危险化学品重特大事故案例分析

举例1：序号783氟乙酸甲酯(剧毒),2002版和征求意见稿没有。 2013年11月29日“毒快递”事件发生，山东东营刘兴亮收到网 购的鞋，几小时后出现呕吐、腹痛等症状，抢救无效死亡。医 院诊断刘死于氟乙酸甲酯中毒。原因是11月27日，荆门市某化 工企业通过圆通物流公司，为山东潍坊某制药厂寄氟乙酸甲酯， 途中发生泄漏污染了同批快递，导致1人死亡，8人中毒。
第4类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放 出易燃气体的物质
第5类 氧化性物质和有机过氧化物 第6类 毒性物质和感染性物质 第7类 放射性物质 第8类 腐蚀性物质 第9类 杂项危险物质和物品
危险化学品基本概念和分类
《危险化学品目录》
列入我国《危险化学品目录》(2015版) 的危险化学品有2828种(不包括放射性物质) ， 其中剧毒化学品有148种。
危险化学品基本概念和分类
《化学品分类和危险性公示 通则》
我国最早的相关标准《常用危险化学品分类与标 志》(GB13690-1992)将常用危险化学品分为8类。2008 年修订为《化学品分类和危险性公示 通则》(GB13690 －2009)，从理化危险(16)、健康危险(10)和环境危险 (2)三个方面，将危险化学品分为28大类。其中的“分 类”和“危险性公示”部分必须强制执行。
自燃液体
急毒性物质
自燃固体
自热物质 禁水性物质 氧化性液体 氧化性固体 有机过氧化物 金属腐蚀剂
腐蚀/刺激皮肤物质 严重损伤/刺激眼睛物质 呼吸道或皮肤过敏物质 生殖细胞致突变性物质 致癌物质 生殖毒性物质
特异标的器官系统毒性物质(一次接触) 特异标的器官系统毒性物质(反复接触)
吸入性危害物质
水环境危害 物质
危险化学品重特大事故案例分析
北京石油化工学院 安全工程学院
院长
北京市安全生产工程技术研究院常务副院长
高建村
主要内容
一 危险化学品基础知识 二 国外危险化学品事故案例 三 国内危险化学品事故案例
危险化学品基本概念和分类
1、危险化学品概念 化学品是指单个化学元素(汞、氧气)或由
多种元素组成的纯净物(磷酸铵、氯化钠)或混 合物(黑火药)，无论是天然的(原油)还是合成 的(三硝酸甘油酯)，都属于化学品。危险化学Fra bibliotek基本概念和分类
《危险货物分类和品名编号》
《危险货物分类和品名编号》（GB 6944-2012）
及《危险货物品名表》（GB12268-2005），根据运输 的危险性将危险货物分为九类。[《关于危险货物运输的建议
书 规章范本》(第16修订版)]
第1类 爆炸品 第2类 气体 第3类 易燃液体
危险化学品基本概念和分类
举例2：明确了序号1630的汽油，也包括甲醇汽油、乙醇 汽油；明确了序号1674的柴油[闭杯闪点≤60℃] 等属于 危险化学品（征求意见稿按“轻柴油”命名）。
关于目录结构：
《危险化学品目录(2015版)》
《危险化学品名录(2002版)》
“两重点一重大”
《首批重点监管的危险化工工艺目录》15种 (2009.6.12)
总理 温家宝 二○○五年八月二十六日 根据2014年7月29日《国务院关于修改部分行政法规的决定》 (国务院令第653号)第一次修正 根据2016年2月6日《国务院关于修改部分行政法规的决定》 (国务院令第666号)第二次修正
《易制毒化学品的分类和品种目录》
第一类： 1. 1－苯基－2－丙酮；2．3，4－亚甲基二氧苯基－2－丙酮；3．胡椒醛；4． 黄樟素； 5． 黄樟油；6． 异黄樟素；7． N－乙酰邻氨基苯酸；8． 邻氨基苯甲酸；9． 麦角酸 *；10．麦角胺*；11．麦角新碱*；12．麻黄素、伪麻黄素、消旋麻黄素、去甲麻黄素、 甲基麻黄素、麻黄浸膏、麻黄浸膏粉等麻黄素类物质*；13.N-苯乙基-4-哌啶酮;14.4-苯 胺基-N-苯乙基哌啶;15.N-甲基-1-苯基-1-氯-2-丙胺;16.N-苯乙基-4-哌啶酮;17.4-苯胺 基-N-苯乙基哌啶;18.N-甲基-1-苯基-1-氯-2-丙胺
减少量占原来量的1/4多
3823
2828
2002版
2015版
2、序号 第2828 种对应“闭杯闪点≤60℃ 的含易燃溶剂的合成树脂、油漆、辅助材料、 涂料等制品”，是开放性的类属条目，使危化 品数目不确定。
3、2015版目录根据GHS制度按物 理危险、健康危害、环境危害三个危害 特性分类，对以前的八种分类的方法进 行了调整。
危险化学品是指具有毒害、腐蚀、爆炸、 燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有 危害的剧毒化学品和其他化学品。
危险化学品基本概念和分类
危险化学品特定概念
2010年我国化学工业产值5.23万亿排世界 第一，数十种化工产品的产量世界第一。
剧毒化学品 148(335)种
危险化学品 2828(3823)种
2015年5月1日起施行。《危险化学品名录(2002 版)》、《剧毒化学品目录(2002年版)》同时废止。
2015版目录的主要变化
1、危险化学品数目减少，由原来的3823
个条目（危险化学品含剧毒条目3962个）减少
到2828个条目。
危 4000 险 3000 化 学 2000 品 数 1000 目0
四氯化钛 甲苯二异氰酸酯
过氧乙酸 六氯环戊二烯
二硫化碳 乙烷
环氧氯丙烷 丙酮氰醇
磷化氢
氯甲基甲醚 三氟化硼 烯丙胺
异氰酸甲酯 甲基叔丁基醚
乙酸乙酯 丙烯酸 硝酸铵
三氧化硫 三氯甲烷
甲基肼 一甲胺
乙醛 氯甲酸三氯甲酯
《易制毒化学品管理条例》
中华人民共和国国务院令（第445号） 《易制毒化学品管理条例》已经2005年8月17日国务院第 102次常务会议通过，现予公布，自2005年11月1日起施行。
分类说明书标签危险化学品基本概念和分类促进化学品事故应急响应的开展危险化学品基本概念和分类危险化学品基本概念和分类理化危险健康危险环境危险爆炸物易燃气体易燃气溶胶氧化性气体压力下气体易燃液体易燃固体自反应物质自燃液体自燃固体自热物质禁水性物质氧化性液体氧化性固体有机过氧化物金属腐蚀剂急毒性物质腐蚀刺激皮肤物质严重损伤刺激眼睛物质呼吸道或皮肤过敏物质生殖细胞致突变性物质致癌物质生殖毒性物质特异标的器官系统毒性物质一次接触特异标的器官系统毒性物质反复接触吸入性危害物质水环境危害物质危害臭氧层物质ghs化学品危险性分类1爆炸品2易燃气体3易燃性气溶胶4氧化性气体5压力下气体6易燃液体7易燃固体8自反应物质理化危险共16类9自燃液体10自燃固体11自热物质12遇水放出易燃气体物质13氧化性液体14氧化性固体15有机过氧化物16金属腐蚀剂危险化学品基本概念和分类1急性毒性2皮肤刺激或腐蚀性3严重的眼睛损害或眼睛刺激4呼吸道或皮肤过敏5生殖细胞致突变性健康危险共10类6致癌物7生殖毒性8靶器官毒物一次接触9靶器官毒物反复接触10吸入危害危险化学品基本概念和分类环境危险共2类1危害水生环境物质2危害臭氧层物质我国最早的相关标准常用危险化学品分类与标志gb136901992将常用危险化学品分为8类
4、在目录结构方面，删除“危险货物编号” 和“UN 号”两列，新增“序号”、“CAS号” 和“备注”三列。
5、增加了说明，对危险化学品、剧毒化学 品的定义和确定原则、各栏目的含义等事项进 行了说明。
关于剧毒化学品目录
剧毒化学品不单独公布目录，以备注形式
标明了剧毒化学品有148种物质(保留140)，比
危险化学品基本概念和分类
★ 健康危险（共10类）
1、急性毒性
6、致癌物
2、皮肤刺激或腐蚀性
7、生殖毒性
3、严重的眼睛损害或眼睛刺激 8、靶器官毒物(一次接触)
4、呼吸道或皮肤过敏
9、靶器官毒物(反复接触)
5、生殖细胞致突变性
10、吸入危害
★ 环境危险（共2类）
1、危害水生环境物质
2、危害臭氧层物质
新版危险化学品目录解读
国家安全监管总局公告
2015年 第5号
(2015年3月9日)
依照《危险化学品安全管理条例》(国务院令第 591号)有关规定，安全监管总局会同工业和信息化部、 公安部、环境保护部、交通运输部、农业部、国家卫 生计生委、质检总局、铁路局、民航局制定了《危险 化学品目录(2015版)》，现予公布。
危害臭氧层 物质
危险化学品基本概念和分类
★ 理化危险（共16类）
1、爆炸品 2、易燃气体 3、易燃性气溶胶 4、氧化性气体 5、压力下气体 6、易燃液体 7、易燃固体 8、自反应物质
9、自燃液体 10、自燃固体 11、自热物质 12、遇水放出易燃气体物质 13、氧化性液体 14、氧化性固体 15、有机过氧化物 16、金属腐蚀剂
公安部 2017 年 5 月 11 日
《易制爆危险化学品名录》
1、京珠高速客车燃烧事故
2011年7月22日3时43分，京珠高速公路河南省信 阳市境内发生一起特别重大卧铺客车燃烧事故，造成 41人死亡、6人受伤，直接经济损失2342.06万元。
直接原因：违规搭运15箱共300公斤危险化学品偶氮 二异庚腈，受挤压、摩擦、发动机放热等综合作用发生 爆燃。 间接原因：生产企业、客运公司管理混乱；管理 部门监督、检查、执法不到位等。10人批准逮捕，32人 建议给予党纪、政纪处分。
偶氮二异庚腈
2、河北赵县化工厂爆炸
2012年2月28日9时30分，石家庄市赵县生物产 业园克尔化工有限公司发生爆炸，造成25人死亡、4 人失踪、46人受伤。
这家公司是专业生产农 药以及其他化工产品的企业， 主要产品有硫酸铵、硝酸胍、 硝基胍等。
硝酸胍
硝基胍
直接原因
克尔公司从业人员擅自将一车间导热油加热器出口 温度设定高限由215℃提高至255℃，使反应釜内物料 温度接近了硝酸胍的爆燃点（270℃）。1号反应釜底 部保温放料球阀的伴热导热油软管连接处发生泄漏着 火后，当班人员处置不当，外部火源使反应釜底部温 度升高，局部热量积聚，达到硝酸胍的爆燃点，造成 釜内反应产物硝酸胍和未反应的硝酸铵急剧分解爆炸。 爆炸产生的高强度冲击波以及高温、高速飞行的金属 碎片瞬间引爆附近的硝酸胍，引发次生爆炸。
我国上市销售的 化学品约4.5万种
危险化学品基本概念和分类
危险化学品广义概念
全世界化学品：
约1000万种；
销售的化学品商品： 有7万多种；
具有危险性的化学品：1万多种；
化工生产中所用的原料、中间体及产品，大约 70%以上为危险化学品(性质、工艺)。
2016年全国危险化学品企业近30万家,其中生产企业 1.9万家、经营企业26.5万家，储存企业0.55万家。
一、光气及光气化工艺 二、电解工艺（氯碱） 三、氯化工艺 四、硝化工艺 五、合成氨工艺 六、裂解（裂化）工艺 七、氟化工艺
八、加氢工艺 九、重氮化工艺 十、氧化工艺 十一、过氧化工艺 十二、胺基化工艺 十三、磺化工艺 十四、聚合工艺 十五、烷基化工艺
《首批重点监管的危险化学品名录》60种 (2011.6.21)
原来335种大幅减少。
剧 400 毒
300
化 学 200 品 数 100 目
0
减少量占原来量的1/2多
335
2002版
148
2015版
关于剧毒化学品目录
1.《剧毒化学品目录》（2002版）中的140种化学品继续作为剧毒化学 品管理，有160种列入《目录》作为危险化学品管理，35种未列入《目 录》（其中农药28种、军事毒剂7种）。 2.新增了5种剧毒化学品，分别是一氟乙酸对溴苯胺、三正丁胺、 2,3,4,7,8-五氯二苯并呋喃、2-硝基-4-甲氧基苯胺、氟乙酸甲酯。 3.《危险化学品名录》（2002版）中3个化学品条目作为剧毒化学品管 理，分别是氯化氰、亚砷酸钙、1-(对氯苯基)-2,8,9-三氧-5-氮-1-硅双 环(3,3,3)十二烷（毒鼠硅）。
第二类 1.苯乙酸；2. 醋酸酐；3. 三氯甲烷；4. 乙醚；5. 哌啶；6.1-苯基-1-丙酮;7. 溴素 （液溴）
第三类 1. 甲苯；2. 丙酮；3. 甲基乙基酮；4. 高锰酸钾；5. 硫酸；6. 盐酸
《易制爆危险化学品名录》
中华人民共和国公安部 公告
根据《危险化学品安全管理条例》（国务院令第 591 号） 第 23 条规定，公安部编制了《易制爆危险化学品名录》（2017 年版），现予公布。
危险化学品基本概念和分类
建立GHS的意义
★ 提高管理效益 ★ 促进贸易交流 ★ 操作简便 ★ 降低费用支出 ★ 危害信息表述一致 ★ 鼓励化学品的安全运输、操作处置和储存 ★ 促进化学品事故应急响应的开展
危险化学品基本概念和分类
GHS化学品危险性分类
理化危险
健康危险
环境危险
爆炸物 易燃气体 易燃气溶胶 氧化性气体 压力下气体 易燃液体 易燃固体 自反应物质
危险化学品基本概念和分类
2、危险化学品分类
《危险化学品安全管理条例》明确规定化学品安 全技术说明书和安全标签应当符合GHS标准和国 家有关规定。2011年12月1日起强制实施。
1987年2月17日: 《化学危险物品安全管理条例》 2002年1月9日: 《危险化学品安全管理条例》
(344号令),国务院第52次常务会议;
2011年2月16日: 《危险化学品安全管理条例》
(591号令)，国务院第144次常务会议修订。
危险化学品基本概念和分类
化学品统一分类和标签全球协调制度 (GHS，
Globally Harmonized System of Classification
and Labelling of Chemicals),由国际劳工组织 (ILO)与经济合作发展组织(OECD)、联合国危 险物品运输专家委员会(UNCETDG) 共同研拟， 联合国2003年通过。(分类、说明书、标签)
氯
氨 液化石油气
硫化氢
甲烷、天然气 原油
汽油、石脑油 氢
苯（含粗苯） 碳酰氯
二氧化硫 一氧化碳
甲醇 丙烯腈 环氧乙烷
乙炔
氟化氢、氢氟酸 氯乙烯 甲苯
氰化氢、氢氰酸 乙烯
三氯化磷 硝基苯 苯乙烯
环氧丙烷 一氯甲烷 1，3-丁二烯 硫酸二甲酯
氰化钠 1-丙烯、丙烯
苯胺
甲醚 丙烯醛、2-丙烯醛
氯苯
乙酸乙烯酯 二甲胺 苯酚