%; 曲线4b由于印迹层的分解，导致失重率高达
90.0%。

图4 (a)PGMA/EDMA-Br和(b)CAP-MRAM-MIPs的热重曲线Fig.4 Thermogravimetric curves of (a) PGMA/EDMA-Br and (b) CAP-MRAM-MIPs 3.2.5 元素分析元素分析结果如表2所示，与PGMA/EDMA微球对比，CAP-MRAM-MIPs的C、N和H含量分别增加了0.460%、0.311%和0.420%，CAP-MRAM-NIPs的C、N和H含量分别增加0.210%、0.212%和0.403%，这是由于单体的接枝及交联剂和单体聚合反应造成的，CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs的C、N和H含量相差不大，这说明模板分子被CAP-MRAM-MIPs吸附以后又被洗脱下来，进一步说明CAP-MRAM-MIPs制备成功。

表2 元素分析结果
Table 2 Element analysis results
样品Samples元素组成 Elemental compositions
(%)CNHPGMA/EDMA57.840.1537.036CAP-MRAM-
MIPs58.300.4647.456CAP-MRAM-NIPs58.050.3657.439
3.2.6 亲水性研究图5是CAP-MRAM-MIPs (A)和PGMA/EDMA(B)的静态水接触角图，CAP-MRAM-MIPs的接触角为75.1°(<90°), 这是由于接枝GMA后通过酸水解导致环氧基开环，聚合物表面形成大量二醇基，表现为亲水性，这是限进材料的一个明显特性。

PGMA/EDMA的接触角为140.6°(>90°)，说明其为疏水性材料。

图5 (A)CAP-MRAM-MIPs和(B)PGMA/EDMA的静态水接触角图Fig.5 Water contact angle profiles of(A)CAP-MRAM-MIPs and (B) PGMA/EDMA
3.3 氯霉素单分散限进分子印迹聚合物对牛血清白蛋白的排阻性能研究
将筛板放在固相萃取小柱下端，分别填入300 mg PGMA/EDMA、 CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs，用另一筛板压实。

柱子分别用4 mL甲醇
和4 mL水活化，上样4 mL 1 mg/mL BSA溶液，收集流出液，在280 nm处测定固相萃取前后的吸光度，计算不同材料对BSA的排阻率[29]。

如表3所示，PGMA/EDMA对BSA的排阻率为35.1%，CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs的排阻率分别为96.3%和97.2%，两者排阻蛋白能力高于文献[30]，说明氯霉素单分散限进分子印迹/非印迹聚合物具有排阻大分子蛋白的能力，为复杂生物样品的前处理过程提供了新方法。

表3 氯霉素单分散限进分子印迹/非印迹聚合物对牛血清白蛋白的排阻能力Table 3 Exclusion ability of CAP-MRAM-MIPs and CAP-MRAM-NIPs material toward bovine serum albumin (BSA)
样品SampleBSA浓度Concentration of BSA(mg/mL)A280 nm固相萃取前Before SPE固相萃取后After SPEBSA键合率Binding ability(%)BSA排阻率Exclusion ability(%)PGMA/EDMA1.00.6430.22664.935.1CAP-MRAM-
NIPs1.00.6430.6193.796.3CAP-MRAM-MIPs1.00.6430.6252.897.2SPE: solid phase extraction
3.4 氯霉素单分散限进分子印迹聚合物的吸附性能研究
3.4.1 对CAP的吸附实验由图6可知，CAP-MRAM-MIPs的吸附量随CAP浓度增大到1.25 mg/mL后趋于饱和，对CAP的最大吸附量为56.7 mg/g，高于23.0 mg/g[31]。

浓度增加，两者吸附量差距逐渐变大，对于相同浓度的CAP溶液，CAP-MRAM-MIPs的吸附量明显高于CAP-MRAM-NIPs，主要是由于CAP-MRAM-MIPs经过洗脱后留下了CAP官能团互补、空间结构和大小互补的空穴，使CAP-MRAM-MIPs能特异性识别模板分子。

3.4.2 选择性吸附实验以氯霉素类似物甲砜霉素和氟苯尼考研究CAP-MRAM-MIPs的特异性识别性能。

MIPs的特异性吸附能力主要受微球孔穴的大小和形状以及官能团位置的共同影响。

由图7可知,两种材料对CAP、TAP和FF均具有吸
附能力，但是CAP-MRAM-MIPs对CAP的吸附作用最明显。

根据三者的结构式(图8)，推断TAP和FF中的甲基磺酰基与CAP中的硝基相比，分子量明显增大导致进入识别空穴比较困难，所以CAP-MRAM-MIPs对TAP和FF的吸附量较低。

图6 CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs对CAP的吸附等温线Fig.6 Adsorption isotherms of CAP to CAP-MRAM-MIPs and CAP-MRAM-NIPs
图7 CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs对CAP、TAP和FF的吸附量Fig.7 Adsorptions of CAP, thiamphenicol (TAP) and florfenicol (FF) by CAP-MRAM-MIPs and CAP-MRAM-NIPs
图8 CAP、TAP和FF的结构式图Fig.8 Structures of CAP and TAP FF
计算两种聚合物的对CAP、TAP和FF的分配系数和印迹因子，结果如表4所示，CAP-MRAM-MIPs对CAP的分配系数最高为34.42 mL/g，明显高于CAP-MRAM-NIPs，这说明CAP-MRAM-MIPs对模板分子及结构类似分子具有较高的亲和性和选择性。

印迹因子分别为2.25、1.46和1.89，表明对CAP的印迹效果最好。

表4 CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs的分配系数和印迹因子
Table 4 Distribution coefficient (Kd) and imprinting factors (α) of CAP-MRAM-MIPs and CAP-MRAM-NIPs
化合物Compound吸附量 Adsorption capacity Q (mg/g)MIPsNIPs分配系数Distribution cofficient Kd (mL/g)MIPsNIPs印迹因子Imprinting
factor(α)CAP48.321.434.4214.692.25TAP20.714.114.199.581.46FF17.49.211. 886.211.89
3.5 实际样品分析
图9 牛奶样品高效液相色谱图a. 空白牛奶样品; b. 经CAP-MRAM-MIPs萃取后
的加标样品; c. 经CAP-MRAM-NIPs萃取后的加标样品。

CAP加标量： 50
ng/mLFig.9 Chromatograms of milk samples: (a) blank milk sample, (b) spiked milk sample extracted with CAP-MRAM-MIPs and (c) spiked milk sample extracted with CAP-MRAM-NIPs. Spiked level of CAP: 50 ng/mL
为了考察固相萃取方法在牛奶样品中的富集和净化效果，分别将CAP-MRAM-MIPs和CAP-MRAM-NIPs作为吸附剂，采用HPLC对牛奶样品中CAP进行检测。

如图9所示，空白样品中未检测到CAP(图9a); CAP-MRAM-MIPs对CAP的分
离富集效果明显优于CAP-MRAM-NIPs, 且经过富集后，色谱峰信号强度增强(图9b和9c)，因此，CAP-MRAM-MIPs对实际样品具有较好的富集净化效果。

加标浓度分别为10、50和100 ng/mL的牛奶样品经CAP-MRAM-MIPs萃取后分析，结果见表5，氯霉素的平均回收率为93.5%～102.6%，RSD≤3.7% (n=3)，以3倍信噪比(S/N)计算仪器的检出限(LOD)为2.1 ng/mL，方法的回收率和准确性均较好。

表5 经CAP-MRAM-MIPs萃取的牛奶样品加标回收率和相对标准偏差(n=3) Table 5 Recoveries and RSD of milk samples extracted by CAP-MRAM-MIPs (n=3)
样品Sample加标浓度Spikedconcentration(ng/mL)平均回收率Averagerecovery rate(%)相对标准偏差RSD(%)牛奶
Milk1093.53.750102.62.110098.43.4
4 结论
以BSA为生物大分子模型，通过一系列表征、吸附实验和蛋白排阻实验表明成功
制备出对目标物具有选择性吸附能力，同时对生物大分子具有良好排阻能力的氯霉素单分散限进分子印迹聚合物。

将CAP-MRAM-MIPs作为吸附剂，成功分离检
测出牛奶中的CAP，回收率≥93.5%。

结果表明，本研究建立的样品前处理方法简便快捷，结果准确可靠，具有广阔的应用前景。

References
【相关文献】
1 Liu H Y, Lin S L, Fuh M R. Talanta, 2016, 150: 233-239
2 Lu Y, Yao H, Li C, Han J, Tan Z J, Yan Y S. Food Chem., 2016, 192(2): 163-170
3 DING Qiao-Qi, LI Li, FAN Wen-Tao, LYV Ya-Nan, HU Jian-Hua, YAN Li-Ping, SONG Su-Quan. Chinese J. Anal. Chem., 2017, 45(11): 1686-1693
丁乔棋, 李丽, 范文韬, 吕亚楠, 胡建华, 闫丽萍, 宋素泉. 分析化学, 2017, 45(11): 1686-1693
4 Li Z Y, Quan H J, Gong C B, Yang Y Z, Tang Q, Wei Y B, Ma X B. Food Chem., 2015, 172: 56-62
5 Johnston L, Mackay L, Croft M. J. Chromatogr. A, 2002, 982(1): 97-109
6 Kaufmann A, Butcher P, Maden K, Walker S, Widmer M. Anal. Chim. Acta, 2014, 820: 56-68
7 Crescenzi C, Bayoudh S, Cormack P A G, Klein T, Ensing K. Anal. Chem., 2001, 73(10): 2171-2177
8 Shi Z H, Zhang S L, Huai Q R, Xu D, Zhang H Y. Talanta, 2017, 162: 300-308
9 CAI Ya-Qi, MOU Shi-Fen. Chinese J. Anal. Chem., 2005, 33(11): 1647-1652
蔡亚岐, 牟世芬. 分析化学, 2005, 33(11): 1647-1652
10 He J, Song L, Chen S, Li Y Y, Wei H L, Zhao D X, Gu K R, Zhang S S. Food Chem., 2015, 187: 331-337
11 ZHANG Yuan, LI Long, SU Li-Qiang, CHU Hong-Tao, SUN Lin, TAN Xiao, DU Yi-Ping. Chinese J. Anal. Chem., 2018, 46(5): 729-734
张园, 李龙, 苏立强, 初洪涛, 孙琳, 覃潇, 杜一平. 分析化学, 2018, 46(5): 729-734
12 TONG Yu-Kui, HU Yue, XIA Qin-Fei, HUANG Wei, TIAN Miao-Miao. Chinese Journal of Chromatography, 2017, 35(3): 291-301
佟育奎, 胡月, 夏琴飞, 黄玮, 田苗苗. 色谱, 2017, 35(3): 291-301
13 DENG Hui-Yun, WANG Bin, WU Mao, WEN Rui-Zhi, MA Qiang, GUO Ya-Ping, DENG Bin, XIE Lian-Wu. Chinese J. Appl. Chem., 2018, 35(5): 600-608
邓慧芸, 王斌, 吴茂, 文瑞芝, 马强, 郭亚平,邓斌, 谢练武. 应用化学, 2018, 35(5): 600-608
14 Martín-Esteban A. TrAC-Trend. Anal. Chem., 2013, 45(4): 169-181
15 ZHAO Li-Juan, QI Yu-Xia, WEI Chan-Ling, LI Wen-Jing, LI Ya, WANG Fu-Qiang, GONG Bo-Lin. Chinese J. Anal. Chem., 2016, 44(10): 1562-1567
赵丽娟, 祁玉霞, 魏缠玲, 李文婧, 李亚, 王富强, 龚波林. 分析化学, 2016, 44(10): 1562-1567
16 Xiao D, Dramou P, Xiong N Q, He H, Yuan D, Dai H, Li H, He X, Peng J, Li N. Analyst, 2013, 138(11): 3287-3296
17 LIAO Su-Lan, CHEN Shao-Yun, LIU Qi-Lin, CHEN Liang-Bi, LI Xiao-Min. Chinese J. Anal. Chem., 2018, 46(1): 100-106
廖素兰, 陈少云, 刘奇琳, 陈良壁, 李晓敏. 分析化学, 2018, 46(1): 100-106
18 YANG Xu, LIU Mei-Jiao, LIN Shen, XU Dan, DONG Xiang-Chao. Chinese J. Anal. Chem., 2016, 44(1): 146-151
杨旭, 刘美娇, 林深, 徐丹, 董襄朝. 分析化学, 2016, 44(1): 146-151
19 Vielhauer S, Rudolphi A, Boos K S, Seidel D. J. Chromatogr. B, 1995, 666(2): 315-322
20 Xu W J, Su S F, Jiang P, Wang H S, Dong X C, Zhang M. J. Chromatogr. A, 2010,
1217(46): 7198-7207
21 Wang C Z, Li M, Xu H H, Wei Y M. J. Chromatogr. A, 2014, 1343: 195-199
22 Liu L J, Yang B C, Zhang F F, Liang X M. Anal. Methods, 2017, 9(20): 2990-2996
23 Du B, Qu T T, Chen Z, Cao X H, Han S P, Shen G P, Wang L. Talanta, 2014, 129: 465-472
24 Pattend T E, Matyjaszewskishi K. Adv. Mater., 1998, 10(12): 901-915
25 Wang Y, Zhang X, Yan J L, Yan X, Lang M D. Appl. Surf. Sci., 2011, 257(14): 6233-6238
26 Liu Y L, Huang Y Y, Liu J Z, Wang W Z, Liu G Q, Zhao R. J. Chromatogr. A, 2012, 1246: 15-21
27 Gong B L, Ke C Y, Geng X D. Anal. Bioanal. Chem., 2003, 375(6): 769-774
28 Niu Y L, Liu C A, Yang J, Ma M H, Gong Y R, Wang Y, Gong B L. Food Anal. Methods, 2016, 9(8): 2342-2351
29 Wang Y, Wang Y X, Chen L, Wan Q H. J. Magn. Magn. Mater., 2012, 324(4): 410-417
30 Francesco P, Francesca I, Giuseppe C, Manuela C, Ortensia I P, Umile G S, Nevio Picci. Eur. Polym. J., 2009, 45: 1634-1640
31 Samanidou V, Kehagia M, Kabir A, Furton K G. Anal. Chim. Acta, 2016, 914: 62-74。