【胶体和界面化学】研究生课件5
合集下载
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
小，有时小于单纯体系的几十倍。 • (2) 1：1时表面吸附量最大（因为表面张力小)。 • (3) 每个分子所占有的面积最小(因为吸附量最
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
1、对cmc的影响 • 混合体系的cmc无
论何种比例右图4、 5为两个单纯阴阳 离子表面活性剂的 混合物的表面张力 曲线， • 1、2、3为1：1混 合体系的曲线。
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
• 该体系的特点 ： • (1) 所有比例中1：1的表面活性最高，即cmc最
（3．14)
常数A1B1可自纯组分l溶液的表面张力实验数据求出 ， A2B2则自纯组分2溶液的表面张力数据求得。根据 上式即可求出混合溶液的浓度、组成与表面张力的关 系，于是即可自纯组分溶液的表面张力曲线计算出混 合溶液的表面张力曲线．不必再进行测定。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
右图为两种同系物混合溶液 计算值和实验值的表面张力 。可以看出，很好的相符， 特别是在cmc以下。 在计算cmc以上的表面活性 剂混合溶液的表面张力时， 可以假设形成的胶团对表面 张力没有贡献(因其亲水性 很强)，只有未缔合的单体 有贡献。
xi C 0(1K0 )
icmc
3.1
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于两组分离子表活剂的混合水溶液体系
1 x x 1K0 C C C 12cmc
1
0(1 K0 ) 1cmc
2
0(1 K0 ) 2cmc
3．2
式中C12为混合水溶液的cmc，C1 和C2分别为组分1 和2的cmc；x1和x2则分别为混合物中组分1及2的摩 尔分数；K0为与胶团反离子结合度有关的常数。 根据此式，可从两种离子表活剂的cmc计算出不同 比例混合物的cmc，如二者为同系物，可认为K0值相 同（K0可根据文献或通过实验得出）。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
若为同类型的表面活性 剂只是亲水基稍有不同 时，则对于同系物适用 的理论亦可应用于此类 混合表面活性剂而无太 大的偏差。 例如C10H21SOCH3与 C12H25(OC2H4)7OH的混合 水溶液体系，cmc与组分 摩尔分数的关系的计算 值与实验值符合(如图）
C C C 12cmc
0 1cmc
0 2cmc
3.3
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
大量的实验 证实，同系 物的混合表 活剂溶液cmc 值，理论和 实验值都较 吻合。
2.混合胶团中单一表活剂的摩尔分数
自胶团理论还可以推算出混合胶团的成分。 无外
加盐时：
xim
xi
CTcmc C0
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
由图看出，混合物的表面活性介于两纯化合物之 间。自表面张力—浓度对数曲线的转折点，可求 出混合体系的临界胶团浓度(cmc)。 1. 混合溶液的cmc 混合表面活性剂的cmc与单一表面活性剂的cmc之 间的关系可用下式(3.1)表示，
1
C 1 K0 Tcmc
cmcT
离子和非离子表面活性剂混合水溶液的cmc-x曲线 0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
x2
黑线为根据公式3-3的计算值 红线为实际测定值
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
2、 对表面张力的影响 混合体系的表面张力一
般情况下均下降，使 表面活性增高
第四章：表面活性剂混合溶液
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系 §第二节 离子表活剂和非离子表活剂混合体系 §第三节 正、负离子表面活性剂混合体系 §第四节 长链极性有机物和离子表面活性剂混
合体系 §第五节 表面活性剂和水溶性大分子的相互作用 §第六节 增效作用理论
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
icmc
1 K0 3.4
式中CTcmc是混合溶液的cmc浓 度，C0icmc是单纯溶液的cmc 两组分体系，xi 是单纯体系溶 液中的摩尔分数，K0为反离 子缔合度
对于非离子表活剂
如果是两组
xim
xi
CTcmc C0
icmc
3.5
分体系，公 式是怎样的
？
式中xim为表活剂i在胶束中的摩尔分数
A B ln Ci0 A B为常数 3.12
上式还可以写为
1 Ci0
exp[(
A) / B]
3.13
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于二组分表面活性剂混合溶液，将式（3．13)代入 式(3．11)中，得
1 CT
x1 exp
A1 B1
x2
exp
A2 B2
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
以上所讨论的是表面活性剂同系物混合体系，因同系 物分子结构十分相近，有相同的亲水基，憎水基的结 构亦相同，仅有链长的差别，故溶液较为理想，形成 的混合胶团性质亦近于理想溶液。于是，此种混合溶 液性质其cmc或表面张力的计算值与实验结果能较好 相符。
非同系物的混合溶液体系，则往往与理想的相差 甚大，特别是不同类型的表面活性剂混合物溶液更是 如此(如非离子型与离子型、正离子型与负离子型表 面活性剂) 。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
举例：将计算出的 C12cmc值与实验值 表示于图5．2中。 实验值与理论值很 好相符，说明了理 论的正确性。
……理论值，○实 验值
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于非离子表面活性 剂的二元混合物，上式 中的K0消失。2.2式变 为：
1 x1 x2
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
因此，自单一表面活性剂的cmc，利用式(3．1) 或(3．2)求出混合表面活性剂的cmc之后，再应 用式(3．4)或(3．5)可以计其出组分i在胶团中 的成分。自式(3．4)或(3．5)可以得出结论： 对于一个两组分表面活性剂混合体系， cmc值 越低（表面活性较高）的组分，在混合胶团中 比例较大；其在胶团中的摩尔分数比在溶液中 的摩尔分数大，即表明此种表面活性剂容易在 溶液中形成胶团。反之，有较低表面活性、较 大cmc值的表面活性剂则在混合胶团中的摩尔分 数较小。
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
3、 对吸附量的影响 混合体系的饱和吸附量也和cmc及表面张力一样，一
种是混合吸附高于两单纯体系，另一种是介于两 单独组分溶液的饱和吸附量之间，
4、 对非离子表活剂浊点的影响 • （克拉夫点：对于离子表面活性剂，溶质的溶解度
急剧增大的温度）。
• 浊点：对于非离子表面活性剂随着温度的升高，其 水溶液发生浑浊的温度。
• 在非离子表面活性别中加入离子表面活性剂后，将 使浊点升高。
右图表明一些离子表面活性剂对非离子表面活性剂 Triton X—100的影响。
•当
浓度在总溶液中占表面 活性剂总量的1％时， 即可把原溶液的浊点 升高约20℃多。离子 型表面活性剂和非离 子型表活剂混合后产 生了分子间的强烈的 相互作用，溶液形成 了混合胶束。
因为
xis 1 得到
CT xi 1 Ci0
3.8
则可利用3.6根据纯表活剂浓度C0i和混合溶液的 浓度CT计算出吸附层中的摩尔分数xis，也可自各 单一组分溶液在一定表面张力时的浓度，计算 出混合溶液在此表面张力时的浓度（3.8）。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
因此可以从单一表活剂的表面张力曲线，计算出混合溶液的 表面张力曲线。对于两组分体系，粗略的计算可以根据下式
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
• 如离子表面活性剂溶液中加入非离子表活剂或 机物(脂肪醇)加到表面活性剂水溶液中，可以 导致表面张力大幅度下降一样，可以预测：在 正离子表面话性剂溶液中加入负离子表面活性 剂(或相反)，正、负表面活性离子之间必然发 生强烈的电性相互作用，其结果可能与脂肪 醇—表面活性剂之间的相互作用相似，甚至更 为强烈，使表面活性得到极大的提高。事实正 是如此。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
在胶团形成性质上，同系物中碳原子数越大者 越易在溶液中形成胶团，其临界胶团浓度越低 ，但有时表面张力随碳链的合体系
右图为两个 同系物混合 溶液的 -logC图
图5.1 C10H21SO4Na-C12H23SO4Na混合体系水溶液的表面张力 1. 1:0， 2. 3:1， 3. 2:1， 4. 1:3， 5. 0:1
同系物
一般商品活性剂常是不同链长的同系物混合物。如 在脂肪酸的皂中，无纯粹的硬脂酸酸或月桂酸，其 它类型的表面活性剂商品也是如此。 同系混合物的物化性质介乎各个化合物之间，在表 面活性的表现上即是如此。表活性一般直接表现于 水溶液表面张力的降低上。 同系物的表面活性与其碳氢链长的关系： 碳原子数越大则越易于在溶液表(界)面吸附亦即表 面活性越强。
1 C12
x1 C10
x2 C20
3.9
X1=0.156,X2=0.844, C10=0.003,C20=0.0145
1 0.156 0.844
C12 0.003 0.0145
算出C12=0.0091
对于精确的计算： 一般的表活剂溶液，在cmc以下的一定浓度范围内， 表面张力—浓度对数关系基本为一直线，可用下式表 示表面张力和浓度的关系
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
• 在一定条件下，阴、阳离子表面活性剂混合体系 具有很高的表面活性，显示出极大的增效作用。
• 长期以来，对于混合表面活性剂的研究，大多数 局限于同类型(以及同系物)混合物，对正、负离 子表面活性剂混合物研究得较少。其原因是受到 传统观念的束缚，认为正离子表面活性剂与负离 子表面活性剂在水溶液中生成沉淀不能混合，否 则将失去表面活性而不能应用.
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于混合表活剂溶液 的表面张力，由— lgC图看出：同cmc一 样，表面张力随浓度 的变化关系，表面张 力也介于两单一表面 活性剂之间，存在一 定的规律性。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
表面活性剂在溶液表面上的吸附与在溶液内部形 成胶团，都是由于表面活性剂分子中碳氢链的硫 水作用，在本质上有相似之处。于是，可用与胶 团形成理论处理相似的方法，来讨论混合表面活 性剂的吸附。因此在吸附层中单一表面活性剂的 ，摩尔分数的计算。如下：
胶团中 溶液中
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
1、对cmc的影响
离子型表面活性剂和非离 子型混合物的分子间的 相互作用须从结构上考 虑，主要是极性头之间 的离子－偶极子的相互 作用。一般表面活性比 同系物混合物有更大的 增强，见右图，混合溶 液的cmc下降较大，不符 合理想溶液的情况。
cmcT
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
3.表面吸附层中单一表活剂的摩尔分数
可以根据胶团中摩尔分数的计算方法。无外加盐 时：对于非离子表面活性剂。
xis
CT xi Ci0
3.6
对于离子型表面活性剂得到
xis
xi
CT Ci0
1 K0
3.7
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
此类混合溶液的表面化学性质 随成分的变化关系可分为 两类，
(1)性质成份图有最低点，说 明最佳混配时体系的性质 优于任何一个组分的单独 溶液的性质，这种作用成 为“增效作用”，在实际 应用中有重要价值。
(2) 性质成份图无最低点。说 明混合溶液的性质虽然相 对于理想混合来说显示负 偏差，但始终介于两单组 分溶液的性质之间，无增 效作用。
离子和非离子表面活性剂混合水溶液的cmc-x曲线 0.003
0.0025
理论值
0.002 0.0015 0.001
实验值
0.0005
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
x2
黑线为根据公式3-3的计算值 红线为实际测定值
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
这是因为离子型表面活性剂和非离子型表活剂混合后产 生了有利于表面吸附和胶束形成的分子间的强烈的相 互作用，这种相互作用的本质是非离子表面活性剂与 离子表面活性剂在溶液中形成混合胶团，非离子表面 活性剂分子“插入”胶团中后，使原来的离子表面活 性剂的“离子头”之间的电性斥力减弱，而且非离子 表活剂的极性基在邻近的表活剂离子的电场作用下可 能发生极化而产生进一步的相互作用，再加上两种表 面活性剂分子的碳氢链间的疏水作用，而较易形成胶 团；于是混合溶液的cmc下降。
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
1、对cmc的影响 • 混合体系的cmc无
论何种比例右图4、 5为两个单纯阴阳 离子表面活性剂的 混合物的表面张力 曲线， • 1、2、3为1：1混 合体系的曲线。
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
• 该体系的特点 ： • (1) 所有比例中1：1的表面活性最高，即cmc最
（3．14)
常数A1B1可自纯组分l溶液的表面张力实验数据求出 ， A2B2则自纯组分2溶液的表面张力数据求得。根据 上式即可求出混合溶液的浓度、组成与表面张力的关 系，于是即可自纯组分溶液的表面张力曲线计算出混 合溶液的表面张力曲线．不必再进行测定。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
右图为两种同系物混合溶液 计算值和实验值的表面张力 。可以看出，很好的相符， 特别是在cmc以下。 在计算cmc以上的表面活性 剂混合溶液的表面张力时， 可以假设形成的胶团对表面 张力没有贡献(因其亲水性 很强)，只有未缔合的单体 有贡献。
xi C 0(1K0 )
icmc
3.1
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于两组分离子表活剂的混合水溶液体系
1 x x 1K0 C C C 12cmc
1
0(1 K0 ) 1cmc
2
0(1 K0 ) 2cmc
3．2
式中C12为混合水溶液的cmc，C1 和C2分别为组分1 和2的cmc；x1和x2则分别为混合物中组分1及2的摩 尔分数；K0为与胶团反离子结合度有关的常数。 根据此式，可从两种离子表活剂的cmc计算出不同 比例混合物的cmc，如二者为同系物，可认为K0值相 同（K0可根据文献或通过实验得出）。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
若为同类型的表面活性 剂只是亲水基稍有不同 时，则对于同系物适用 的理论亦可应用于此类 混合表面活性剂而无太 大的偏差。 例如C10H21SOCH3与 C12H25(OC2H4)7OH的混合 水溶液体系，cmc与组分 摩尔分数的关系的计算 值与实验值符合(如图）
C C C 12cmc
0 1cmc
0 2cmc
3.3
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
大量的实验 证实，同系 物的混合表 活剂溶液cmc 值，理论和 实验值都较 吻合。
2.混合胶团中单一表活剂的摩尔分数
自胶团理论还可以推算出混合胶团的成分。 无外
加盐时：
xim
xi
CTcmc C0
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
由图看出，混合物的表面活性介于两纯化合物之 间。自表面张力—浓度对数曲线的转折点，可求 出混合体系的临界胶团浓度(cmc)。 1. 混合溶液的cmc 混合表面活性剂的cmc与单一表面活性剂的cmc之 间的关系可用下式(3.1)表示，
1
C 1 K0 Tcmc
cmcT
离子和非离子表面活性剂混合水溶液的cmc-x曲线 0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
x2
黑线为根据公式3-3的计算值 红线为实际测定值
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
2、 对表面张力的影响 混合体系的表面张力一
般情况下均下降，使 表面活性增高
第四章：表面活性剂混合溶液
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系 §第二节 离子表活剂和非离子表活剂混合体系 §第三节 正、负离子表面活性剂混合体系 §第四节 长链极性有机物和离子表面活性剂混
合体系 §第五节 表面活性剂和水溶性大分子的相互作用 §第六节 增效作用理论
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
icmc
1 K0 3.4
式中CTcmc是混合溶液的cmc浓 度，C0icmc是单纯溶液的cmc 两组分体系，xi 是单纯体系溶 液中的摩尔分数，K0为反离 子缔合度
对于非离子表活剂
如果是两组
xim
xi
CTcmc C0
icmc
3.5
分体系，公 式是怎样的
？
式中xim为表活剂i在胶束中的摩尔分数
A B ln Ci0 A B为常数 3.12
上式还可以写为
1 Ci0
exp[(
A) / B]
3.13
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于二组分表面活性剂混合溶液，将式（3．13)代入 式(3．11)中，得
1 CT
x1 exp
A1 B1
x2
exp
A2 B2
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
以上所讨论的是表面活性剂同系物混合体系，因同系 物分子结构十分相近，有相同的亲水基，憎水基的结 构亦相同，仅有链长的差别，故溶液较为理想，形成 的混合胶团性质亦近于理想溶液。于是，此种混合溶 液性质其cmc或表面张力的计算值与实验结果能较好 相符。
非同系物的混合溶液体系，则往往与理想的相差 甚大，特别是不同类型的表面活性剂混合物溶液更是 如此(如非离子型与离子型、正离子型与负离子型表 面活性剂) 。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
举例：将计算出的 C12cmc值与实验值 表示于图5．2中。 实验值与理论值很 好相符，说明了理 论的正确性。
……理论值，○实 验值
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于非离子表面活性 剂的二元混合物，上式 中的K0消失。2.2式变 为：
1 x1 x2
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
因此，自单一表面活性剂的cmc，利用式(3．1) 或(3．2)求出混合表面活性剂的cmc之后，再应 用式(3．4)或(3．5)可以计其出组分i在胶团中 的成分。自式(3．4)或(3．5)可以得出结论： 对于一个两组分表面活性剂混合体系， cmc值 越低（表面活性较高）的组分，在混合胶团中 比例较大；其在胶团中的摩尔分数比在溶液中 的摩尔分数大，即表明此种表面活性剂容易在 溶液中形成胶团。反之，有较低表面活性、较 大cmc值的表面活性剂则在混合胶团中的摩尔分 数较小。
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
3、 对吸附量的影响 混合体系的饱和吸附量也和cmc及表面张力一样，一
种是混合吸附高于两单纯体系，另一种是介于两 单独组分溶液的饱和吸附量之间，
4、 对非离子表活剂浊点的影响 • （克拉夫点：对于离子表面活性剂，溶质的溶解度
急剧增大的温度）。
• 浊点：对于非离子表面活性剂随着温度的升高，其 水溶液发生浑浊的温度。
• 在非离子表面活性别中加入离子表面活性剂后，将 使浊点升高。
右图表明一些离子表面活性剂对非离子表面活性剂 Triton X—100的影响。
•当
浓度在总溶液中占表面 活性剂总量的1％时， 即可把原溶液的浊点 升高约20℃多。离子 型表面活性剂和非离 子型表活剂混合后产 生了分子间的强烈的 相互作用，溶液形成 了混合胶束。
因为
xis 1 得到
CT xi 1 Ci0
3.8
则可利用3.6根据纯表活剂浓度C0i和混合溶液的 浓度CT计算出吸附层中的摩尔分数xis，也可自各 单一组分溶液在一定表面张力时的浓度，计算 出混合溶液在此表面张力时的浓度（3.8）。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
因此可以从单一表活剂的表面张力曲线，计算出混合溶液的 表面张力曲线。对于两组分体系，粗略的计算可以根据下式
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
• 如离子表面活性剂溶液中加入非离子表活剂或 机物(脂肪醇)加到表面活性剂水溶液中，可以 导致表面张力大幅度下降一样，可以预测：在 正离子表面话性剂溶液中加入负离子表面活性 剂(或相反)，正、负表面活性离子之间必然发 生强烈的电性相互作用，其结果可能与脂肪 醇—表面活性剂之间的相互作用相似，甚至更 为强烈，使表面活性得到极大的提高。事实正 是如此。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
在胶团形成性质上，同系物中碳原子数越大者 越易在溶液中形成胶团，其临界胶团浓度越低 ，但有时表面张力随碳链的合体系
右图为两个 同系物混合 溶液的 -logC图
图5.1 C10H21SO4Na-C12H23SO4Na混合体系水溶液的表面张力 1. 1:0， 2. 3:1， 3. 2:1， 4. 1:3， 5. 0:1
同系物
一般商品活性剂常是不同链长的同系物混合物。如 在脂肪酸的皂中，无纯粹的硬脂酸酸或月桂酸，其 它类型的表面活性剂商品也是如此。 同系混合物的物化性质介乎各个化合物之间，在表 面活性的表现上即是如此。表活性一般直接表现于 水溶液表面张力的降低上。 同系物的表面活性与其碳氢链长的关系： 碳原子数越大则越易于在溶液表(界)面吸附亦即表 面活性越强。
1 C12
x1 C10
x2 C20
3.9
X1=0.156,X2=0.844, C10=0.003,C20=0.0145
1 0.156 0.844
C12 0.003 0.0145
算出C12=0.0091
对于精确的计算： 一般的表活剂溶液，在cmc以下的一定浓度范围内， 表面张力—浓度对数关系基本为一直线，可用下式表 示表面张力和浓度的关系
§第三节 阳离子表活剂和阴离子表活剂混合体系
• 在一定条件下，阴、阳离子表面活性剂混合体系 具有很高的表面活性，显示出极大的增效作用。
• 长期以来，对于混合表面活性剂的研究，大多数 局限于同类型(以及同系物)混合物，对正、负离 子表面活性剂混合物研究得较少。其原因是受到 传统观念的束缚，认为正离子表面活性剂与负离 子表面活性剂在水溶液中生成沉淀不能混合，否 则将失去表面活性而不能应用.
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
对于混合表活剂溶液 的表面张力，由— lgC图看出：同cmc一 样，表面张力随浓度 的变化关系，表面张 力也介于两单一表面 活性剂之间，存在一 定的规律性。
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
表面活性剂在溶液表面上的吸附与在溶液内部形 成胶团，都是由于表面活性剂分子中碳氢链的硫 水作用，在本质上有相似之处。于是，可用与胶 团形成理论处理相似的方法，来讨论混合表面活 性剂的吸附。因此在吸附层中单一表面活性剂的 ，摩尔分数的计算。如下：
胶团中 溶液中
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
1、对cmc的影响
离子型表面活性剂和非离 子型混合物的分子间的 相互作用须从结构上考 虑，主要是极性头之间 的离子－偶极子的相互 作用。一般表面活性比 同系物混合物有更大的 增强，见右图，混合溶 液的cmc下降较大，不符 合理想溶液的情况。
cmcT
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
3.表面吸附层中单一表活剂的摩尔分数
可以根据胶团中摩尔分数的计算方法。无外加盐 时：对于非离子表面活性剂。
xis
CT xi Ci0
3.6
对于离子型表面活性剂得到
xis
xi
CT Ci0
1 K0
3.7
§第一节 理想混合体系和非理想混合体系
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
此类混合溶液的表面化学性质 随成分的变化关系可分为 两类，
(1)性质成份图有最低点，说 明最佳混配时体系的性质 优于任何一个组分的单独 溶液的性质，这种作用成 为“增效作用”，在实际 应用中有重要价值。
(2) 性质成份图无最低点。说 明混合溶液的性质虽然相 对于理想混合来说显示负 偏差，但始终介于两单组 分溶液的性质之间，无增 效作用。
离子和非离子表面活性剂混合水溶液的cmc-x曲线 0.003
0.0025
理论值
0.002 0.0015 0.001
实验值
0.0005
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
x2
黑线为根据公式3-3的计算值 红线为实际测定值
§第二节离子表活剂和非离子表活剂混合体系
这是因为离子型表面活性剂和非离子型表活剂混合后产 生了有利于表面吸附和胶束形成的分子间的强烈的相 互作用，这种相互作用的本质是非离子表面活性剂与 离子表面活性剂在溶液中形成混合胶团，非离子表面 活性剂分子“插入”胶团中后，使原来的离子表面活 性剂的“离子头”之间的电性斥力减弱，而且非离子 表活剂的极性基在邻近的表活剂离子的电场作用下可 能发生极化而产生进一步的相互作用，再加上两种表 面活性剂分子的碳氢链间的疏水作用，而较易形成胶 团；于是混合溶液的cmc下降。