款冬花的化学成分研究

款冬花的化学成分研究
康静;季飞飞;杨波;谢春锋;许婧;郭远强
【摘要】目的：研究款冬花的化学成分。

方法利用硅胶柱、高效液相等色谱技术对款冬花甲醇提取物进行分离纯化，通过波谱数据鉴定结构。

结果从款冬花中共分得5个化合物，分别鉴定为：款冬酮（1）、14- acetoxy -7β-（4- methylsenecioyloxyl）-1α-（2＇- methylbutyryloxy）- notonipetranone （2）、6- acetyl -2，2- dimethylchroman -4- one（3）、3，4- epoxy -1，8- diangeloyloxy bisabola -7（14）-10- dien -2- one（4）以及橐吾香附酮醇（5）。

结论化合物3～5为首次从该植物中分离得到。

【期刊名称】《药学研究》
【年(卷),期】2016(035)007
【总页数】3页(P373-375)
【关键词】款冬花;菊科;化学成分
【作者】康静;季飞飞;杨波;谢春锋;许婧;郭远强
【作者单位】[1]哈尔滨商业大学药学院,黑龙江哈尔滨150076;[2]南开大学药学院,天津300071
【正文语种】中文
【中图分类】R284.1
款冬花为菊科款冬属植物款冬（Tussilago far fara）的干燥花蕾，亦称冬花。

款冬属植物仅有款冬一种，主要分布于我国的山西、河南、陕西和甘肃等地，具有润
肺、止咳、化痰等功效［1］。

现代临床上多用于治疗哮喘、慢性支气管炎等疾病［2］。

近年研究表明，款冬花含有萜类、黄酮、生物碱、有机酸以及挥发油等化学成分［1，3－5］。

为进一步阐明款冬花药效基础，本试验对其化学成分进行了系统研究，从中分离鉴定了5个化合物：款冬酮（1）、14－acetoxy－7β
－（4－methylsenecioyloxyl）－1α－（2′－methylbuty ryloxy）－notonipetranone（2）、6－acetyl－2，2－dime thyl chroman－4－one （3）、3，4－epoxy－1，8－dian geloyloxybisabola－7（14）－10－dien
－2－one（4）以及橐吾香附酮醇（5）。

经文献检索，化合物3～5为首次从该
植物中分离得到。

1．1 仪器高效液相色谱仪（LC 3000，北京创新通恒公司），色谱柱为YMC
－pack ODS－AM（20 mm ×250 mm）；Bruker AV 400型核磁共振波谱仪。

1．2 材料柱层析硅胶（100－200目，青岛海洋化工厂）；ODS中压柱色谱
填料（50 μm，日本YMC公司）；显色试剂为10%的硫酸乙醇溶液；有机溶剂
购自天津化学试剂六厂，均为分析纯；水为蒸馏水。

款冬花于2015年1月购于河北安国药材市场，由南开大学药学院郭远强教授鉴定。

药材标本保存于南开大学药学院天然药物研究室。

干燥款冬花（7．0 kg）以甲醇加热回流提取3次（首次2 h，后两次各1．5 h），合并甲醇提取液，减压浓缩得浸膏3．2 kg。

浸膏混悬于水中，以乙酸乙酯萃取至上层澄清，合并浓缩得乙酸乙酯萃取物193 5 g。

乙酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱分离，石油醚（60～90℃）－丙酮梯度洗脱（100∶0→100∶30）。

通过薄层色
谱（TLC）检测并合并得到8个部分。

100∶2洗脱部分（53．0 g）经中低压正相硅胶柱色谱（MPLC）以及高效液相色谱（HPLC）（93%甲醇／水）纯化，得化
合物2（108．8 mg）和化合物4（31．9 mg）。

100∶4洗脱部分（24．0 g）经MPLC以及HPLC（84%甲醇／水）纯化，得化合物3（53．7 mg）。

化合物
5（16．8 mg）和化合物1（29．6 mg）经同样色谱技术，分别由100∶9洗脱
部分（3．0 g）和100∶30洗脱部分（6．0 g）纯化得到。

3．1 化合物1 无色油状（甲醇－水），1H－NMR（CDCl3，400 MHz）δ：238（1H，dd，J＝168，5 3 Hz，H－1），217（1H，m，H－1），249（1H，brd，J＝108 Hz，H－3），148（1H，m，H－4），197（1H，m，H－5），206（1H，m，H－6），145（1H，m，H－6），558（1H，brs，H－7），259（1H，m，H－9），515（1H，s，H－10），479（1H，s，H－10），230（1H，m，H－11），098（3H，d，J＝6 6 Hz，H－12），078（3H，d，J＝67 Hz，H－13），511（1H，m，H－14），122（3H，d，J＝6 6 Hz，H－15），210（3H，s，OCOCH3），563（1H，s，H－2′），218（2H，m，H－4′），107
（3H，t，J＝7 4 Hz，H－5′），215（3H，s，H－6′）。

13C－NMR （CDCl3，100 MHz）δ：427（C－1），2150（C－2），574（C－3），493（C－4），441（C－5），314（C－6），731（C－7），1463（C－8），425（C－9），1103（C－10），278（C－11），217（C
－12），156（C－13），697（C－14），154（C－15），215（OCOCH3），1711（OCOCH3），1661（C－1′），1148（C－2′），1621（C－3′），340（C－4′），121（C－5′），191（C－6′）。

以上数据与文献［1］报道的化合物款冬酮基本一致。

3．2 化合物2 无色油状（甲醇－水），1H－NMR（CDCl3，400 MHz）δ：546（1H，d，J＝3 6 Hz，H－1），261（1H，m，H－3），238（1H，m，H－4），193（1H，m，H－5），202（1H，m，H－6），146
（1H，m，H－6），555（1H，brs，H－7），261（1H，m，H－9），519（1H，s，H－10），479（1H，s，H－10），238（1H，m，H－
11），100（3H，d，J＝6 6 Hz，H－12），083（3H，d，J＝67Hz，
H－13），514（1H，m，H－14），124（3H，d，J＝6 6 Hz，H－15），210（3H，s，OCOCH3），562（1H，s，H－2′），216（2H，m，H－4′），089（3H，t，J＝74Hz，H－5′），215（3H，s，H－6′），192（1H，m，H－2″），170（1H，m，H－3″），146（1H，m，H－3″），107（3H，d，J＝6 5 Hz，H－4″），116（3H，d，J＝6 5 Hz，H－5″）。

13C－NMR（CDCl3，100 MHz）δ：725（C－1），2081（C－2），565（C－3），412（C－4），440（C－5），303（C－6），734（C－7），1406（C－8），467（C－9），1135（C－10），276（C
－11），216（C－12），155（C－13），696（C－14），158（C－15），214（OCOCH3），1709（OCOCH3），1658（C－1′），
1146（C－2′），1621（C－3′），338（C－4′），117（C－5′），
190（C－6′），1750（C－1″），442（C－2″），267（C－3″），
119（C－4″），169（C－5″）。

以上数据与文献［6］报道的化合物14－acetoxy－7β－（4－methylsenecioy loxyl）－1α－（2′－methylbutyryloxy）－notonipetra none基本一致。

3．3 化合物3 黄色油状（甲醇－水），1H－NMR（CDCl3，400 MHz）δ：2．78（2H，s，H－3），8．43（1H，d，J＝2．3 Hz，H－5），8．13（1H，dd，J＝2．3，8．8 Hz，H－7），7．00（1H，d，J＝8．8 Hz，H－8），2．60（3H，s，H－12），1．50（6H，s，H－13），1．50（6H，s，H－14）。

13C－NMR（CDCl3，100 MHz）δ：80．4（C－2），48．7（C－3），196．3（C－4），128．2（C－5），1303（C－6），135．5（C－7），119．1（C－8），119．3（C－9），163．5（C－10），191．7（C－11），26．4（C－12），26．7（C－13），26．7（C－14）。

以上数据与文献［7］
报道的化合物6－acetyl－2，2－dimethylchroman－4－one基本一致。

3．4 化合物4 黄色油状（甲醇－水），1H－NMR（CDCl3，400 MHz）δ：5．87（1H，d，J＝12．7Hz，H－1），3．44（1H，d，J＝4．0 Hz，H－4），2．22（1H，m，H－5），2．67（1H，m，H－5），2．78（1H，m，H－6），509（1H，m，H－8），2．34（2H，m，H－9），5．05（1H，t，J
＝6．41 Hz，H－10），1．66（3H，s，H－11），1．60（3H，s，H－12），6．06（1H，m，H－13），1．96（3H，d，J＝6．5 Hz，H－3′），1．87
（3H，s，H－4′），6．06（1H，m，H－3″），1．96（3H，d，J＝6．5 Hz，H－4″），1．88（3H，s，H－5″）。

13C－NMR（CDCl3，100 MHz）δ：74．4（C－1），201．9（C－2），61．7（C－3），64．3（C－4），31．6（C－5），45．4（C－6），148．0（C－7），75．1（C－8），32．6（C－9），119．4（C－10），134．7（C－11），25．9（C－12），18．1（C－13），112．1（C－14），15．1（C－15），166．8（C－1′），127．4（C－2′），138．6（C－3′），15．9（C－4′），20．8（C－5′），167．2（C－1″），128．0（C－2″），138．7（C－3″），15．9（C－4″），20．6（C－5″）。

以上数据与文献［8］报道的化合物3，4－epoxy－1，8－diangeloyloxybisabola－7（14）－10－dien－2－one基本一致。

3．5 化合物5 黄色油状（甲醇－水），1H－NMR（CDCl3，400 MHz）δ：3．83（1H，dd，J＝5．3，12．8 Hz，H－1），2．61（2H，m，H－2），1．35（1H，m，H－6），2．16（1H，m，H－6），2．03（1H，m，H－7），1．78（1H，m，H－8），1．60（1H，m，H－8），2．80（1H，brd，J＝13．7 Hz，H－9），2．08（1H，m，H－9），4．79（2H，s，H－12），1．78（3H，s，H－13），1．79（3H，s，H－14），1．18（3H，s，H－15）。

13C－NMR（CDCl3，100 MHz）δ：74．8（C－1），42．6（C－2），
197．4（C－3），129．8（C－4），161．8（C－5），37．9（C－6），45．3（C－7），26．7（C－8），33．0（C－9），41．7（C－10），149．1（C－11），109．6（C－12），20．8（C－13），11．2（C－14），16．5（C－15）。

以上数据与文献［9］报道的化合物橐吾香附酮醇基本一致。

【相关文献】
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［4］刘玉峰，杨秀伟，武滨．款冬花化学成分的研究［J］．中国中药杂志，2007，32（22）：2378－2381．
［5］王金凤，杨苏蓓，毛培江．款冬花不同提取物对豚鼠离体回肠收缩作用的研究［J］．中国现代应用药学，2010，27（9）：781－784．
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