尿碘和碘盐的检测方法和注意事项PPT课件

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1.2 碘 酸 钾 标 准 溶 液 的 有 关 问 题
• 如果未能刚好准确称得1.4270g，则以准确称取的实际量W 计算碘酸钾 C：C(1/6 KIO3 ) = w / (214/6) 标准溶液浓度表达要保留4位有效数字，如： 0.04021mol/L、 .002006mol/L 0.04mol/L碘酸钾标准溶液转盛于具塞严密的500mL容量瓶置于4℃冰箱存 放 可稳定一年。0.002mol/L碘酸钾标准溶液应是临用时将0.04mol/L碘酸钾标 准溶液稀释。 碘盐碘含量测定所用的碘酸钾标准溶液、硫代硫酸钠的浓度表示要四位有效 数据，例如：0.002000mol/L、0.001993mol/L。
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•题外话
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食盐抗结剂亚铁氰化钾是否 有毒？
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有人认为亚铁氰化钾：
1. 遇酸可放出氢氰酸HCN气体，剧毒； 2. 高温可分解为氰化钾KCN，剧毒。 3. 2009年6月份以来，日本禁止中国青岛产含 亚铁氰化钾的食盐销售，禁止进口使用含 亚铁氰化钾食盐的盐渍菜。 4. 国家质检总局《关于加强对输日食盐和含 盐产品中亚铁氰化钾检测的通知》。
• 0.002mol/L硫代硫酸钠标准溶液应是临用时将 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液稀释，并依法标定。
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硫代硫酸钠标准溶液标定的问题
• 对0.002mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定应当 按照《GB/T 13025.7-1999制盐工业通用试验 方法碘离子的测定》中的规定，是采用 0.002mol/L碘酸钾标准溶液来标定0.002mol/L 硫代硫酸钠标准溶液。
2. 一般烹炸煎煮的温度不可能到400℃ 不至于分解生成剧毒的氰化钾 。 3. 人的胃酸酸度pH 1-3，即氢离子浓度 在0.1mol/L以下，远远达不到生成氢 氰酸需要的酸度。
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2009年8月13日卫生部回应：
规范使用食盐抗结剂“亚铁氰化钾”不会对 人体健康造成危害。 理由是：亚铁氰化钾只有在高于４００℃的 情况下才可能分解产生氰化钾，但日常烹调 温度通常低于３４０℃，因此在烹调温度下 亚铁氰化钾分解的可能性极小。
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测定含亚铁氰化钾碘盐的实 验安全性
两种国标中规定的所有检测方法，其反应酸 度均在1mol/L以下，放出氢氰酸气体的可能 性不大，不在通风橱中操作也是安全的。
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关于亚铁氰化钾需思考的问题：
1. 亚铁氰化钾是否会竞争性夺取细胞色素氧 化酶的Fe3+而使酶部分失活？ 2. 亚铁氰化钾是否会与细胞中游离的Fe3+、 Fe2+生成难溶的沉淀物而致使功能障碍？ 3. 我国允许食品中使用的抗结剂有亚铁氰化 钾、硅铝酸钠、磷酸三钙、二氧化硅、微 晶纤维素5种，建议盐业部门是否可考虑 使用其他更安全的抗结剂添加到食盐中？
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•曾发现某一批号磷酸在依上述方法检查其还原性杂 质时，消耗下述的高锰酸钾溶液0.60mL才呈现微红色， 以使用此磷酸为例：若是采用以往碘缺乏病防治手册 中的碘酸钾碘盐的直接滴定法加磷酸(85%H3PO4)1.0 mL，则其将直接还原碘酸盐碘，对于称取10g 盐样检 测，相当于致使碘盐含碘量检测结果偏差-6.4mg/kg； 而采用现行国标方法中的直接滴定法则其将直接还原 碘酸盐碘，相当于致使碘盐含碘量检测结果偏差 -0.9mg/kg。可见在碘盐检测的常规分析和质量控制 考核中，都十分必要对所用试剂磷酸作还原性杂质的 检查，避免由于试剂质量问题造成结果误差。
• 如果采用基准重铬酸钾来标定0.002mol/L 硫代 硫酸钠标准溶液，这是不对的实验操作，因其 结果会有较大偏差。基准重铬酸钾可标定 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液，但不适宜标定 0.002mol/L硫代硫酸钠标准溶液文。献报告了 此误差影响。
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1.4 试剂磷酸的有关问题
• 磷酸中还原性杂质的影响碘酸钾碘盐的定量分析,磷 酸中的还原性杂质有次磷酸、亚磷酸，这些还原性 物质可直接将IO3-离子还原为I- 离子，使用还原性 物质残留不符合要求的磷酸酸化碘盐测定液，会造 成含碘量检测结果偏低。
碘的检测方法及注意事项
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一、盐碘的检测方法
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盐碘测定方法1：
制盐工业通用试验方法碘离子的测定 GB/T13025.7—1999 1 2 3 4 直接滴定法 次氯酸钠氧化还原滴定法（仲裁法） 高锰酸钾氧化还原滴定法 碘量仪分光光度法
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盐碘测定方法2：
食盐卫生标准的分析方法
GB/T5009.42—2003 1. 定性法 2. 定量法：相当GB/T13025.7—1999中仲裁 法。溴水氧化盐中碘离子成为碘酸根离子 ，加热挥发过量的溴水，后续同直接滴定 法。
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1.7 盐碘测定外部质量控制
• 重视利用国家食用盐中碘成分分析标准物质进行 检测质量控制，以便发现误差，采取措施消除误 差。
1.8 盐碘测定内部质量控制
•
配制实验室内部质控样进行经常性的检测质量控 制，以便发现误差，采取措施消除误差。在此推 荐配制实验室内部盐碘测定质控样的方法，并建 议其中以分析纯氯化钠配液，同时用国家食用盐 中碘成分分析标准物质进行准确度传递。
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方法选择：
1. GB/T13025.7—1999的直接滴定法用于不含还 原性物质的加碘酸钾食盐中碘的测定
a、含有碘酸钾以外的氧化性物质的样品。如：含有 三价铁离子的样品。 b、含有还原性物质的样品。如：含有硫化物、碘 化物、二价铁的样品。 另外，呈碱性的样品应用酸调至中性后再行检验（ 如：添加活性钙的钙强化营养盐）。
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注意：空白滴定的必要
• GB/T 13025.7-1999 方法中未有空白滴定步骤，是个 缺陷。建议该标准修订时在标准液标定及样品分析步 骤中都要补充空白滴定步骤。 • 一般地容量滴定分析方法都有空白滴定步骤，以扣除 空白实验的值。《GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定 溶液的制备》中的各种滴定均是如此，所以在应用 GB/T 13025.7-1999 时有必要补充空白滴定实验步骤。 • 许多自来水由于饮用水消毒需要而含有较高量的游离 性氯，这样的自来水制取的蒸馏水，往往也含游离性 氯，使用此蒸馏水于碘量法，会氧化碘化钾产生碘 I2， 有明显的消耗硫代硫酸钠标液空白值，不应忽视。否 则造成碘盐碘定量误差。
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试剂磷酸中还原性杂质的检查方法：
• 一简单方法：取磷酸(85% H3PO4)1.0mL于10mL 比色管，加纯水至10 mL刻度，摇匀，滴加高 锰酸钾溶液(16 mg KMnO4 溶于100 mL纯水配 制得)1滴(0.05mL)后摇匀，被检磷酸溶液呈微 红色维持1min不褪则符合使用要求；
• 若微红色快速消失，继续滴加高锰酸钾溶液至 维持呈现微红色，根据耗用高锰酸钾溶液量可 了解其中还原性物质的量，但该磷酸不宜使用 于碘盐测定。
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亚铁氰化钾的性质：
1. 在20%硫酸溶液（H+浓度约7mol/L） 中加热分解出剧毒的氢氰酸。
2. 加热至400℃分解生成剧毒的氰化钾。
3. 遇亚铁离子生成红褐色的亚铁氰化亚 铁。 4. 遇3价铁离子生成亚铁氰化铁，普鲁 士蓝，可治疗铊中毒。
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食盐中的亚铁氰化钾
1. 亚铁氰化钾允许含量为10mg/kg。按 10g/人/天盐算，摄入量为0.1mg。假 设完全转变为氰化钾也只有0.015mg
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1. GB/T13025.7—1999的仲裁法以及 GB/T5009.42—2003的定量法用于特殊盐 种中碘的测定。比如：川盐(川盐中的碘仍 以碘酸盐形式存在）、强化其他营养素的盐 （如加钙盐）、海藻（螺旋藻）碘盐。
a、大量钙离子存在时会有干扰
b、新买的次氯酸钠试剂有可能出现次氯酸钠过量，从而 引起惊人的正误差。 除此以外，在取样和称样时还要注意碘的游走性。
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1.3 硫代硫酸钠标准溶液的有关问题
•上述加氢氧化钠的作用是作为硫代硫酸钠标准溶液 的防腐剂（稳定剂）。也可采用加0.2g无水碳酸钠， 个人认为加碳酸钠为防腐剂更适宜. •配制硫代硫酸钠标准溶液的水宜用纯度较高的去离 子水，用新沸过的冷去离子水配制则更好。
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• 如果觉得滴定终点不好观察，可在80mL水中溶解10g优 级纯氯化钠，以使滴定终点较为敏锐，并且也与样品 滴定的溶液体系一致。
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注意IO3- 离子在碘盐中的迁移对碘量检 测的影响
• 要消除或控制待检测的碘盐样品中IO3- 离子迁移的 影响。
• 检测取样及测定前要混匀样品。实验证明在非密封 或包封不严密的情况下，外界气湿条件的变化会引 起容器（包装）内盐样中IO3- 离子迁移而改变其中 碘含量的分布状况，因此在碘盐监测取样及测定前 都应混匀样品。
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试剂碘化钾及淀粉溶液的有关问题
• 碘化钾溶液：碘化钾固体应该是雪白晶体，不能泛 黄色。碘化钾溶液若已呈现浅黄色，则不能使用。 呈现黄色表明已被空气氧氧化析出碘 I2 。 • 淀粉溶液：是用可溶性淀粉临用前配制。淀粉溶液 容易变质，不宜多天放置使用，因为腐败变质的淀 粉溶液表面上看还能与碘I2 显色指示终点(此时终 点颜色与新鲜淀粉溶液相比已有所差异 )，但腐败 变质的淀粉溶液可能含有比如葡萄糖醛基类的还原 性物质可还原I2 ，会造成碘I2 的定量误差。
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1.6 分析步骤中的有关问题
• 碘量法滴定时，当被滴定溶液中的分子碘（I3-） 浓度较高时，即溶液呈较深的黄色时，滴定摇 动溶液不应太剧烈，避免碘分子挥发损失。 • 硫代硫酸钠标准溶液的滴入速度不宜过快，避 免来不及与碘作用的部分在酸性溶液中分解。 若有分解其分解物对I2有比硫代硫酸钠更高的 滴定度，将造成硫代硫酸钠标准溶液消耗体积 数减小，样品碘含量计算结果偏低。（如果是 硫代硫酸钠标定时滴入速度过快，则将造成硫 代硫酸钠标准溶液标定浓度计算结果偏高）
• 碘盐样品采样后检测前应密封包装，否则盐样受潮， 不仅使检测的称样重量误差，而且由于食盐吸湿， 盐中水份明显附着于包装物内壁，其中溶解有较大 量碘酸盐，将使盐中碘量减低，这在采样量较小时 更加明显。
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•不应在碘盐样品包装内投放纸片作标签或样 品编号标记，也不应用纸质物包装碘盐样品。 若有纸片在碘盐样包装内或盐样与纸质物接触， 由于纸的吸水性会吸取盐中的水份，这可使 IO3- 离子迁移富集在纸片上，造成盐中碘量的 明显减低，测定结果相对于样品原来的碘浓度 为负偏差
• 用新沸过的冷去离子水并加0.2g无水碳酸钠配制 0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液，这是我国国家药典中 滴定液的配制方法。 • 上述方法配制的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的稳定 性，据我们的实验考察，盛于具塞严密的1000mL棕色 瓶置于4℃冰箱存放一年，浓度变化小于1％。文献对 其稳定性也有不少报告。
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1 《GB/T 13025.7-1999制盐工业通用试验方法 碘离子的测定》应用操作的注意事项直接滴定 法
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1.1 所用实验器材的有关问题
• 称量用的天平：经计量检定，并有期间核查保证其校准 状态。 • 使用的滴定管：使用正规厂家的等级A级产品，经计பைடு நூலகம் 检定或可使用分析天平对其以纯水称重法自校准检查是否 符合规格要求。 • 下表为滴定管容量允差
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食用盐标准
1. 食用盐 GB 5461—2000（质量标准）
2. 食用盐卫生标准GB 2721—2003
3. 2004年出台1号(针对卫生标准）、2号（ 针对质量标准）修改单。修改单修正了卫 生标准与质量标准矛盾的地方。
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食用盐两标准的区别
1. 质量标准涵盖卫生标准的指标。
2. 两标准将碘的添加量统一到食品营养强化剂使 用卫生标准GB14880上：（20-60）mg/kg。 3. 质量标准规定了食盐抗结剂亚铁氰化钾的含量 ，以 [Fe（CN）6]4-计为10.0mg/kg，卫生 标准没有规定。
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二、水碘的检测方法
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水碘测定方法：
1. 适合缺碘及高碘地区的水碘检测方法（国 家碘缺乏病参照实验室）王海燕，中国地 方病学杂志，2007 （26）3 2. 生活饮用水标准检验方法GB5750-2006 3. 水碘快速定量检测试剂盒方法
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水碘测定方法的区别：
1. 对1μ g/L-10μ g/L低水碘测定，王海燕方 法采用过硫酸铵消化样品，消除水样中氧 化还原性物质的干扰。取样量少，批量测 定样品量多，此两点优于国标法。