第11讲 硫及其化合物-2025年高考化学全国一轮

第11讲
硫及其化合物
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复习目标 1.了解S 、SO 2的主要性质及应用。

2.了解浓硫酸的三大特性：吸水性、脱水性和强氧化性。

3.了解SO 2－
4的检验方法。

了解硫酸的工业制法。

4.了解二氧化硫对环境的影响
复习策略 1.涉及SO 2的考点：SO 2的漂白原理，SO 2的氧化性和还原性，SO 2的污染与煤的脱硫。

复习SO 2的酸性氧化物性质时，可以将其与CO 2的性质比较进行复习。

2.浓硫酸主要的考点：浓硫酸的三大特性，工业制备原理。

其中浓硫酸的强氧化性是主要考点，它可以与氧化还原反应综合起来命题。

本节还要注意有关实验探究题型与硫酸性质的结合
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课前思考
问题1如何检验混合气体中的SO 2和CO 2?
【答案】先检验SO 2的存在，再除去SO 2，并检验SO 2已除尽后，才能检验CO 2，装置如图所示。

Ⅰ中品红溶液褪色，证明混合气体中含有SO 2；用Ⅱ除去剩余的SO 2；Ⅲ中品红溶液不褪色，证明SO 2已除尽；Ⅳ中出现白色沉淀，证明混合气体中含有CO 2。

问题2哪些事实能说明硫的氧化性比Cl 2的氧化性弱(提示：利用具体的化学反应)?
【答案】①Cl 2、S 分别与Fe 反应，产物中Fe 元素的价态不同：
2Fe ＋3Cl 2=====△2FeCl 3(Fe 元素为＋3价)，Fe ＋S=====△FeS(Fe 元素
为＋2价)。

②利用置换反应：H 2S ＋Cl 2===S ↓＋2HCl 。

1．判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。

(1)(2022·山东卷)石硫黄(S)：“能化……银、铜、铁，奇物”，说明其具有氧化性(√)
(2)将SO 2通入溴水中能证明SO 2具有漂白性(×)
(3)二氧化硫具有还原性，常用作葡萄酒的抗氧化剂(√)
(4)(2022·江苏卷)探究SO 2具有漂白性：向盛有SO 2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，观察溶液颜色变化(√)
(5)向氢硫酸中通入SO 2气体，产生淡黄色沉淀，证明SO 2具有氧化性(√)
(6)(2022·浙江卷1月)SO 2通入BaCl 2溶液中生成BaSO 3沉淀(×)
(7)将SO 2通入品红溶液中，品红褪色，证明SO 2具有氧化性(×)
(8)(2021·广东卷)铜丝插入热的浓硫酸中：Cu ＋H 2SO 4===CuSO 4＋H 2↑(×)
(9)(2021·河北卷)用如图所示方法稀释浓硫酸(×)
(10)SO 2通入Na 2S 溶液中产生淡黄色沉淀(√)
(11)(2021·广东卷)SO 2通入酸性KMnO 4溶液中，发生反应的离子方程式为
5SO 2＋2H 2O ＋2MnO －4===2Mn 2＋＋5SO 2－4＋4H ＋(√)
(12)(2020·新课标Ⅲ卷)用Na 2SO 3溶液吸收少量Cl 2：3SO 2－3＋Cl 2＋
H 2O===2HSO －3＋2Cl －＋SO 2－
4(√)(13)BaSO 4难溶于盐酸，可以用作钡餐，而碳酸钡不能用作钡餐(√)
(14)探究常温下，铝遇浓硫酸发生钝化：将一块铝片放入浓硫酸中，片刻后取出，用蒸馏水冲洗后浸入CuSO 4溶液，观察铝片表面的现象(√)
2．(2023·广东卷)按如图装置进行实验。

将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。

下列说法正确的是(C)
A.Ⅰ中试管内的反应，体现H＋的氧化性
B.Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的还原性
C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象
D.撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去
【解析】Ⅰ中试管内发生反应：S2O2－3＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O，氢元素化合价不变，既不体现氧化性也不体现还原性，A错误；Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO2的漂白性，B错误；Ⅲ试管内的反应为2S2－＋SO2＋2H2O===3S↓＋4OH－，Ⅰ和Ⅲ的试管中都生成硫单质，均出现浑浊现象，C正确；撤掉水浴重做实验，反应速率减慢，Ⅳ中红色褪去的速率减慢，D错误。

3．(2023·湛江一中)硫及其化合物的“价类二维图”体现了化学变化之美。

下列有关说法错误的是(D)
A.硫在过量的氧气中燃烧只能生成X，不可能生成Y
B.将X通入BaCl2溶液中，不会有白色沉淀生成
C.H2S与X反应的还原产物和氧化产物的物质的量之比为1∶2
D.N可由其相应单质在加热条件下化合生成
【解析】X是SO2，Y是SO3，Z是浓硫酸，M是CuSO4，N是CuS。

S单质的氧化性较弱，S与Cu在加热条件下化合只能生成Cu2S，不能生成CuS，D 错误。

4．(2023·镇江期初)硫及其化合物的转化具有重要应用。

下列说法不正确的是(B)
A.实验室检验SO 2既具有还原性也具有氧化性：SO 2－4――→KMnO 4SO 2――→Na 2S S
B.工业制硫酸过程中的物质转化：FeS 2――→O 2高温
SO 3――→H 2O H 2SO 4C.用Fe 2O 3·H 2O 脱除天然气中的H 2S ：Fe 2O 3·H 2O ＋3H 2S===2FeS ＋S ＋4H 2O
D.实验室制备少量SO 2的原理：Cu ＋2H 2SO 4(浓)=====△CuSO 4＋SO 2↑＋2H 2O
【解析】FeS 2和O 2反应生成SO 2，SO 2再与O 2反应生成SO 3，SO 3和H 2O 反应生成H 2SO 4，B 错误。

考点1硫
知识梳理
硫元素的存在形式和硫的物理性质
1.硫元素的存在形式
游离态：火山喷口附近或地壳的岩层里。

有多种同素异形体，如S 8(，中心原子杂化方式为sp 3)、单科硫、斜方硫等。

化合态：主要以硫化物和硫酸盐的形式存在
常见硫化物：黄铁矿(FeS 2)、黄铜矿(CuFeS 2)。

常见硫酸盐(矾为含结晶水的金属硫酸盐)：芒硝(
Na 2SO 4·10H 2O )；绿矾(FeSO 4·7H 2O )；胆矾(CuSO 4·5H 2O )；重晶石(BaSO 4)；生石膏(CaSO 4·2H 2O)；熟石膏(2CaSO 4·H 2O)。

2.硫的物理性质
硫单质俗称硫黄，是一种淡黄色固体；不溶于水，微溶于酒精，易
溶于CS 2。

硫的化学性质
H 2S －2――――→氧化性S 0――――→还原性SO 2＋4
[说明]氯气与变价金属反应时，生成高价态金属氯化物；而硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物，则氧化性：Cl 2＞S 。

[及时巩固]
下列说法正确的是(D)
A.硫只以化合态存在于自然界中
B.硫与非金属单质反应时均作氧化剂
C.硫粉在过量的纯氧中燃烧可以生成SO 3
D.在反应3S ＋6KOH=====△2K 2S ＋K 2SO 3＋3H 2O 中，氧化剂与还原剂物质的
量之比为2∶1
【解析】在反应3S ＋6KOH=====△2K 2S ＋K 2SO 3＋3H 2O 中，
K 2S 为还原产物，K 2SO 3为氧化产物，所以氧化剂与还原剂的物质的量之比等于2∶1，D 正确。

下列物质中，不能由单质直接化合生成的是(A)
①CuS ②FeS
③SO 3④H 2S ⑤FeCl 2A.①③⑤
B.①②③⑤
C.①②④⑤
D.全部
【解析】Cu 与S 化合只能生成Cu 2S ，S 与O 2反应只能生成SO 2，Fe 在Cl 2中燃烧，只能生成FeCl 3，A 选。

考点2二氧化硫
知识梳理
二氧化硫的物理性质
SO 2是一种无色有刺激性气味的有毒气体，密度比空气大，易溶于水(1∶40)，沸点较低，易液化。

二氧化硫的结构与化学性质
SO2中硫原子是sp2杂化，分子的空间结构是V形，所以SO2是极性分子。

二氧化硫的化学性质
1.SO2具有漂白性，可以使品红溶液褪色(是非氧化还原反应)，加热又恢复溶液的原颜色(与氯气漂白原理不同)。

2.SO2是酸性氧化物(迁移：与CO2相似)
(1)SO2能与水生成相应的弱酸H2SO3。

(2)SO2能与碱性氧化物反应：
CaO＋SO2===CaSO3
(3)SO2能与碱反应
少量SO2可以使澄清石灰水变浑浊。

少量SO2通入NaOH溶液中：
SO2(少量)＋2NaOH===Na2SO3＋H2O
过量SO2通入NaOH溶液中：
SO2(过量)＋NaOH===NaHSO3
SO2尾气常用NaOH溶液吸收。

3.从化合价角度来看，SO2中硫元素为＋4价，既能升高又能降低，SO2既表现氧化性又表现还原性。

(1)氧化性
过量SO2通入Na2S溶液中(化学方程式)：
5
SO 2(过量)＋2Na 2S ＋2H 2O===4NaHSO 3＋3S ↓(淡黄色沉
淀)(2)还原性
①SO 2通入I 2的淀粉溶液，现象是蓝色褪去。

②SO 2与含Fe 3＋的盐溶液(酸性)反应：
2Fe 3＋＋SO 2＋2H 2O===2Fe 2＋＋SO 2－4＋4H
＋二氧化硫的实验室制法
发生装置方法1：Na 2SO 3＋H 2SO 4(浓)===Na 2SO 4＋SO 2↑＋H 2O
方法2：
Cu ＋2H 2SO 4(浓)=====△CuSO 4＋SO 2↑＋2H 2O
或
收集方法
向上排空气法尾气处理氢氧化钠溶液吸收(注意防倒吸)
SO 2对大气的污染与防治
1．SO 2的来源
SO 2主要来源于化石燃料的燃烧及含硫金属矿石的冶炼。

2．SO 2的危害
SO 2会危害人体健康，形成酸雨(酸雨指pH< 5.6
的雨水)。

SO 2酸雨形成的主要途径：
SO 2＋H 2O H 2SO 32H 2SO 3＋O 2===2H 2SO 4
3．煤的脱硫
方法
原理
①用
CaO 脱硫CaO ＋SO 2===CaSO 3
2CaSO 3＋O 2===2CaSO 4(或2CaO ＋2SO 2＋O 2===2CaSO 4)
②用石灰乳脱硫Ca(OH)2＋SO 2===CaSO 3＋H 2O
2CaSO 3＋O 2
===2CaSO 4
③用氨水脱硫2NH 3·H 2O ＋SO 2===(NH 4)2SO 3＋H 2O
(或NH 3·H 2O ＋SO 2===NH 4HSO 3)
2(NH 4)2SO 3＋O 2===2(NH 4)2SO 4
④用NaOH(过量)脱硫2NaOH ＋SO 2===Na 2SO 3＋H 2O
2Na 2SO 3＋O 2===2Na 2SO 4
⑤用Na 2CO 3(过量)脱硫Na 2CO 3＋SO 2===Na 2SO 3＋CO 2
2Na 2SO 3＋O 2===2Na 2SO 4
⑥用氢氧化镁脱硫
2Mg(OH)2＋2SO 2＋O 2===2MgSO 4＋2H 2O SO 2中S 元素化合价为＋4，用氧化剂(如NaClO 、NaClO 2等)脱硫生成硫酸盐，或者加还原剂(如CO 等)脱硫生成硫单质
[及时巩固]
下列有关SO 2的说法正确的是(C)
A.SO 2属于电解质
B.SO 2为非极性分子
C.SO 2分子的空间结构是V 形
D.SO 2易溶于水是因为与水能形成分子间氢键
【解析】SO 2属于非电解质，A 错误；SO 2属于极性分子，B 错误；SO 2易溶于水是因SO 2易与水反应生成可溶性的亚硫酸，与氢键无关，D 错误。

下列现象说明SO 2具有氧化性的是(D)
A.SO 2通入品红溶液中使之褪色
B.SO 2通入酸性KMnO 4溶液中使之褪色
C.SO 2通入溴水中使之褪色
D.SO 2通入饱和H 2S 溶液中析出黄色沉淀
【解析】SO 2使品红褪色体现其漂白性，A 错误；SO 2使酸性KMnO 4溶液
褪色体现其还原性，B错误；SO2使溴水褪色体现其还原性，C错误。

下列有关SO
2的叙述正确的是______(填字母)。

A.SO2具有漂白性，通入紫色石蕊试液中，可以使石蕊先变红后褪色
B.除去CO2中的SO2气体，可以将气体通过饱和NaHCO3溶液
C.SO2和Cl2均具有漂白性，将它们混合通入品红溶液中，漂白效果增强
D.SO2可以使酸性KMnO4溶液褪色，体现了SO2的漂白性
E．SO2通入NaOH溶液中，产物一定是Na2SO3
F．SO2通入BaCl2溶液中，可以生成BaSO3沉淀
G．可以用浓硫酸干燥SO2
H．检验SO2中混有的CO2，可以先将气体通入过量酸性高锰酸钾溶液除尽二氧化硫，再通入澄清石灰水中
【答案】BGH
【解析】SO2有漂白性，但不能漂白酸碱指示剂，所以不能使石蕊试液褪色，A错误；SO2和Cl2在溶液中混合发生反应生成HCl和H2SO4，漂白性减弱，C错误；SO2使酸性KMnO4溶液褪色是SO2的还原性所致，D错误；当SO2过量时，生成NaHSO3，当SO2少量时，生成Na2SO3，E错误；SO2与BaCl2溶液不能反应生成BaSO3沉淀，F错误。

(2023·茂名一模)某兴趣小组利用下图装置探究SO
2性质，观察到①中溶液不褪色，②③中溶液均褪色。

下列判断正确的是(C)
A.②③均体现SO2的漂白性
B.SO2与品红分子直接反应使其褪色
C.②中存在SO2－3、HSO－3
D.③中c(SO2－4)增大，说明SO2具有氧化性
【解析】②中的品红褪色体现了SO2的漂白性，③中的品红褪色体现SO2的还原性，A错误；SO2与水反应生成的H2SO3能与品红分子结合，使其褪色，无水存在时，SO2分子不能使其褪色，B错误；KMnO4中Mn元素为＋7价，处
于最高价态，体现氧化性，SO2中S元素为＋4价，被氧化为SO2－4，体现还原性，D错误。

(2022·江苏卷)实验室制取少量SO
2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是(C)
A.用装置甲制取SO2气体
B.用装置乙制取SO2水溶液
C.用装置丙吸收尾气中的SO2
D.用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
【解析】二氧化硫不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液，也不与其反应，故不能用饱和亚硫酸氢钠溶液吸收二氧化硫，C错误。

(2023·安徽合肥一模)下图是一种综合处理含SO
2尾气的工艺流程，下列叙述正确的是(C)
A.“吸收”过程中SO2被还原
B.“吸收”后溶液的酸性减弱
C.“氧化”后的溶液可以循环使用
D.“氧化”中，每有1molO2参加反应转移2mol电子
【解析】“吸收”过程中SO2被氧化，A错误；“吸收”过程中发生的反应为2H2O＋SO2＋Fe2(SO4)3===2FeSO4＋2H2SO4，酸性增强，B错误；用空气中的氧气氧化得到Fe2(SO4)3溶液，Fe2(SO4)3溶液可以到“吸收”步骤循环使用，C正确；“氧化”步骤中，氧元素化合价由0降低为－2,1molO2参加反应转移4mol 电子，D错误。

深度指津
CO2、SO2、SO3常考归纳
1.SO2与CO2的鉴别
(1)闻气味：有刺激性气味的是SO2。

(2)利用SO2的漂白性：用品红溶液鉴别。

能使品红溶液褪色，加热颜色又复原的是SO2，不能使品红褪色的是CO2。

(3)利用SO2的氧化性：用氢硫酸。

出现浑浊的是SO2，无明显现象的是CO2。

(4)利用SO2的还原性：
①用高锰酸钾溶液。

褪色的是SO2，无明显现象的是CO2。

②用溴水。

橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2。

③用硝酸钡溶液。

产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2。

④用FeCl3溶液。

使棕黄色变浅的为SO2，无明显现象的是CO2。

[特别提醒]
①二氧化碳、二氧化硫都是酸性气体，都能使湿润的蓝色石蕊试纸变红；所以不能用湿润的蓝色石蕊试纸鉴别。

②SO2和CO2都能使澄清石灰水变浑浊，若通入的气体过量，则沉淀都可以消失。

所以不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2。

2.SO2、SO3通入钡盐(或钙盐)溶液中的现象及化学(或离子)方程式
SO2通入BaCl2溶液中无明显现象
SO3通入BaCl2溶液中有白色沉淀：SO3
＋
H2O＋BaCl2===BaSO4↓＋2HCl
SO2通入酸性Ba(NO3)2溶液中有白色沉淀：
3SO2＋2H2O＋3Ba2＋＋2NO－3===3BaSO4↓＋2NO↑＋4H＋
3.除杂
(1)除去SO2中的少量HCl，用饱和NaHSO3溶液洗气(见图1)。

图1图2
(2)除去CO2中的少量SO2，用饱和NaHCO3溶液洗气(见图2)。

离子方程式：
SO2(少量)＋2HCO－3===SO2－3＋2CO2＋H2O
SO2(过量)＋HCO－3===HSO－3＋CO2
4.SO 2与HClO 、H 2O 2、Na 2O 2、O 3以及活性炭漂白原理的比较SO 2
HClO 、H 2O 2、Na 2O 2、O 3活性炭漂白
原理
与有色物质结合生成无色物质(属于非氧化还原反应)将有色物质氧化为无色物质(属于氧化还原反应)吸附有色物质(是物理变化)是否
可逆可逆。

加热或久置后恢复原来颜色
不可逆。

加热或久置后不恢复原来颜色—
漂白
对象漂白有色的有机物；不能漂白酸碱指示剂，漂白食品须严格遵循国家食品添加剂使用标准
漂白某些有色的有机物；能使指示剂褪色
吸附气味、某些有机色质注意①二氧化硫的漂白性与氧化性无关。

二氧化硫能使溴水、高锰酸钾溶液褪色，体现的是二氧化硫的还原性，而不是二氧化硫的漂白性(漂白性是
指使有颜色的有机物褪色)；
②氯气也能使品红溶液褪色，但是加热后不能恢复红色
考点3硫酸及其工业制备
知识梳理
浓硫酸的物理性质
纯硫酸是
无色油状液体，能以任意比与水混溶，溶于水时放热，沸点
高，难挥发。

浓硫酸稀释时，应将浓硫酸缓慢加入水中，并不断搅拌。

浓硫酸的特性1.吸水性
吸收混在气体中的水蒸气、混在固体中的湿存水和结晶水合物中的结晶水。

用途：常作干燥剂。

(1)能干燥的气体：
H 2、O 2、CO 2、SO 2、Cl 2、HCl 等。

(2)不能干燥的气体：
NH 3、H 2S 、HBr 、HI 、NO 2等。

2.脱水性
把有机物中的H 、O 元素按物质的量之比为2∶1脱去，属于化学
变化。

3.强氧化性
(1)常温下，金属Fe 、Al 与浓硫酸(或浓硝酸)时会发生钝化，它们的表面会形成致密的氧化膜，这层薄膜阻止了酸与内层金属的进一步反应。

所以在常温下，铝制或铁制容器是可以用来盛装浓硫酸或浓硝酸的。

(2)与金属反应
加热时，浓硫酸可以与除金、铂之外的绝大多数金属反应，生成高价金属硫酸盐，本身一般被还原成SO 2。

Cu ＋2H 2SO 4(浓)=====△CuSO 4＋SO 2↑＋2H 2O
(3)和非金属反应
热的浓硫酸可将碳、硫、磷等非金属单质氧化到其高价态的氧化物或含氧酸，本身被还原为SO 2，在这类反应中浓硫酸表现出氧化性。

C ＋2H 2SO 4(浓)=====△CO 2↑＋2SO 2↑＋2H 2O
S ＋2H 2SO 4(浓)=====△3SO 2↑＋2H 2O
(4)和其他还原性物质反应
H 2S ＋H 2SO 4(浓)===S ↓＋SO 2↑＋2H 2O
2HI ＋H 2SO 4(浓)===
I 2＋SO 2↑＋2H 2O
SO 2－4的检验取少量待测液于试管，先用稀盐酸酸化，再滴加氯化钡溶液，若有白色沉淀，则原溶液有SO 2－
4。

[注意]
①用稀盐酸酸化可以防止Ag ＋、CO 2－3、SO 2－3等离子干扰检验。

②不能用
稀硝酸酸化的原因是防止SO 2－3
被稀硝酸氧化成SO 2－4而干扰检验。

硫酸的工业制法
1.原理接触法制硫酸的原料是硫黄或硫铁矿、空气。

化学方程式：
4FeS 2＋11O 2=====高温2Fe 2O 3＋8SO 2
2SO2＋O2催化剂
2SO3
△
SO3＋H2O===H2SO4
2.接触法制硫酸示意图
如果直接用水吸收，SO3与水反应是放热的，这样就会形成酸雾，不利于SO3的吸收，所以工业上用98.3%的浓硫酸吸收SO3。

3.硫酸工业制法的尾气处理方法
方法1用氨水吸收，再用H2SO4处理：
SO2＋2NH3＋H2O===(NH4)2SO3
(NH4)2SO3＋H2SO4===(NH4)2SO4＋SO2↑＋H2O
方法2用Na2SO3溶液吸收：
Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3
方法3用NaOH溶液吸收，再用熟石灰和O2处理(此方法反应复杂，还可能发生其他反应):
SO2＋NaOH===NaHSO3
NaOH＋NaHSO3===Na2SO3＋H2O
Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH
2CaSO3＋O2===2CaSO4
[及时巩固]
(2023·北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。

下列关于该过程的分析不正确的是(C)
A.过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性
B.过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关
C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性
D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
【解析】浓硫酸具有脱水性，能将有机物中的H 原子和O 原子按个数比2∶1脱除，蔗糖中加入浓硫酸，白色固体变黑，体现浓硫酸的脱水性，A 正确；浓
硫酸脱水过程中释放大量热，此时发生反应C ＋2H 2SO 4(浓)=====△CO 2↑＋2SO 2↑
＋2H 2O ，产生大量气体，使固体体积膨胀，B 正确；浓硫酸和碳反应过程中生成的SO 2能使品红溶液褪色，体现浓硫酸的强氧化性，C 错误；该过程中，蔗糖发生化学反应，发生了化学键的断裂，D 正确。

(2022·茂名二模)检验碳粉与浓硫酸反应产生气体的装置和所加药品
如下，下列叙述不正确的是(C)
A.a 中品红溶液褪色，说明混合气体中有SO 2
B.b 中酸性KMnO 4溶液的作用是除去SO 2
C.b 中发生反应的离子方程式为5SO 2＋4H ＋＋2MnO －4===5SO 2－4＋2H 2O ＋
2Mn 2＋
D.c 中品红溶液不褪色，d 中Ca(OH)2溶液变浑浊，说明混合物中存在CO 2
【解析】SO 2能使品红溶液褪色而CO 2不能，A 正确；b 中酸性KMnO 4溶液的作用是除去SO 2，B 正确；b 中发生反应的离子方程式为5SO 2＋2H 2O ＋
2MnO －4===5SO 2－4＋4H ＋＋2Mn 2＋，
C 错误；c 中品红溶液不褪色，说明SO 2被除尽，d 中Ca(OH)2溶液变浑浊，说明混合气体中存在CO 2，
D 正确。

为了检验SO 2－
4，甲、乙、丙、丁四位同学设计了如下四种方案，其中方案最优的是(B)
A.方案甲：试液――――――→BaCl 2溶液白色沉淀―――――――→足量稀盐酸沉淀不溶解
B.方案乙：试液―――――――→足量稀盐酸无沉淀(也无气泡)――――――→BaCl 2溶液白色沉淀
C.方案丙：试液――――――→足量稀硝酸无沉淀――――――――→Ba (NO 3)2溶液白色沉淀
D.方案丁：试液――――――――→Ba (NO 3)2溶液白色沉淀(过滤)―――――――――――――→向沉淀中加入足量盐酸沉淀不溶解
【解析】加入氯化钡溶液，产生的白色沉淀可能为氯化银，也不溶于稀盐酸，
A 错误；加入足量盐酸，没有沉淀和气体生成，排除Ag ＋、CO 2－3、SO 2－
3等干扰，再滴加氯化钡溶液，产生白色沉淀，则一定含有硫酸根离子，B 正确；加入稀硝酸，亚硫酸根离子会被氧化成硫酸根离子，与硝酸钡溶液反应也产生白色沉淀，C 错误；原溶液可能为H 2SO 3，加入Ba(NO 3)2溶液生成BaSO 4，也不溶于盐酸，D 错误。

工业制硫酸的适宜条件不包括(C)
A.矿石粉碎成粉末可加快反应速率
B.原料气进入接触室之前需净化处理
C.SO 2转化为SO 3时用铁触媒作催化剂
D.用98.3%的浓硫酸吸收SO 3
【解析】矿石粉碎成粉末增大了与空气的接触面积，可加快反应速率，A 正确；接触室内发生的反应是二氧化硫催化氧化生成三氧化硫，为防止催化剂中毒，原料气进入接触室之前需净化处理，B 正确；SO 2转化为SO 3时用五氧化二钒作催化剂，铁触媒是合成氨的催化剂，C 错误；在吸收塔中三氧化硫与水反应生成硫酸，但直接用水吸收三氧化硫会形成酸雾，使三氧化硫的吸收率降低，生产实践中用98.3%的浓硫酸吸收三氧化硫，D 正确。

硫代硫酸钠(Na
2S 2O 3)可作为照相业的定影剂，反应的化学方程式为
AgBr ＋2Na 2S 2O 3===Na 3[Ag(S 2O 3)2]＋NaBr 。

下列说法正确的是(C)
A.基态Br 原子中电子的空间运动状态有35种
B.[Ag(S 2O 3)2]3－中含有离子键、共价键和配位键
C.S 2O 2－
3中心原子S 的杂化方式为sp 3D.非金属元素S 、O 、Br 中电负性最大的是Br
【解析】基态Br 原子核外电子共有18种空间运动状态，
A 错误；[Ag(S 2O 3)2]3－中存在Ag ＋和S 2O 2－3之间的配位键、
S 原子和O 原子之间的共价键，不存在离子键，B 错误；S 2O 2－3与SO 2－4原子总数相同，价层电子总数相同，所以中心S 原子
的杂化方式相同，均为sp3杂化，C正确；三种元素中电负性最大的是O元素，D 错误。

(2022·浙江卷6月)关于反应：Na
2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，下列说法正确的是(B)
A.H2SO4发生还原反应
B.Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D.1molNa2S2O3发生反应，转移4mol电子
【解析】H2SO4中各元素的化合价均未发生改变，故H2SO4未发生还原反应，A错误；Na2S2O3中的S元素的化合价既有升高又有降低，则Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂，B正确；S为还原产物，SO2为氧化产物，则氧化产物与还原产物的物质的量之比1∶1，C错误；Na2S2O3中S元素为＋2价，每有1molNa2S2O3发生反应，转移2mol电子，D错误。

某小组同学用图装置(略去加热仪器等)制备Na
2S2O3·5H2O。

已知烧瓶C中发生反应如下：
Na2S(aq)＋H2O(l)＋SO2(g)===Na2SO3(aq)＋H2S(aq)(a)
2H2S(aq)＋SO2(g)===3S(s)＋2H2O(l)(b)
S(s)＋Na2SO3(aq)===Na2S2O3(aq)(c)
下列说法不正确的是(B)
A.装置A中使用70%的硫酸比用98%的浓硫酸反应速率快
B.Na2S2O3可作为高效脱氯剂，Na2S2O3溶液与足量Cl2反应的离子方程式为2Cl2＋3H2O＋S2O2－3===2SO2－3＋4Cl－＋6H＋
C.装置B、D的作用为防止倒吸
D.理论上应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则两者物质的量之比为2∶1
【解析】70%的硫酸溶液中c(H＋)大于98%的浓硫酸中c(H＋)，与Na2SO3固
体反应速率快，A 正确；Na 2S 2O 3溶液与足量Cl 2生成SO 2－4、Cl －，离子方程式为
4Cl 2＋5H 2O ＋S 2O 2－3===2SO 2－4＋8Cl －＋10H ＋，B 错误；装置C 中总反应的化学方
程式为2Na 2S ＋3SO 2＋Na 2SO 3===3Na 2S 2O 3，Na 2S 与Na 2SO 3物质的量之比为2∶1，D 正确。

度指津
不同价态含硫物质间相互转化的规律
1.
价类二维图
2.硫元素可以被连续的氧化
―――→O 2点燃SO 2―――――――→O 2催化剂，△
SO 3――→H 2O H 2SO 42S ――――→足量O 2点燃
SO 2――――――→O 2催化剂，△SO 3―――→H 2O H 2SO 42――――→O 2高温SO 2―――――――→O 2催化剂，△
SO 3――→H 2O H 2SO 43.中间价态的硫元素既可以被氧化，也可以被还原(如＋4价的硫
)
写出下列反应的离子方程式：
(1)在酸性溶液中，亚硫酸氢钠与酸性高锰酸钾溶液反应：
2MnO －4＋5HSO －3＋H ＋===2Mn 2＋＋5SO 2－4＋3H 2O 。

(2)在酸性溶液中，硫化钠与亚硫酸钠反应：
2S 2－＋SO 2－3＋6H ＋===3S ↓＋3H 2O 。

4.硫元素发生歧化反应或归中反应
(1)歧化反应
硫与氢氧化钠溶液反应：
3S ＋6OH －=====△2S 2－＋SO 2－3＋3H 2O
(S 2－和SO 2－
3在碱性条件下可以大量共存)Na 2S 2＋2
O 3在酸性条件下发生反应：
S 2O 2－3＋2H ＋===S ↓＋SO 2↑＋H 2O (2)归中反应
2S 2－＋SO 2－
3＋6H ＋===3S ↓＋3H 2O (与2H 2S ＋SO 2===3S ↓＋2H 2O 相似)
S ＋2H 2SO 4(浓)=====△3SO 2↑＋2H 2O
H 2S ＋H 2SO 4(浓)=====△S ↓＋SO 2↑＋2H 2O
5.相邻价态的硫元素之间不反应(可以解释为什么浓硫酸可用于干燥二氧化硫气体)
1.判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。

(1)将SO 2通入紫色石蕊试液中溶液先变红后褪色(×)
(2)附着在试管中的硫单质可加入适量氢氧化钠溶液并加热除去(√)
(3)(2021·全国甲卷)向硫化钠固体滴加浓硫酸可制硫化氢气体(×)
(4)(2021·全国甲卷)设N A 为阿伏加德罗常数的值。

32g 环状S 8(
)分子中含有S—S 数目为1N A (√)
(5)单质硫有S 2、S 4、S 6、S 8等，它们都是硫的同素异形体(√)
(6)(2021·浙江卷1月)工业上可用氨水消除燃煤烟气中的二氧化硫(√)
(7)(2022·韶关期末)用浓硫酸与食盐加热可以制备少量HCl ，是因为硫酸的酸性强于盐酸(×)
(8)设N A 为阿伏加德罗常数的值。

含0.2molH 2SO 4的浓硫酸和足量的铜反应，转移电子数为0.2N A (×)
(9)(2022·浙江卷6月)接触法制硫酸时，煅烧黄铁矿可以得到三氧化硫(×)
(10)向蔗糖中加入浓硫酸，蔗糖变黑后膨胀，说明浓硫酸具有吸水性和强氧化性(×)
(11)在未知溶液中滴加BaCl 2溶液出现白色沉淀，加稀硝酸，沉淀不溶解，说
明该未知液中存在SO 2－4或SO 2－3(×)
(12)(2019·新课标Ⅱ卷)向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加稀盐酸，有刺激性气味的气体产生，溶液变浑浊(√)
(13)(2022·浙江卷1月)检验硫酸厂周边空气中是否含有二氧化硫，用注射器多次抽取空气，慢慢注入盛有酸性KMnO 4稀溶液的试管中，观察溶液颜色变化。

溶液不变色，说明空气中不含二氧化硫(√)
(14)向溶有SO 2的BaCl 2溶液中通入气体X ，出现白色沉淀，说明气体X 具有强氧化性(×)
【解析】(1)二氧化硫不能漂白石蕊试液，紫色石蕊试液变红后不褪色。

(2)
加入适量氢氧化钠溶液并加热发生反应：3S ＋6NaOH=====△2Na 2S ＋Na 2SO 3＋
3H 2O 。

(3)硫化钠会与浓硫酸反应，有二氧化硫气体产生。

(4)一个S 8分子中含8个S—S ，则32gS 8含有的S—S 个数为N A 。

(7)氯化钠固体和浓硫酸反应制备少量氯化氢气体，是利用不挥发性酸制取挥发性酸。

(14)气体X 可以是氯气，也可以是氨气或三氧化硫等。

2．(2023·河源模拟)物质类别与核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度，如图所示为硫及其化合物的价类二维图。

下列说法正确的是(B)
A.b 在纯氧中燃烧可以直接生成d
B.c 能使紫色石蕊试液变红
C.a 与e 生成b 的反应属于化合反应
D.f 的浓溶液使胆矾晶体由蓝色变为白色，体现其脱水性
【解析】a 为H 2S ，
b 是硫单质，
c 为SO 2，
d 为SO 3，
e 是H 2SO 3，
f 是H 2SO 4，
g 是亚硫酸盐。

S 在O 2中燃烧只生成SO 2，A 错误；H 2S 与H 2SO 3发生氧化还原反应生成S 和H 2O ，不属于化合反应，C 错误；浓硫酸吸收胆矾中的水体现其吸水性，D 错误。

3．(2023·深圳一调)含硫化合物的反应具有多样性。

下列有关反应的离子方程式书写不正确的是(B)
A.用Na 2SO 3溶液吸收SO 2废气：SO 2－3＋SO 2＋H 2O===2HSO －3
B.海水提溴工艺中用SO 2还原Br 2：Br 2＋SO 2＋2H 2O===2H ＋＋SO 2－
4＋2HBr C.用Na 2CO 3溶液处理锅炉水垢中的CaSO 4：
CaSO 4(s)＋CO 2－3(aq)CaCO 3(s)＋SO 2－4(aq)
D.将S 与Na 2SO 3溶液混合加热制备Na 2S 2O 3：S ＋SO 2－3=====△S 2O 2－3
【解析】HBr 是强电解质，在离子方程式中要拆分，B 错误。

4.(2022·广东卷)若将铜丝插入热的浓硫酸中进行如图(a ～d 均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验。

下列分析正确的是(B)
A.Cu 与浓硫酸反应，只体现H 2SO 4的酸性
B.
a 处变红，说明SO 2是酸性氧化物C.
b 或
c 处褪色，均说明SO 2具有漂白性
D.试管底部出现白色固体，说明反应中无H2O生成
【解析】铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性，生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性，A错误；a处的紫色石蕊试液变红，其原因是SO2溶于水生成了酸，说明SO2是酸性氧化物，B正确；b处品红溶液褪色，其原因是SO2具有漂白性，而c处酸性高锰酸钾溶液褪色，其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应，SO2体现出还原性，C错误；实验过程中试管底部出现白色固体，根据原子守恒可知，白色固体为无水CuSO4，而非蓝色的CuSO4·5H2O，其原因是浓硫酸具有吸水性，将反应生成的H2O吸收，D错误。

第11讲硫及其化合物
练习1硫及其化合物
1.SO2是一种空气污染物，会导致硫酸型酸雨。

下列选项所述措施均能减少工业排放尾气中SO2含量的是(C)
①以其他清洁能源代替燃煤
②将含SO2的尾气向高空排放
③用“石灰乳＋氧气”吸收含SO2的尾气
④对煤炭进行固硫、脱硫处理
A.①②③
B.②③④
C.①③④
D.①②③④
2.下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关系的是(B)
A.二氧化硫具有氧化性，可用作葡萄酒的抗氧化剂
B.亚硫酸钠溶液显碱性，可用于吸收少量的二氧化硫
C.硫具有还原性，可用硫黄处理洒落的汞单质
D.硫酸铜溶液具有酸性，可用作泳池杀菌剂
【解析】SO2可用作葡萄酒的抗氧化剂，利用了SO2的还原性，A不选；亚硫酸钠溶液显碱性，能和酸性氧化物SO2反应：Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，可以用亚硫酸钠溶液吸收少量SO2，B选；用硫黄处理洒落的汞单质，汞和硫反应生成硫化汞，是利用S的氧化性，C不选；硫酸铜是重金属盐，可以使蛋白质变性，可用作游泳池的杀菌剂，D不选。