工业分析技术专业《掩蔽法与解蔽法教案》

掩蔽法与解蔽法
教学要点：掩蔽的方法
解蔽的方法
由于EDTA能和大多数金属离子形成稳定的配合物，而在被滴定的
试液中往往同时存在多种金属离子，这样，在滴定时可能彼此干扰。

如何提高配位滴定的选择性，是配位滴定要解决的重要问题。

为了减少或消除共存离子的干扰，在实际滴定中，常用以下几种方法。

一、掩蔽的方法
配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用掩蔽剂是分不开的。

常用的掩蔽方法按反响类型不同，可分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化复原掩蔽法，其中以配位掩蔽法用得最多。

1．配位掩蔽法
就是利用配位反响降低干扰离子浓度以消除干扰的方法。

例如，用EDTA滴定水中的Ca2、Mg2测定水的硬度时，Fe3、Al3等离子的存在干扰测定，假设参加三乙醇胺使与Fe3、Al3
生成更稳定的配合物，那么可消除Fe3、Al3的干扰。

又如，在A13与Z n2共存时，可用N H4F
掩蔽Al3，使其生成稳定性较好的 3
A1F配离子，调节g2两种离子共
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存的溶液中参加NaOH溶液，使g2生成MgOH2沉淀，可以用EDTA滴定Ca2。

沉淀掩蔽法在实际应用中有一定的局限性，它要求所生成的沉淀致密，溶解度要小，无色或浅色，且吸附作用小。

否那么，由于颜色深，体积大，吸附待测离子或吸附指示剂都将影响终点的观察和测定结果。

3．氧化复原掩蔽法
是利用氧化复原反响，改变干扰离子价态以消除干扰的方法。

例如，用EDTA滴定Bi3、Zr4、Th4等离子时，溶液中如果存在Fe3，那么Fe3干扰测定，此时可参加抗坏血酸或盐酸羟胺，将Fe3复原为Fe2，由于Fe2与EDTA配合物的稳定性比Fe3与EDTA配合物的稳定
性小得多1gK FeY-=， 2
g1K=，因而能掩蔽Fe3的干扰。

FeY
常用的复原剂有：抗坏血酸、盐酸羟胺、联胺、硫脲、半胱胺酸等，其中有些复原剂同时又是配位剂。

二、解蔽的方法
在金属离子配合物的溶液中，参加一种试剂解蔽剂，将已被EDTA 或掩蔽剂配位的金属离子释放出来，再进行滴定，这种方法叫解蔽。

例如，用配位滴定法测定铜合金中的Zn2和Pb2，试液调至碱性后，加KCN掩蔽Cu2、Zn2。

氰化钾是剧毒物，只允许在碱性溶液中使用!，此时Pb2不被KCN掩蔽，故可在pH=10以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定，在滴定Pb2后的溶液中，参加甲醛破坏2-：
原来被CN－配位了的Zn2又释放出来，再用EDTA继续滴定。

在实际分析中，用一种掩蔽剂常不能得到令人满意的结果，当有许多离子共存时，常将几种掩蔽剂或沉淀剂联合使用，这样才能获得较好的选择性。

但须注意，共存干扰离子的量不能太多，否那么得不到满意的结果。