为什么顺铂的水解产物Pt(OH)2(NH3)2

第4章配合物
4-5: 为什么顺铂的水解产物Pt（OH）2（NH3）2能与草酸反应生成 Pt（NH3）C2O4而其几何异构体却不能？哪一种异构体有极性，没有极性？哪一种水溶性较大？
解：双齿配体的碳链很短，不可能对位配位。

顺式极性大，水溶性大。

4-6: 配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的黄色 CoCl3.6NH3﹑紫红色CoCl3.5NH3﹑绿色CoCl3.4NH3和紫色CoCl3.4NH3四种配合物溶于水，加入硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为3 ﹑2 ﹑1 ﹑1mol，请根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。

用电导法可以测定电解质在溶液中电离出来的离子数，离子数与电导的大小成正相关性。

请预言，这四种配合物的电导之比呈现什么定量关系？
解：[Co(NH3)4(H2O)2]3+;[Co(NH3)4(H2O)Cl]2+;[Co(NH3)4Cl2]+;[Co(NH3)4Cl2]+[Co(H2O)2Cl4]- 4-7: 实验测得Fe(CN)64- 和 Co(NH3) 63+ 均为反磁性物质（磁矩等于零），问它们的杂化轨道类型。

解：d2sp3;d2sp3
4-9: 给出下列配合物的名称和中心原子的氧化态：[Co(NH3)6]Cl3﹑K2[Co(NCS)4] ﹑H2[PtCl6] ﹑ [CrCl(NH3)5]Cl2 ﹑ K2[Zn(OH)4] ﹑ [PtCl2(NH3)2] ，并用化学式单独表示其中的络离子。

解：[Co(NH3)6]Cl3氯化六氨合钴（III）、K2[Co(NCS)4]四异硫氰酸根合钴（II）酸钾、H2[PtCl6]六氯合铂(IV)酸、[CrCl(NH3)5]Cl2氯化一氯五氨合铬(III)、K2[Zn(OH)4]四羟基合锌(II)酸钾、[PtCl2(NH3)2]二氯二氨合铂(IV)
4-10: 写出下列配合物的化学式：
（1）氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ）
（2）六氯合铂酸钾
（3）二氯.四硫氰合铬酸铵
（4）二（草酸根）二氨合钴（Ⅲ）酸钙
解：[CoCl2H2O(NH3)3]Cl;K2[PtCl6];(NH4)3[CrCl2(SCN)4];Ca[Co(C2O4)2(NH3)2]2
4-11: 五种配合物的实验式相同——KCoCl2I2(NH3)2，电导实验还表明它们的等浓度水溶液里的离子数目跟等浓度的Na2SO4相同。

写出它们的化学式，给出中心原子的氧化态。

解：K2[Co(II)Cl2I2(NH3)2]（注：异构现象见正文MA2B2C2型八面体配合物异构）。

4-22: 利用棉花﹑橡皮泥﹑铁丝等原料动手制作晶体场理论对八面题配合物中心原子d 轨道与配体的空间关系模型，以加强对晶体场理论关键内容——中心原子d轨道分裂的理解。

4-23: 1986年Jensen 合成了一种配合物，化学式为 Ni[P(C2H5)3]3Br ，该化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水而易溶于苯，其苯溶液不导电。

试画出这种配合物的所有可能结构，若有对映异构体需标明对映关系。

9-24: 以下说法对不对？简述理由。

（1）粗盐酸的黄色时Fe3+的颜色
（2）根据光化学序列可断言，Fe(CNS)n3-n的n越大，离子的颜色越深。

（3）配合物中配体的数目称为配位数。

（4）配位化合物的中心原子的氧化态不可能等于零，更不可能为负值。

（5）羟基化合物中的配体 CO 是用氧原子和中心原子结合的，因为氧的电负性比碳大。

（6）同一种金属元素的配合物的磁性决定于该元素的氧化态，氧化态越高，磁矩就越大。

（7）Co(en)33-没有立体异构体。

（8）根据晶体场理论可以预言，Ti(CN)63-的颜色比TiCl63-的颜色深。

（9）根据晶体场理论，Ni2+ 的六配位八面体配合物按磁矩的大小可分为高自旋和低自旋两种。

（10）晶体场稳定化能为零的配合物是不稳定的。