高等有机化学习题

试卷一
一．化合物ClCH=ＣＨCHＢrＣH2CH３有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。

（10分）
(1E，３R)－１—氯-3-溴—１-戊烯（1Z,3R)—1-氯—3—溴-１-戊烯
(１E，３S)-1—氯—3－溴—１—戊烯 (1Z,3R）-1-氯—3—溴-１-戊烯二．完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）(2分×10）
1．
2．
3.
4．
5.++
６．
７．
8.
9．
10.
三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在（)中.（2分×10）
１.S N2反应速率的快慢(ａ＞ｄ＞b>c)
2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d>ｅ>c＞a)
3．碳正离子稳定性的大小（c>b＞ａ)
4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b>c＞a)
5.酯碱性水解反应速率的大小（c>a＞ｄ＞b)
6.化合物与1molＢr２反应的产物是
（)
7.进行ＳＮ1反应速率的大小(b>a>c)
苄基溴α—苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷８.下列化合物在浓KＯＨ醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是(c>ｂ＞a) CH３CH2CＨ2CH2Bｒ CH3CH2CＨBrCH3ＣＨ3ＣＨ2CBr（ＣH3）2
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有(a.b) 。

10。

化合物碱性的强弱（a>ｄ＞ｃ>b）
四.回答下列问题(1４分）
1.由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Ｂr２?为什么?（６分）
a 用Br２,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物1—溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-１－甲基环己烷高。

b 用Cl2还是Br2都可以,环己烷的１2 个氢是都是仲氢。

2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物是什么?(2）写出反应类型,（３)写出反应历程,（4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体(若存在的话)。

（8分）
(1)反应的产物叔丁醇(CＨ3）３COH
(2)反应类型 S N1反应
（3)反应历程:→
→
（4)反应进程的能量变化图：
五.完成下列合成(6分×３）
1．从C6H5CH＝CＨCH2Cｌ和C６H5O –合成
2．由苯合成对溴苯胺
3.用两个碳的有机物合成
六.写出下面反应的反应历程（6分×2)
1．写出下面反应的反应条件和反应历程。

条件:Lｉ/ＮＨ3，C2H5OＨ；
反应历程:反应是伯奇还原反应,反应产物是1—乙氧基-１，4—环己二烯.
2.写出下面反应的反应历程
七．解释下列实验事实。

（6分）
旋光体
该反应是蔻普重排反应，反应经椅形过渡态。

ｅe椅形过渡态(E,E）９0%
aa椅形过渡态(Ｚ，Ｚ）１0％
船过渡态（Ｚ，E)极
少
船形过渡态能量高,（Z,E）产物极少;ｅｅ椅形过渡态能量低, 90%的产物为E,E异构体。

试题（二）
一、命名或写出结构式(２分×5)
1．
2.
3.
4．
5.
(2R,5S)—5—溴—２-氯-3－己炔二.完成反应式，对于构型异构的产物,应写出构型式。

（2分×１0）
1．
2．
3．
４.
5.
6. 或
7．
８．
9.
１0．
三．回答下列问题。

（４2分）
1.(8分)一个两步反应，它的反应能量曲线图如下:
(1）整个反应是吸热反应还是放热反应？
(2）哪一步是反应的定速步骤?
(3）A、Ｂ和C中哪一个最稳定?哪一个最不稳定？
答:(１)放热反应(2分）;(2)前一步是定速步骤,其活化能较大(3分）;（3)C最稳定,B 最不稳定(３分）。

２.(R）-3-甲基-３—己醇与氢溴酸反应，（1）反应产物是纯净物质吗？为什么？(2)反应产物有没有光学活性?为什么？（3）写出反应式.（8分）
答:(1)反应是ＳＮ1反应,反应涉及手性碳原子,产物是一外消旋体,是等量左旋体和右旋体的混合物（3分）。

(2)反应产物是一外消旋体，没有光学活性（3分）。

(３)反应式(2分):
(R)—3-甲基－3-己醇（R)-3-甲基—3—溴己烷 (Ｓ)-３-甲基-3—溴己烷
3.氯化氢与3-甲基环戊烯反应生成1—甲基—2—氯环戊烷和1－甲基-１－氯环戊烷的混合物，写出反应历程及中间体,并加以解释。

（8分)
答: 反应有重排产物,说明加成反应是按碳正离子Ad E２历程进行的（5分)：
由于甲基的给电子效应，使（ⅰ）的C－１的电子云密度增加,H＋与(ⅰ)反应生成（ⅱ),(ⅱ）与Ｃl—结合生成(ⅲ)1-甲基—2—氯环戊烷。

因(ⅳ)稳定,（ⅱ)重排成(ⅳ)，（ⅳ)再与与Cl-结合生成（ⅴ)１-甲基-1—氯环戊烷(３分)。

４．写出（Ｒ)—2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应的立体化学过程,并把产物命名。

（8分) 答:立体化学过程（６分)，产物名称（2
分)
产物名称:(2R,3Ｒ)-１-苯基—3-甲基—2-戊醇。

5.写出苯甲醚硝化可能产生各种异构体的中间体σ-络合物的结构式,并用共振论解释甲氧基为什么是邻对位定位基 .(１０分)
答:中间体σ-络合物(3分),共振结构（7分）。

邻位取代中间体σ-络合物对位取代中
间体σ-络合物间位取代中间体σ－络合物在
比较稳定,正电荷直接和给电子基相连
比较稳定，正电荷直接和给电子基相连
邻对位取代的中间体σ－络合物都有正电荷直接和给电子基相连的极限式,这两个σ－络合物比较稳定，生成时所需的活化能较低，因而容易生成,苯甲醚硝化主要生成邻对位产物。

四.完成合成，无机试剂可任选.（８分×2 ）
1.由苯酚合成
2．由价廉易得的原料合成3，3-二甲基-2-丁酮
答:1。

2． 3,3—二甲基—2—丁酮,即片呐酮,可由片呐醇在酸催化重排制得，片呐醇可由丙酮经双分子还原生成，合成反应过程如下:
五.推导结构.（12分)
（Ａ)(B)和(C)是３个化学式均为Ｃ4Ｈ6的同分异构体，(A）用钠的液氨溶液处理生成(D）, (D)能使溴水退色并生成一内消旋化合物(Ｅ），（B）能与银氨溶液反应产生白色固体（F)，(C)在室温就能与顺丁烯二酸酐反应生成一环状化合物（G)。

(１)写出(Ａ) ~(Ｆ)的结构。

（2)写出各步反应的反应式．
答：（1）
(2）
试题(三)
一. 写出下列化合物的费歇尔投影式,并命名；每个化合物都有旋光性吗?(1０分)
(1)（2) (3）
答:
（1）（2S，3Ｓ)—2，３-二溴丁二酸 ,(2)(2S,３Ｓ)－2，3—二溴—3－甲基戊烷，(３)(２R,3S）—2，３—二溴—丁烷。

（４分）（１）和（2)有旋光性,（３）有对称面,内消旋体,没有旋光性。

二．完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×１５)
１．
2．
３.
4．
5.
6.+Bｒ2(1ｍol)→
7.
8．
9.
10.
11．
12．
1３．
1４．
１5．
三．完成下列合成（２０分)
1．由甲苯合成(6分)
答：
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。

（6分)
第一条路线
第二条路线:
答:第一条路线是合理的，第二条路线得到的主要是重排产物异丙基苯。

2．由甲苯合成邻硝基苯甲酸．(8分)
答:
四.解释下列实验事实(20分)
1．用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？(６分）
答：苯酚存在如下共振：由于有后三个极限式的贡献,苯环邻、对位电荷密度较大，引入亲电基团进入邻、对位更有利,所以羟基是邻、对位定位基。

2．将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物,得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后在处理产物,得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。

为什么？(8分）
答：反应式如下:(4分)
氨基脲环己酮环己酮缩氨脲
氨基脲呋喃甲醛呋喃甲醛缩氨脲
呋喃甲醛的醛羰基与呋喃环共轭，不如环己酮的酮羰基活泼,与氨基脲反应速度较慢，生成环己酮缩氨脲是速度控制产物，呋喃甲醛缩氨脲分子中的共轭链较长，较稳定,是平衡控制产物。

3．新戊基溴与乙醇作用，主要生成2-甲基-2—丁烯，试用反应历程表示主要产物的生成过程.(６分）
答：2-甲基—２-丁烯是消除ＨBr反应的产物，其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排,表明该反应是Ｅ１反应.反应历程如下:
五.写出下面反应的反应历程（20分)
1．酮肟(１)在乙醚中与Ｈ2SO4作用，生成9９．６%光学纯的酰胺(２),试解释之。

(１0分)
答:1．该反应是贝克曼重排反应,重排过程是协同的，迁移基团的构型保持，反应过程如下:
２．3-溴—1—戊烯与Ｃ2Ｈ５ONa在乙醇中的反应速率取决于［ＲＢr］和［C2H５O—],产物是3—乙氧基—1-戊烯Ａ；但当它与C２H5OH反应时，反应速度只与[RＢr］有关,除了生成3-乙氧基-1—戊烯A，还生成1-乙氧基—2-戊烯Ｂ,请
解释反应结果。

(1０分)
答：速率取决于[RBr]和[Ｃ２H5O-]说明是双分子反应,是ＳN２反应的特点。

反应物属烯丙基溴类化合物，既易按S N２历程反应，亦易按S N１历程反应。

到底按哪种历程还需对反应条件加以分析.
Ｃ2Ｈ5ONa在乙醇中亲核试剂为C2Ｈ５Ｏ-,其亲核性比乙醇大得多,有利于S N2. 反应速度只与[RBr]有关,是S N１反应的特点,反应物与C2H５OH反应时,乙醇的亲核性较弱，不利于SＮ2; 反应物属烯丙基溴类化合物，易于离解成碳正离子C, 碳正离子C是一缺电子的P－Π共轭体系，碳正离子C和碳正离子Ｄ间迅速转化。

乙醇和碳正离子Ｃ结合生成化合物Ａ；和碳正离子D结合生成化合物Ｂ。

试题(四)
一．写出(2Ｒ,3S）—３溴-２-碘戊烷的费歇尔投影式,并写出其优势构象的纽曼投影式、锯架式、透视式。

(8分）
答：(2Ｒ,3Ｓ)-３溴-2－碘戊烷的费歇尔投影式是(2分)：其纽曼投影式、锯架式、透视式分别是（2分×３）:
纽曼投影式锯架式透视式
二．按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在( )中。

（2分×1０)
1.活性中间体碳原子的杂化状态 (a. SP２ b. ＳP3 c。

接近于SP2）
a b ｃ
2．自由基按稳定性的大小（c>ｂ>a>d)
a。

b。

c。

d.
3．亲电加成反应活性（a＞c>b＞d）
4. S N2反应速率的快慢(a＞d>ｂ>c)
5。

羰基化合物羰基活性的大小(c＞b>a>)
a b ｃ
６．羧酸在硫酸的催化下与乙醇酯化反应的快慢(ｂ＞c>a）
(CH３)3CCOOH ＣH3CＨ2ＣOOH (CH３）2CHCOOH
７。

下列双烯体哪些不能发生Ｄ-A反应（c ｆ)
8.下列分子或离子作为离去基团离去活性的大小（ａ>b>f>c>d＞ｅ）
a b c ｄｅｆ
９.在醇溶液中下列试剂与三级卤代烷反应,消除／取代比率的大小(ｃ>ａ>b）
a ｂ c
10．具有芳香性的有(a c e)
三．回答下列问题(16分）
1.指出下列反应的反应类型。

反应历程中如果有活性中间体,请写出活性中间体的结构。

（１)
芳烃的亲电取代反应，活性中间体为σ络合物,即离域的碳正离子
(2)
S N1反应,有重排产物.有两种碳正离子.
(3）
E1ｃb反应，活性中间体为碳负离子。

(4）
芳环的亲核取代反应,消除-加成历程，活性中间体为苯炔。

(5)
霍夫曼重排反应,活性中间体为酰基氮烯即乃春。

２．在下面的反应进程图中,(1）、(2)、(3）、（4）标记处的意义是什么?
（1)反应的过渡态,(2)反应产物，（３)反应的活化能，(4)反应热，该反应是放热反应四．完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物,要写出产物的构型式)（2分×１０)
1．
2.
3.
４．
5．
6．
7．
8.
9．
10.
五.写出下面反应的反应历程（22分)
１．
答:在光的作用下，环己烷溴代是自由基连锁反应,反应历程如下:
链引发,产生溴原子,即溴自由基:
链增长，产生环己基自由基是反应的定速步骤,环己基自由基与溴作用，生成溴代环己烷:
链终止
２．有光学活性的用在酸的催化下水解,
(１)写出该酯水解的反应历程。

（2)产物有光学活性吗？为什么?
答：（1）该酯水解的反应历程：
(2）产物醇有光学活性。

有光学活性的二级醇酯酸催化水解是A AC2历程，不影响手性碳原子的构型,产物醇有光学活性。

3.反应
Ａ
（１)写出产物A的结构并命名.
(2）写出A在酸的作用下重排的反应历程。

答:（1)A的结构如下；名称为(E)—丁酮肟
(２)重排的反应历程:
六．完成下列合成(７分×2）
１．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。

2. 从己二酸二乙酯及必要的试剂合成α-苄基环戊酮。

答:1．
2．
试题(五)
一．按题意要求选择唯一正确答案,并对你的选择作出解释。

(4分×8）1．括号中的哪一个反应物给出消除/取代的比值大?为什么？
答：,溴的β-为氢是烯丙氢,活泼，消除生成共轭烯烃。

2．下列化合物哪一个更稳定?为什么？
１,3-戊二烯 1，4—戊二烯
答：1,3-戊二烯更稳定，是共轭二烯烃.
3．下列极限式中,哪一个极限式对该离子的结构贡献更大？为什么?
a b
答:a ,不带电荷的要比带电荷的要稳定。

4.在下列极限式中哪一个是错误的?为什么？
a b c
答：Ｃ,在C式中,中间的氮原子不符合八隅律．
5. 下列构象哪一个更稳定?为什么？
ａｂ c d
答:b，是反交叉式构象,能量最低,a和d是重叠式,ｃ是顺交叉式。

6．下列化合物中，哪个不具有芳香性？为什么?
a b ｃ
答：ｂ,b属于环戊二烯正离子，a为环丙烯基正离子,c为环庚三烯正离子
7．下列化合物中,哪一个的酸性最强？为什么?
a b ｃ
答:a,它的共轭碱丙酰胺的碱性最弱。

8.下列化合物中，哪一个与氢溴酸的SＮ1反应最快？为什么？
.
a b ｃ
答:c,它质子化后失水生成的碳正离子最稳定。

二.下面的化合物有无构型异构体?用费歇尔投影式表示它们的数目和彼此之间的关系,并标明手性碳原子的构型。

(10分)
答：有四个构型异构体,(１分)。

ａ b c d
ａ与b、c与d互为对映体,ａ与c、d或b与c、d互为非对映体。

(２分)标记构型(3分)
三.完成反应式，若产物是构型异构体,须写出构型式。

（2分×1５）
１.
2.
3．
４.
5．
6.
7.
８.
９.
1０．
1１.
12．
1３．
1４.
15．
四.写出下面反应的反应历程（7分×2）
1．试写出环戊烯在少量过氧化物和NBS的作用下生成３—溴环戊烯的反应式和反应历程。

答:1．反应式:
该反应是自由基连锁反应，反应历程如下：
链的引发：
链增长:
链终止:
2.写出下面反应的反应历程。

答：
五.完成下列合成。

(7分×2)
1.由甲苯合成
2．选用４个碳的有机物合成答:1.
2．
试题(六）
一、根据题意选择正确答案，并阐明其理由。

(4分×5）
1．下列化合物发生亲电加成反应，哪个最容易?哪个最难?
答：1.a最容易发生亲电加成反应，在a中烯键上有两个甲基的超共轭，烯键的电子云密度较高；b最难,烯键上有两个吸电子基的氯原子，烯键的电子云密度较低。

2.下列碳正离子哪个最稳定?
答：2．a最稳定，在a中,碳正离子即有P—π共轭还有两个甲基的超共轭
3.下列溴化物哪个最容易发生S N２反应?
答：3．b最容易发生SＮ２反应,S N2反应中试剂从离去基团Bｒ的背面进攻中心碳原子，三个氢原子的阻碍最小
4．下面两个反应，哪个反应更快?
答:a ,两个亲核取代反应,试剂和反应条件相同,a是叔溴代烷,而b是仲溴代烷,叔溴代烷很容易水解。

5．下面两个反应，哪个反应更快?
答：ｂ快,两个亲核取代反应，反应物相同,试剂不同，醇钠的亲核性比酚钠强。

二．完成反应式(若产物是构型异构体,须写出构型式。

2分×１0）
1．
2．
３．
4.
5．
6.
７.
8．
9．
１０.
三．有关反应历程。

(20分)
1．写出下列转化的反应历程.(8分)
答：先用OｓO4氧化，生成片呐醇。

2．硝基苯的硝反应:（１)写出硝化反应的反应式。

(2）写出硝化反应的反应历程，反应的哪一步是反应的定速步骤?(3）用共振论说明生成主要产物的原因。

（１
2分）
答：(1）硝化反应的反应式：(2分）
（2)硝化反应的反应历程:(4分）
σ-络合物
生成σ-络合物的一步是反应的定速步骤。

(3）主要生成间位产物的原因:(6分)
生成邻位产物的σ-络合物及其共振结构：
生成对位产物的σ-络合物及其共振结构：
生成间位产物的σ—络合物及其共振结构:
在邻对位产物的σ—络合物的共振结构式中都有硝基直接与碳上的正电荷相连，这个极限式很不稳定,而间位取代的中间体相对就比较稳定,容易生成,所以间位产物为主要产
物.
四.回答下列问题.(6分×4）
1．氯苯是典型的不活泼芳香卤化物，2，6—二甲基—４—硝基氯苯由于硝基的影响,氯原子很容易发生亲核取代反应,但3，5-二甲基-４—硝基氯苯与氯苯几乎一样不活泼，为什么?
答：由于3,5-位上两个甲基的空间效应,硝基和苯环已不共平面,硝基很强的共轭效应不再起作用,硝基又距氯原子较远，诱导效应的影响也很小.
氯苯２,6－二甲基—4—硝基氯苯3,5-二甲基-４—硝基氯
苯
2.1，3-戊二烯与四氰基乙烯发生D-A反应比4—甲基—1,3—戊二烯的反应快103倍。

答:在D-A反应中,双烯体应采取S—顺式构象，后者分子内的4位甲基与1位氢原子之间的非键张力的相互作用不利于该分子采取S－顺式构象，使S—顺式构象在二烯中的平衡比值较小，故反应速度较小。

反—1,3-戊二烯 4－甲基-1,3—戊二烯
3.２—甲基丁烷氯化,生成四种一氯丁烷的异构体，它们的相对含量如下：
34％ 2２％ 2
８％ 16%
上述反应结果与自由基的稳定性3O>2Ｏ>1O是否相矛盾，请解释，并计算１O H、２OＨ、３O H的反应活性比（两种1OＨ可合并计算)。

答:１O H、2OＨ、３O H的反应活性比：
在上述氯化反应中,自由基的活性是3O>２O＞1O,自由基的活性和其稳定性是一致的，越稳定，越容易生成,活性越大。

1O H和2O H生成的取代产物比3O的多,是因为1O H和2O H的个数比3O 的个数多。

反应产物的多少不仅与活性有关,也与反应的几率有关．
４．写出反，顺,反-2，4，6－辛三烯在１32ＯC的反应产物，并用前线轨道理论对反应结果作出解释。

答：反应式：
反，顺，反-２,4，
６—辛三烯顺—５，６—
二甲基-1,3-环己二烯
按照前线轨道理论,在加热时,
反,顺，反-２,4,6—辛三烯的HOMO是ψ3，它是m面对称,C—2和Ｃ—7的p轨道位相相同，若使之成键，闭环时需按对旋方式才能使位相相同的瓣重叠，而顺旋则不能。

即对旋是对称允许的,顺旋是对称禁阻的。

在加热下,对旋闭环产物是顺式异构体,产物是顺—５,6-二甲基—１,3—环己二烯。

反，顺,反—2，4,６－辛三烯ψ3的对旋
五.完成下列合成。

(16分）
1．试由苯合成间溴苯胺。

（6分)
答:
２．试由反－丁烯二酸合成顺—丁烯二酸甲酯。

(10分)
答：
试题(七）
一.回答下列问题。

(３０分)
１. 苯甲酸硝化的主要产物是什么?写出该硝化反应活性中间体的结构及其共振式。

(7分)
答：苯甲酸硝化的主要产物是间硝基苯甲酸（2分)。

反应活性中间体的结构（2分)。

中间体的共振式（３分)
2．用前线轨道理论分析下面的反应能否发生，若能发生，反应的条件是什么？(7分)
答:烯丙基正离子有两个π电子,该反应属于4n+2体系,根据前线轨道理论，反应是在加热的条件下进行（2分)。

基态时一分子(离子)的HＯMO与另一分子(离子)LUMＯ的对称性是合适的，该环加成反应能发生（5分).
3。

写出反２-丁烯与溴反应产物的费歇尔投影式、纽曼投影式、透视式和锯架式,该反应产物的分子是否是手性的？为什么?（8分)
答:
费歇尔投影式纽曼投影式透视式锯架式
反应产物是非手性的，分子内有一对称面,分子是内消旋体。

４。

画出1-甲基—3，５-二乙基环己烷最稳定的构象式,阐明你画出的依据。

该分子是否具有旋光性？为什么？将该分子命名。

（8分)
答:1—甲基—3,5-二乙基环己烷最稳定的构象式如下:
e键取代基最多的椅式构象最稳定，在该构象中，三个取代基都在e键。

该分子没有旋光性，分子内有一对称面。

该分子的名称是顺３,顺5-二乙基－r—１—甲基环己烷。

（2分)
二，下面是几个重要的官能团或构型转换的反应,请选用合适的试剂完成这些转换。

（2分×5)
1.
答：过酸作为试剂，是拜耶尔—维利格重排
2．
答：林德拉催化剂,由于加入了抑制剂醋酸铅或喹啉使钯部分毒化,降低了催化活性,可使炔烃顺式还原为烯烃。

3．
答:NＨ3(液）NａＮH2,反应生成苯炔中间体。

4.
答:过氧化物(ＲOOＲ),烯烃的自由基加成。

5.
答：硫酸，醇的脱水反应。

三．完成反应式(若产物是构型异构体,须写出构型式。

2分×１0）
1.
2．
3.
4．
5．
6.
７.
8．
9．
1０.
四．解释下面的有关反应历程．(20分)
１.写出与在酸的催化下发生酯化反应的反应产物和反应历程。

(8分)
答:反应产物：（2分)
反应历程：（６分)
２.写出(S）-２-溴－１—丙醇在碱的作用下转变成(R)—1，2-丙二醇的反应历程。

(6分）
答：
（S)-2-溴-1—丙醇
（R)—1,2-丙二醇３。

写出对甲基苯甲醚转变成1—甲基—4—甲氧基-1，4—环己二烯的反应历程。

（6分) 答:
1- 甲基—4—甲氧基—1，４—环己二烯
五.完成下列合成。

（２０分)
1．由2—甲基—１,3—丁二烯和乙烯、乙醇合成庚酸乙酯.（6分）
答：
2.一同学欲由叔丁醇合成α,α-二甲基丙酸,设计了下面的合成路线,你认为该路线合理吗？为什么？若你认为不合理，请你设计一条合理的合成路线。

(8分)
答:这条合成路线不合理，错在叔丁基溴与NaＣＮ反应不能生成，而是发生消除反应,生成异丁烯。

合理的路线应是:(5分）
3.欲用环己酮分别制备1—甲基环己烯和亚甲基环己烷,你分别应选用什么试剂?请写出有关的反应式。

(8分)
答:制备１—甲基环己烯应选格氏试剂，制备亚甲基环己烷时应选用威狄希试剂．有关反应式如下：(４分）
试题（八)
一．回答下列问题(38分）
1．写出下列化合物的路易斯结构式,如有未共用电子对，请用黑点标出.（６分）
答：
2．写出丙烷最稳定和最不稳定构象的纽曼投影式、锯架式和透视式.
答:最稳定构象的纽曼投影式、锯架式和透视式:
最不稳定构象的纽曼投影式、锯架式和透视式:
３.画出下面化合物的最稳定构象，指出连接各基团的是什么键，为什么?(６分)
答:最稳定的构象如下:
环己烷的环椅式构象稳定，叔丁基是大基团,只能以e键和环己烷的环相连。

与叔丁基处于3位顺式的是e键,３位反式的是ａ键。

4．下面的化合物有几个异构体?画出各异构体费歇尔投影式，并标记其构型。

每个异构体是否有旋光性?为什么?（8分)
答:有3个异构体,它们构型的费歇尔投影式和构型如下：(５分）
ｃ没有旋光性，分子内有对称面,是内消旋体，a和 b 有旋光性。

５。

推测作用的主要产物。

(4分)
答:D-甘油醛存在分子内氢键,其稳定构象是羰基和羟基为重叠式 ,根据克莱姆规则，主要产物为苏阿型.
6．在叔丁醇中加入金属钠,当钠被消耗后,向其中加入溴乙烷,这时可得到Ｃ６H14O；如在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2—溴—2-甲基丙烷,则有气体放出,在留下的混合物中只有乙醇一种有机物，试写出反应式,并解释这两个实验为什么会不同。

(８分）答：
在第一个实验中，叔丁醇与金属钠作用，生成的叔丁醇钠作为亲核试剂,与伯卤代烷溴乙烷发生亲核取代反应，生成乙基叔丁基醚。

在第二个实验中,２-溴-2-甲基丙烷是叔卤代物,与生成的乙醇钠发生的是消除反应，生成异丁烯(是气体)和乙醇。

二.完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物,要写出产物的构型式）（2分×10)
1．
２.
3．
4.
5.
6．
7．
8.
9．
10.
三．写出下面反应的反应历程(24分）
１．用在酸的催化下水解下面具有光学活性的酯,
试写出水解反应的产物，产物有旋光性吗?为什么?用反应历程加以说明。

（1０分) 答：水解反应的产物是苯甲酸和羟基氧同位素标记的3-甲基-3—己醇。

该酯是叔醇的酯,水解反应按A AL１历程,尽管生成的醇是手性的 ,但产物醇是外消旋体,产物没有旋光性。

（４分)
反应历程如下：(6分)
2．回答下面反应的有关问题:（1)反应属于什么类型？（２)反应通过什么过渡态完成的?（3)写出详细的反应过程阐明产物为什么具有式中的构型.（8分)
答:(１）反应是〔3,3〕σ移位反应,蔻普重排。

(２分）
（2）反应是通过椅型过渡态完成的。

(1分)
（3）反应的详细过程如下:(５分）
３．烯烃与溴在不同介质中进行反应得如下结果:(6分)
上述三个反应速率相同. 从上述实验结果可以得出一些什么结论?
答:反应是分两步进行的。

每个反应中均有BrCＨ２CH2Br 产生，说明反应的第一步均为Bｒ＋与CH２=CH2的加成，又由于三个反应速率相同,说明决定反应速率的是第一步;第二步是反应体系中各种亲核试剂（H2O、Cl—、CH3OH)进行加成，是快反应的一步。

四．完成下列合成(１８分)
1．由苯合成（６分）
答：
2．由苯合成苄叉苯乙酮。

(6分)
答：
3．由苯合成对溴苯胺。

(６
分)。