胡宏纹版《有机化学》课件及习题答案
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(4)轨道杂化:同一原子的能量相近的轨道可进行杂化,
组成能量相等的杂化轨道,这样使成键能力更强,体系能
量降低,成键后可达到最稳定的分子状态。(杂化轨道数 目等于参与杂化的原子轨道数目)南京大学基础学科教育学院
南京大学化学化工学院
基础有机化学
sp 杂化:
如 BeCl2 ——直线型分子 sp2 杂化:
如 BF3 sp3 杂化:
叔氢原子。
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
四、 烷烃的结构特点 (1)C: sp3杂化,C—C,C—H键均为σ 键,键角接 近109º28´。 (2)C,H电负性差别小,σ 电子云不易偏向某一原 子,整个分子电子云分布均匀,没有电子云密度较大 或较小的部位,对Nu或E+均没有特殊的亲和力。(化 学性质较稳定)
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
2. 现代价键理论——电子定域论 (1)价键的形成可看成是原子轨道重叠或电子配对的结
果。 条件:未成对电子,自旋相反
(2)共价键的饱和性: 价键数 = 单电子数 (3)共价键的方向性:原子轨道重叠程度大小决定共价键
的牢固程度。 头碰头重叠(σ键);肩并肩重叠(π键)
升华等操作孤立出单一纯净的有机物。 [结构] 对分离出的有机物进行化学和物理行为的了解,阐 明其结构和特性。
[反应和合成] 从某一有机化合物(原料)经过一系列反应转化 成一已知的或新的有机化合物(产物)。 南京大学基础学科教育学院
南京大学化学化工学院
基础有机化学
3. 有机化学的发展及其研究热点。
“有机”(Organic) “有机体”(Organism) 的来源
构造(constitution)——分子中原子互相连接的方式和 次序。
分子式相同而构造式不同的化合物称为同分异构体,这种
现象称为构造异构现象。构造异构现象是有机化学中普遍存在
的异构现象的一种,这种异构是由于碳链的构造不同而形成
的,故又称为碳链异构。
南京大学基础学科教育学院
南京大学化学化工学院
基础有机化学
基础有机化学
第一章
绪论
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
1.1 有机化合物和有机化学
1.有机化合物:碳化合物、碳氢化合物及其衍生物。 C、H(O、N、X、P、S)
2. 有机化学:研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应 用以及有关理论、变化规律和方法学科学。 •三项内容:分离、结构、反应和合成 [分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、
1.开链化合物
2.碳环化合物
(1)脂环化合物
(2)芳香族化合物
(3)杂环化合物
二、 按官能团分类
官能团是指有机化合物分子中能起化学反应的一些原子和原
子团,官能团可以决定化合物的主要性质。因此,我们可采
用按官能团分类的方法来研究有机南化京合大物学。基常础见学的科重教要育官学能院
团见P13表1—1
南京大学化学化工学院
一 徐光宪
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
有机新材料(分子材料)化学。 1. 化学结构种类多; 2. 能够有目的地改变功能分子的结构, 进行功能组合和集成;3. 能够在分子层次上组装功能分子, 调控材料的性能。 当前研究的热点领域: 1. 具有潜在光、电、磁等功能的有机分子的合成和组装 2. 分子材料中的电子、能量转移和一些快速反应过程的研究; 3. 研究分子结构、排列方式与材料性能的关系,发展新的分子
1901~1998年,诺贝尔化学奖共90项,其中有机化学方面
的化学奖55项,占化学奖61%
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基础有机化学
当代有机化学发展的一个重要趋势:与生命科学的结合。 1980年(DNA) ~ 1997年(ATP)与生命科学有关的化学诺贝尔 奖八项; 有机化学以其价键理论、构象理论、各种反应及其反应机 理成为现代生物化学和化学生物学的理论基础; 在蛋白质、核酸的组成和结构的研究、顺序测定方法的建 立、合成方法的创建等方面,有机化学为分子生物学的建 立和发展开辟了道路; 确定DNA为生物体遗传物质, 是由生物学家和化学家共同完 成; 人类基因组“工作框架图”组装—后基因组计划—序列基因 (Sequence Genomics)—结构基因(Structural Genomics)—功能基因(Functional Genomics)。
C∶Y → C- + Y+
特点:有正离子或负离子中间体生成。(离子型反
应)
南京大学基础学科教育学院
南京大学化学化工学院
基础有机化学
基础有机化学
根据进攻试剂的种类可分为:亲电反应和亲核反应
(3)协同反应:反应过程中只有键变化的过渡态,成键和 断键同时发生,没有活性中间体生成。(分子型反应)
特点:一步反应,有一个环状过渡态。 如双烯合成。
1828年,德国化学家魏勒(Wöhler,F.)制尿素: O
N H 4O C N
H 2N C N H 2
1845年,柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸;
1854年,柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物;
尔后,布特列洛夫合成了糖类化合物;.…...
有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。 迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成 ),其 中绝大多数是有机化合物。
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1.4 有机化合物的结构测定 (1)提纯分离, (2)元素定性分析和定量分析, (3)经验式和分子式的确定, (4)结构式的确定, (5)几何构型的确定。
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3
基础有机化学
1.5 官能团和有机化合物的分类
一、 按碳架分类:
b 反键分子轨道:波相相反,波函数相减而成,能 量高于相应的原子轨道;两核间区域以外电子云密 度大,不稳定。
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基础有机化学
4.共价键的键参数
(1)键长:键长越短,键越稳定。
(2)键角:反映分子的空间结构。
(3)键能:键能越大,键越强。
甲基 乙基 丙基 异丙基 正丁基 异丁基 仲丁基
(CH3)3C-
叔丁基
烷基的通式为CnH2n+1,常用R表示
通常符号 Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu
t-Bu
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1
基础有机化学
三、 系统命名法(IUPAC命名法)
系统命名法是中国化学学会根据国际纯粹和应用化学联合会 (IUPAC)制定的有机化合物命名原则,再结合我国汉字的特点而 制定的。系统命名法规则如下:
4
基础有机化学
第二章
烷烃
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基础有机化学
§2.1 烷烃的同系列和异构
一、 烷烃的同系列( 通式:CnH2n+2 )
具有同一通式,结构和化学性质相似,组成上相差一个或 多个CH2的一系列化合物称为同系列。
同系列中的化合物互称为同系物。
二、 烷烃的同分异构现象
1.3 原子轨道和分子轨道
1.原子轨道 含义——原子中电子的运动状态,用波函数Φ表示。 表示方法:电子云的形状和疏密、界面图的大小和疏密
s, p, d, f (形状、伸展方向) 核外电子排布规律:Pauli不相容,能量最低,Hund规则
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s轨道
p轨道
d轨道
CH3 CH2
CH3 选择正确
CH2 CH3 选择错误
(1)从最接近取代基的一端开始,将主链碳原子用1、2、3……
子数,用正、异、新表示同分异构体。
例如:CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3 CH CH2-CH3
CH3 CH3 C CH3
正戊烷
CH3
异戊烷
CH3
新戊烷
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基础有机化学
二、 烷基 烷基:烷烃分子中去掉一个氢原子而剩下的原子团称为烷基。
烷基
名称
CH3CH3CH2CH3CH2CH2(CH3)2CHCH3CH2CH2CH2(CH3)2CHCH2CH3CH2CH(CH3)-
三、 伯、仲、叔、季碳原子
在烃分子中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或
一级碳原子,用1°表示)
与两个碳相连的碳表示)
与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子,
用3°表示)
与四个碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子,
用4°表示)
与伯、仲、叔碳原子相连的氢原子,分别称为伯、仲、
(4)键距:正负电荷中心的电荷(e)与正负电荷中心之间 的距离(d)的乘积。μ= e × d (衡量键的极性)
方向:正 → 负
单位:Debye(D)
分子的偶极距:分子中各键的键距矢量和(平行四边形 法则)。衡量分子的极性。如:CS2,CCl4
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基础有机化学
组装的方法,探讨产生特殊光电磁现象的机制; 4. 探索新型分子材料在光电子学和微电子学中的应用等
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基础有机化学
1.2 有机化合物的结构(C为四价) 凯库勒结构式(化学键)、 路易斯结构式(价电子,包括孤对电子)、 立体模型(球棍模型、比例模型)
基础有机化学
1. 选择主链(母体)
(1)选择含碳原子数目最多的碳链作为主链,支链作为取代基。
(2)分之中有两条以上等长碳链时,则选择支链多的一条为主
链。
例如:
CH3
CH3-CH2 CH CH CH2-CH3
CH3-CH2-CH CH CH CH-CH 3
CH2 CH CH3 选择错误 CH3 CH3
选择正确
2. 碳原子的编号
思考:1. C6H14共有几种同分异构体?请写出其构造式。 2. 直链烷烃的分子链真是直的吗?
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基础有机化学
§2.2 烷烃的命名
烷烃常用的命名法有普通命名法和系统命名法
一、 普通命名法
根据分子中碳原子数目称为“某烷”,碳原子数十个以内的依次用
甲、乙、丙、丁、戊……癸表示,十以上的用汉字数字表示碳原
分子轨道也有不同能层,电子的填充也应遵循三个原理。 (2)原子轨道的数目与形成的分子轨道数目相等(原子轨道线
性组合法:LACO)
(3)组成分子轨道的原子轨道,能量应大致相近,对称性相同,
并能最大程度地重叠,这样形成的分子轨道能量最低。
原子轨 道线性 组合
a 成键分子轨道:波相相同,波函数相加而成,能 量低于相应的原子轨道;两核间电子云密度大;稳 定分子
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
1
基础有机化学
有机化学中,有机合成占有独特的核心地位。 1989年美国Harvard大学kishi教授等完成海葵毒素 (palytoxin)的全合成。Woodward等完成VB12全合成。 从20世纪下半叶起,化学的主要任务不再是发现新元 素,而是合成新分子,特别是人们感兴趣的明星分子。
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
有机化学是一门迅速发展的学科
有机合成化学 天然有机化学 生物有机化学 金属与元素有机化学 物理有机化学 有机分析化学
药物化学 香料化学 农药化学 有机新材料化学 ...... 等学科
生命科学 材料科学 环境科学 化学生物学 能源、工业、农业 ...... 等方面
——平面型分子
如 CH4
——正四面体结构
+
-
-
+
-
+
sp2杂化
(5)电负性、极性
元素的电负性:
共价键的极性:
分子的极性:双原子分子、多原子分子
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2
基础有机化学
基础有机化学
3.分子轨道理论(电子离域论) (1)分子中电子运动状态,即分子轨道,用波函数Ψ 表示。
5、有机化学反应的类型
按反应时键的断裂方式,可分为:
(1)均裂反应:键断裂时原成键的一对电子平均分给两个 原子或基团。
A∶B → A· + B·
特点:有自由基中间体生成。(自由基反应)
条件:光、热或自由基引发剂的作用下进行。
(2)异裂反应:键断裂时原成键的一对电子为某一原子或 基团所占有。
C∶X → C+ + X-
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
有机化学特别是生物有机化学参与研究项目: V 研究信息分子和受体识别的机制; V 发现自然界中分子进化和生物合成的基本规律; V 作用于新的生物靶点的新一代治疗药物的前期基础研究; V 发展提供结构多样性分子的组合化学; V 对于复杂生物体系进行静态和动态分析的新技术,等等。
组成能量相等的杂化轨道,这样使成键能力更强,体系能
量降低,成键后可达到最稳定的分子状态。(杂化轨道数 目等于参与杂化的原子轨道数目)南京大学基础学科教育学院
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基础有机化学
sp 杂化:
如 BeCl2 ——直线型分子 sp2 杂化:
如 BF3 sp3 杂化:
叔氢原子。
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基础有机化学
四、 烷烃的结构特点 (1)C: sp3杂化,C—C,C—H键均为σ 键,键角接 近109º28´。 (2)C,H电负性差别小,σ 电子云不易偏向某一原 子,整个分子电子云分布均匀,没有电子云密度较大 或较小的部位,对Nu或E+均没有特殊的亲和力。(化 学性质较稳定)
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基础有机化学
2. 现代价键理论——电子定域论 (1)价键的形成可看成是原子轨道重叠或电子配对的结
果。 条件:未成对电子,自旋相反
(2)共价键的饱和性: 价键数 = 单电子数 (3)共价键的方向性:原子轨道重叠程度大小决定共价键
的牢固程度。 头碰头重叠(σ键);肩并肩重叠(π键)
升华等操作孤立出单一纯净的有机物。 [结构] 对分离出的有机物进行化学和物理行为的了解,阐 明其结构和特性。
[反应和合成] 从某一有机化合物(原料)经过一系列反应转化 成一已知的或新的有机化合物(产物)。 南京大学基础学科教育学院
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3. 有机化学的发展及其研究热点。
“有机”(Organic) “有机体”(Organism) 的来源
构造(constitution)——分子中原子互相连接的方式和 次序。
分子式相同而构造式不同的化合物称为同分异构体,这种
现象称为构造异构现象。构造异构现象是有机化学中普遍存在
的异构现象的一种,这种异构是由于碳链的构造不同而形成
的,故又称为碳链异构。
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第一章
绪论
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基础有机化学
1.1 有机化合物和有机化学
1.有机化合物:碳化合物、碳氢化合物及其衍生物。 C、H(O、N、X、P、S)
2. 有机化学:研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应 用以及有关理论、变化规律和方法学科学。 •三项内容:分离、结构、反应和合成 [分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、
1.开链化合物
2.碳环化合物
(1)脂环化合物
(2)芳香族化合物
(3)杂环化合物
二、 按官能团分类
官能团是指有机化合物分子中能起化学反应的一些原子和原
子团,官能团可以决定化合物的主要性质。因此,我们可采
用按官能团分类的方法来研究有机南化京合大物学。基常础见学的科重教要育官学能院
团见P13表1—1
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一 徐光宪
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基础有机化学
有机新材料(分子材料)化学。 1. 化学结构种类多; 2. 能够有目的地改变功能分子的结构, 进行功能组合和集成;3. 能够在分子层次上组装功能分子, 调控材料的性能。 当前研究的热点领域: 1. 具有潜在光、电、磁等功能的有机分子的合成和组装 2. 分子材料中的电子、能量转移和一些快速反应过程的研究; 3. 研究分子结构、排列方式与材料性能的关系,发展新的分子
1901~1998年,诺贝尔化学奖共90项,其中有机化学方面
的化学奖55项,占化学奖61%
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基础有机化学
当代有机化学发展的一个重要趋势:与生命科学的结合。 1980年(DNA) ~ 1997年(ATP)与生命科学有关的化学诺贝尔 奖八项; 有机化学以其价键理论、构象理论、各种反应及其反应机 理成为现代生物化学和化学生物学的理论基础; 在蛋白质、核酸的组成和结构的研究、顺序测定方法的建 立、合成方法的创建等方面,有机化学为分子生物学的建 立和发展开辟了道路; 确定DNA为生物体遗传物质, 是由生物学家和化学家共同完 成; 人类基因组“工作框架图”组装—后基因组计划—序列基因 (Sequence Genomics)—结构基因(Structural Genomics)—功能基因(Functional Genomics)。
C∶Y → C- + Y+
特点:有正离子或负离子中间体生成。(离子型反
应)
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基础有机化学
基础有机化学
根据进攻试剂的种类可分为:亲电反应和亲核反应
(3)协同反应:反应过程中只有键变化的过渡态,成键和 断键同时发生,没有活性中间体生成。(分子型反应)
特点:一步反应,有一个环状过渡态。 如双烯合成。
1828年,德国化学家魏勒(Wöhler,F.)制尿素: O
N H 4O C N
H 2N C N H 2
1845年,柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸;
1854年,柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物;
尔后,布特列洛夫合成了糖类化合物;.…...
有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。 迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成 ),其 中绝大多数是有机化合物。
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1.4 有机化合物的结构测定 (1)提纯分离, (2)元素定性分析和定量分析, (3)经验式和分子式的确定, (4)结构式的确定, (5)几何构型的确定。
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3
基础有机化学
1.5 官能团和有机化合物的分类
一、 按碳架分类:
b 反键分子轨道:波相相反,波函数相减而成,能 量高于相应的原子轨道;两核间区域以外电子云密 度大,不稳定。
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基础有机化学
4.共价键的键参数
(1)键长:键长越短,键越稳定。
(2)键角:反映分子的空间结构。
(3)键能:键能越大,键越强。
甲基 乙基 丙基 异丙基 正丁基 异丁基 仲丁基
(CH3)3C-
叔丁基
烷基的通式为CnH2n+1,常用R表示
通常符号 Me Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu
t-Bu
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1
基础有机化学
三、 系统命名法(IUPAC命名法)
系统命名法是中国化学学会根据国际纯粹和应用化学联合会 (IUPAC)制定的有机化合物命名原则,再结合我国汉字的特点而 制定的。系统命名法规则如下:
4
基础有机化学
第二章
烷烃
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基础有机化学
§2.1 烷烃的同系列和异构
一、 烷烃的同系列( 通式:CnH2n+2 )
具有同一通式,结构和化学性质相似,组成上相差一个或 多个CH2的一系列化合物称为同系列。
同系列中的化合物互称为同系物。
二、 烷烃的同分异构现象
1.3 原子轨道和分子轨道
1.原子轨道 含义——原子中电子的运动状态,用波函数Φ表示。 表示方法:电子云的形状和疏密、界面图的大小和疏密
s, p, d, f (形状、伸展方向) 核外电子排布规律:Pauli不相容,能量最低,Hund规则
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s轨道
p轨道
d轨道
CH3 CH2
CH3 选择正确
CH2 CH3 选择错误
(1)从最接近取代基的一端开始,将主链碳原子用1、2、3……
子数,用正、异、新表示同分异构体。
例如:CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3 CH CH2-CH3
CH3 CH3 C CH3
正戊烷
CH3
异戊烷
CH3
新戊烷
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二、 烷基 烷基:烷烃分子中去掉一个氢原子而剩下的原子团称为烷基。
烷基
名称
CH3CH3CH2CH3CH2CH2(CH3)2CHCH3CH2CH2CH2(CH3)2CHCH2CH3CH2CH(CH3)-
三、 伯、仲、叔、季碳原子
在烃分子中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或
一级碳原子,用1°表示)
与两个碳相连的碳表示)
与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子,
用3°表示)
与四个碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子,
用4°表示)
与伯、仲、叔碳原子相连的氢原子,分别称为伯、仲、
(4)键距:正负电荷中心的电荷(e)与正负电荷中心之间 的距离(d)的乘积。μ= e × d (衡量键的极性)
方向:正 → 负
单位:Debye(D)
分子的偶极距:分子中各键的键距矢量和(平行四边形 法则)。衡量分子的极性。如:CS2,CCl4
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基础有机化学
组装的方法,探讨产生特殊光电磁现象的机制; 4. 探索新型分子材料在光电子学和微电子学中的应用等
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1.2 有机化合物的结构(C为四价) 凯库勒结构式(化学键)、 路易斯结构式(价电子,包括孤对电子)、 立体模型(球棍模型、比例模型)
基础有机化学
1. 选择主链(母体)
(1)选择含碳原子数目最多的碳链作为主链,支链作为取代基。
(2)分之中有两条以上等长碳链时,则选择支链多的一条为主
链。
例如:
CH3
CH3-CH2 CH CH CH2-CH3
CH3-CH2-CH CH CH CH-CH 3
CH2 CH CH3 选择错误 CH3 CH3
选择正确
2. 碳原子的编号
思考:1. C6H14共有几种同分异构体?请写出其构造式。 2. 直链烷烃的分子链真是直的吗?
南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院
基础有机化学
§2.2 烷烃的命名
烷烃常用的命名法有普通命名法和系统命名法
一、 普通命名法
根据分子中碳原子数目称为“某烷”,碳原子数十个以内的依次用
甲、乙、丙、丁、戊……癸表示,十以上的用汉字数字表示碳原
分子轨道也有不同能层,电子的填充也应遵循三个原理。 (2)原子轨道的数目与形成的分子轨道数目相等(原子轨道线
性组合法:LACO)
(3)组成分子轨道的原子轨道,能量应大致相近,对称性相同,
并能最大程度地重叠,这样形成的分子轨道能量最低。
原子轨 道线性 组合
a 成键分子轨道:波相相同,波函数相加而成,能 量低于相应的原子轨道;两核间电子云密度大;稳 定分子
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1
基础有机化学
有机化学中,有机合成占有独特的核心地位。 1989年美国Harvard大学kishi教授等完成海葵毒素 (palytoxin)的全合成。Woodward等完成VB12全合成。 从20世纪下半叶起,化学的主要任务不再是发现新元 素,而是合成新分子,特别是人们感兴趣的明星分子。
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基础有机化学
有机化学是一门迅速发展的学科
有机合成化学 天然有机化学 生物有机化学 金属与元素有机化学 物理有机化学 有机分析化学
药物化学 香料化学 农药化学 有机新材料化学 ...... 等学科
生命科学 材料科学 环境科学 化学生物学 能源、工业、农业 ...... 等方面
——平面型分子
如 CH4
——正四面体结构
+
-
-
+
-
+
sp2杂化
(5)电负性、极性
元素的电负性:
共价键的极性:
分子的极性:双原子分子、多原子分子
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2
基础有机化学
基础有机化学
3.分子轨道理论(电子离域论) (1)分子中电子运动状态,即分子轨道,用波函数Ψ 表示。
5、有机化学反应的类型
按反应时键的断裂方式,可分为:
(1)均裂反应:键断裂时原成键的一对电子平均分给两个 原子或基团。
A∶B → A· + B·
特点:有自由基中间体生成。(自由基反应)
条件:光、热或自由基引发剂的作用下进行。
(2)异裂反应:键断裂时原成键的一对电子为某一原子或 基团所占有。
C∶X → C+ + X-
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基础有机化学
有机化学特别是生物有机化学参与研究项目: V 研究信息分子和受体识别的机制; V 发现自然界中分子进化和生物合成的基本规律; V 作用于新的生物靶点的新一代治疗药物的前期基础研究; V 发展提供结构多样性分子的组合化学; V 对于复杂生物体系进行静态和动态分析的新技术,等等。