高三二轮《有机化学基础》 无棣一中林殿然1

一、知识网络构建：（2）官能团、 条件、反应类型“三位一体
取代反应 酯化型 肽键型 —OH、—COOH —COOH、—NH2 醇（—OH) 卤代烃（—X） 大多数有机物 —OH 浓硫酸，加热 稀硫酸 浓硫酸，加热 碱的醇溶液，加热 O2，点燃 O2(催化剂，加热)
消去反应
燃烧型 催化氧化型 氧化反应 KMnO4(H＋) 氧化型
1.(2016· 全国卷Ⅱ，10)分子式为C4H8Cl2的有机物 共有(不含立体异构)( ) A.7种 B.8种 C.9种 D.10种 2.(2015· 全国卷Ⅱ，11)分子式为C5H10O2，并能与 饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立 体异构)( ) A.3种 B.4种 C.5种 D.6种
(2)从特定的关系突破官能团种类: 在解有机结构推断题时,常常会遇到 A 同。 (3)从特定的反应条件突破官能团种类: 有机反应往往各有特定的条件,因此反应的特定条件可以是突破口。 例 如“烃与溴水或溴的四氯化碳溶液反应”该烃可能含有 或—C≡C—。 B C 的连续氧化问题, 那么 A、B、C 分别为醇、醛、羧酸,且三种物质碳原子数相同,碳链结构相
一、知识网络构建：（1）官能 团的性质
能与新制Cu(OH)2悬浊液及银氨溶液反应的有： 醛类、葡萄糖、甲酸、甲酸盐，甲酸酯等 能与氢气反应的物质：烯烃、炔烃、苯及其 同系物、醛、酮 能与x2反应的物质：烷烃、苯及其同系物
一、知识网络构建：（2）官能 团、条件、反应类型“三位一体”
反应类型 官能团种类或物质 试剂或反应条件 X2(Cl2、Br2，下同)(直
有机物的结构和性质是高考中必考的内 容，在平时复习中我们要求学生准确记 忆官能团的结构和主要性质以及易错易 混点对比总结，将课本知识灵活迁移到 解题中来
一、知识网络构建：（1）官能 团的性质
不同类别有机物可能具有相同的化学性质： 能与NaOH溶液反应的物质类别有 ：卤代烃、酚、 羧酸、酯 能与Na溶液反应的物质类别有 ： 醇、酚、羧酸 能与Na2CO3溶液反应的物质类别有 ：羧酸、苯酚 但苯酚与Na2CO3反应得不到CO2 能与NaHCO3溶液反应的物质类别有 ：羧酸 能与KMnO4/H+溶液反应的物质类别有 ：烯烃、炔 烃、苯的同系物、醇、酚、醛
2官能团条件反应类型三位一体氧化反应特征氧化型含有醛基的物质如甲醛乙醛葡萄糖麦芽糖甲酸甲酸盐甲酸酯等银氨溶液水浴加热新制cuoh悬浊液加热至沸腾同分异构体的书写和种类判断是高考题中常考查的题型要加强训练不断地总结方法规律帮助学生形成有序思维
高三 《有机化学基础》二轮专 题复习
无棣一中 林殿然
• 有机化学是中学化学的重要组成部分，这 一选修模块的特点是：物质种类繁多、结 构复杂、与生产生活联系密切。有机化学 中涉及的有机物多，知识点多，需记忆的 内容也很多，但有机化学又有很好的内在 联系，一条主线就是“具有相同官能团的 一类有机物的性质相似”，只要我们掌握 了这一规律就能“以一知十”。
[例 2] (1)(2016· 全国Ⅰ卷)具有一种官能团的二取代 芳香化合物 W 是 的同分异构
体，0.5 mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44 g CO2， W 共有________种(不含立体结构)， 其中核磁共振氢谱为 三组峰的结构简式为______________________________ ____________________________________________。
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4.根据关键数据推断官能团的数目
2[AgNH32]＋ ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― →2Ag (1)—CHO 2CuOH2 ― ― ― ― ― ― ― ― →Cu2O ―
2Na (2)2—OH(醇、酚、羧酸)― ― ― →H2； Na2CO3 NaHCO3 (3)2—COOH― ― ― ― ― →CO2，—COOH― ― ― ― ― ― →CO2；
简式，综合性强、思维容量大，是高考重点题型。 3 、做有机推断题时注重新信息的分析总结，还要注意正、 逆思维能力的培养，同时答题时还要注意细心规范，杜 绝低级失误。
浙江卷.（2015.T26）化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原 料，按下列路线
已知：RX→ROH；RCHO＋CH3COOR’ → RCH＝CHCOOR’ 请回答： (1) E中官能团的名称是。(2) B＋D→F的化学方程式。 (3) X的结构简式。 (4) 对于化合物X，下列说法正确的是。 A．能发生水解反应 B．不与浓硝酸发生取代反应 C．能使Br2/CCl4溶液褪色 D．能发生银镜反应
—OH、
直接氧化 —CHO
一、知识网络构建：（2）官能 团、条件、反应类型“三位一体
含有醛基的物质， 氧化反应 特征氧化型 如甲醛、乙醛、葡萄糖、 麦芽糖，甲酸、甲酸盐，新制Cu(OH)2悬浊液， 甲酸酯等 加热至沸腾 银氨溶液，水浴加热
同分异构体的书写和种类判断是高考题中常 考查的题型，要加强训练，不断地总结方法 规律，帮助学生形成有序思维。除此之外， 还要细致审题，注重限制条件的分析。
3、（2015· 上海）（本题共12分）
局部麻醉药普鲁卡因E（结构简式为 的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省 略）： （2）写出反应试剂和反应条件。反应① ③ 【答案】HNO3(浓)/H2SO4(浓)加热 （3）设计反应②的目的是 【答案】保护氨基 酸性KMnO4溶液
（一）有机推断题的突破口
3、同分异体的判断方法
(1)记忆法：记住已掌握的常见的同分异构体数。例如：
①凡只含一个碳原子的分子均无同分异构； ②丁烷、丁炔、丙基、丙醇同类型的同分异构体有2种；
③戊烷、戊炔同类型的同分异构体有3种；
④丁基、丁烯(包括顺反异构)、C8H10(芳香烃)同类型的同分异构体有4种； ⑤己烷、C7H8O(含苯环)同类型的同分异构体有5种； ⑥C8H8O2的芳香酯有6种； ⑦戊基、C9H12(芳香烃)有8种。
考点：官能团的性质
3【2016年高考上海卷】合成导电高分子化合物 PPV的反应为：
下列说法正确的是（ ） A．PPV是聚苯乙炔 B．该反应为缩聚反应 C．PPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成相同 D．1 mol 最多可与2 mol H2发生反应 【考点定位】考查有机物的结构与性质的关系、加 聚反应和缩聚反应的判断。
CH3CH2ONa
2．【2016年高考新课标Ⅱ卷】化学--选修5：有机化学基础]（15分） 氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基 丙烯酸酯（G）的合成路线如下：
已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁 共振氢谱显示为单峰 ②
回答下列问题： （1）A的化学名称为_______。（2）B的结构简式为______，其核磁 共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。 （3）由C生成D的反应类型为________。 （4）由D生成E的化学方程式为___________。 （5）G中的官能团有___、 ____ 、_____。（填官能团名称） （6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共 有_____种。（不含立体异构）
一轮复习我们已经引导学生构建了如下知识 网络：
在二轮复习中我们要打破章节之间、无机与 有机之间的限制，进行学科内综合复习，将 知识系统化、条理化。有机化学知识点较多， 在复习中通过分析对比、前后联系、综合归 纳，把分散的知识系统化、条理化、网络化。
1.(2016· 江苏，11)化合物X是一种医药中间体，其结构简式 如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是( ) A.分子中两个苯环一定处于同一平面 B.不能与饱和Na2CO3 溶液反应 C.在酸性条件下水解，水解产物只有一种 D.1 mol化合物X最多能与2 mol NaOH反应 2【2016年高考新课标Ⅱ卷】下列各组中的物质均能发生加 成反应的是（ ） A．乙烯和乙醇 B．苯和氯乙烯 C．乙酸和溴乙烷 D．丙烯和丙烷
(3)氨基(—NH2)的保护:如在对硝基甲苯
对氨
基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后, 再把—NO2还原为—NH2,防止当KMnO4(H+)氧化—CH3 时,—NH2(具有还原性)也被氧化。
四、合成路线的设计
• 感悟高考 1.题型：填空题 2.考向：考查角度一般为依据给定的合成路线及路 线图中的原料和一些反应信息，要求考生推断出 合成路线中的一些未知物，然后以推断出的未知 物为载体考查有机化学基础知识。这类试题一般 考查考生获取信息和应用信息的能力，以及灵活 运用教材中知识的能力。 特别关注：①正确运用“正推法”和“逆推法”完 成有关合成分析；②书写流程转化时要注意反应 条件。
二、同分异构体
1.同分异构体的种类
(1)碳链异构 (2)官能团位置异构 (3)官能团种类异构
(4)烯烃的顺反异构（立体异构）
2.同分异构体的书写规律
书写时，要尽量把主链写直，不要写得歪扭七八的，以免干扰自己的视 觉；思维一定要有序，可按下列顺序考虑： (1)主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。 (2)按照碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写，也可按官能团异 构→碳链异构→位置异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止 漏写和重写。(书写烯烃同分异构体时要注意是否包括“顺反异构”) (3)若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对， 然后再对第三个取代基依次进行定位，同时要注意哪些是与前面重复的
(1)酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在氧化基团前先 使其与NaOH反应,把酚羟基转变成—ONa,将其保护起来,使其 他基团氧化后再酸化使其全部转变为—OH。 (2)碳碳双键的保护:碳碳双键容易被氧化,在氧化基团前可
以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待其他基团氧化
后再利用消去反应重新转变为碳碳双键。
1.(2016·江苏高考)化合物H是合成抗心律失常药物决 奈达隆的一种中间体,可通过以下方法合成:
(5)已知:①苯胺(
)易被氧化
请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备
③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的(相当于平面成像时物与像的关
系)。 (一元取代物数目等于H的种类数；二元取代物数目可按“定一移一，定 过不移”判断)
常见限制条件与结构关系
题后总结
总结
三、有机物的合成与推断
感悟高考 1.题型：填空题 2.考向：通过文字表述或框图转化中的特征反应、特征现
象、特殊转化关系推断官能团，进一步确定有机物结构
（二 ）.根据新信息类推断
高考常见的新信息反应总结
(1)丙烯α-H被取代的反应：
△ CH3—CH==CH2＋Cl2― ― ― ― ― →Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。
(2)共轭二烯烃的1,4-加成反应：
①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―――→
②
（三）、有机合成推断题中三种
官能团的保护:
1.根据反应条件推断反应物或生成物
(1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯(
)的水解反应。
(3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。 (4)“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。
(5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。
(6)“浓H2SO4、170 ℃”是乙醇消去反应的条件
接混合)、
加成反应 H2、HBr、H2O(催化剂)
H2(催化剂)
一、知识网络构建：（2）官能团、 条件、反应类型“三位一体”
加聚反应 聚合反应 缩聚反应 含有—OH和—COOH 或—COOH和—NH2 饱和烃 苯环上的氢 酚中的苯环 取代反应 水解型 酯基、肽键 酯基、肽键 双糖或多糖 催化剂 催化剂 X2(光照) X2(催化剂)、浓硝酸(浓硫酸) 溴水、ROH、HX H2O(酸作催化剂，水浴加热) NaOH(碱溶液作催化剂，水浴 加热) 稀硫酸，加热
(2)基元法：例如：丁基有4种，丁醇、戊醛、戊酸都有4种。
(3) 替代法：例如：二氯苯 C6H4Cl2 有3种，四氯苯也有 3种(Cl取代H)；又 如：CH4的一氯代物只有一种，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一种。 (称互补规律) (4)对称法(又称等效氢法) 等效氢法的判断可按下列三点进行： ①同一碳原子上的氢原子是等效的； ②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；