地下水可能含有较高浓度溶解态的二价锰

锰
地下水可能含有较高浓度溶解态的二价锰，一经汲出地面接触空气后，便迅速被氧化成悬胶体。

若经久放置可与铁等共沉淀，导致被测元素丢失。

地面水中既可能有三价锰，也可能有四价锰的悬浮物。

为防止生成锰的氧化物沉淀或吸附在瓶壁上，取水样时应立即酸化。

下列方法只能测定总锰，不能测定不同价态的锰。

过硫酸铵分光光度法所需设备简单，饮用水中一定量的氯化物和有机物不干扰测定。

原子吸收分光光度法比较准确，含量高的水样可能直接测定。

一、过硫酸铵分光光度法
1、应用范围
1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中总锰的含量。

1.2 0.1g 以下的氯化物不干扰测定。

1.3 本法最低检测量为
2.5μg，若取50ml水样测定，则最低检测浓度0.05mg/L。

2、原理
在硝酸银存在下，二价锰离子可被过硫酸铵氧化成紫红色的高锰酸根，其颜色的深度与锰的含量成正比。

如果溶液中有过量的过硫酸铵和不存在有机物时，生成的紫红色至少能稳定24h。

氯离子因能沉淀银离子而抑制催化作用，可由试剂中所含的汞离子予以消除。

加入磷酸可络合铁等干扰元素。

如水样中有机物较多，可加入较多过硫酸铵，并延长加热时间。

3、仪器
3.1 150ml三角瓶
3.2 50ml具塞比色管。

3.3 分光光度计。

4、试剂
配制试剂及稀释溶液所用纯水不得含还原性物质，否则可加过硫酸铵铵处理。

例如，取500ml去离子水，加0.5g过硫酸铵煮沸2min，放冷后使用。

4.1 10.0μg/ml锰标准溶液：称取0.5497g经270℃烘干2.5h的硫酸锰（MnSO4），溶于约200ml纯水中，加入1.5ml浓硝酸，再用纯水定容至1000ml，此浓溶液1.00ml含0.200mg 锰。

吸取此浓溶液
5.00ml，用纯水定容至100ml，则此标准溶液1.00ml含10.0μg锰。

4.2 硝酸银-硫酸汞溶液：称取75g硫酸汞（HgSO4）溶于600ml 2＋1硝酸溶液中，再加200ml磷酸（H3PO4）及35mg硝酸银（AgNO3），放冷后加纯水至1000ml，贮于棕色瓶中。

4.3 过硫酸铵〔（NH4）2S2O8〕：干燥固体。

注：过硫酸铵在干燥时较为稳定，水溶液或受潮的固体，容易分解释放出过氧化氢而失效。

本法常因此试剂分解而失败，应注意。

4.4 10%盐酸羟胺溶液：称取10g盐酸羟胺（NH2OH·HCI），溶于纯水并稀释至100ml。

5、步骤
5.1 量取50ml水样于150ml三角瓶中。

5.2 另取8个150ml三角瓶，分别加入10.0μg锰/ml锰标准溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00、20.00ml，再加入纯水至50ml。

5.3 向水样及标准系列瓶中各加2.5ml硝酸银-硫酸汞溶液（4.2），煮沸至剩下约45ml，取下稍冷。

如有浑浊，可用滤纸过滤。

5.4 将1g过硫酸铵分次加入三角瓶中，小火加热至沸。

若水中有机物较多，取下稍冷后再分次加入1g过硫酸铵，再加热至沸，务使显色后的溶液中保持有剩余的过硫酸铵。

取下，放置1min后用冷水冷却。

注：在夏季或高温环境下，若任其自然冷却，需要较长时间，在此过程中过硫酸铵将继续分解，因而要用冷水加速冷却。

5.5 将水样及标准系列瓶中的溶液分别移入50ml比色管中，加纯水至刻度，混匀。

5.6 于530nm波长，用5cm比色皿，以纯水为参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。

5.7 如原水样有颜色时，在此比色的样品溶液中滴加入10%盐酸羟胺溶液，至反应生成高锰酸根完全褪色为止，按上所述步骤5.6条件测定此水样空白的吸光度。

5.8 绘制校准曲线，在曲线上查出样品管中的锰含量。

5.9 有颜色的水样，应由步骤5.6测得的样品溶液的吸光度减去步骤5.7测得的水样空白吸光度，再在标准曲线上查出锰的含量。

计算
M
C=
V
式中：C——水样中（Mn）的浓度，mg/L；
M——从校准曲线上查得样品管中锰的含量，μg；
V——水样体积，ml。

6、精密度与准确度
有22个实验室用本法测定含锰130μg/L的合成水样，其他金属浓度（μg/L）分别为：汞，5.1；锌，39；铜，26.5；镉，29；铁，150；铬，46；铅，54。

相对标准差为7.9%，相对误差为7.7%。

二、原子吸收分光光度法
参阅铜进行。

1、精密度与准确度
有10个实验室用本法测定含锰478和47μg/L的合成水样，其他离子浓度（μg/L）为：铝，852和435；砷，182和61；铍，126和183；镉，59和27；钴，348和96；铬，304和65；铜，374和37；铁，796和78；汞，7.6和4.4；锌，478和26；镍，165和96；铅，383和113；硒，48和16；钒，848和470。

相对标准差分别为5.4%和8.0%，相对误差分别为1.7%和2.1%。