三嗪酮杀虫活性分子的合成及生物活性

崔培培，杨 欣，唐 莎，杨 岩
（太原理工大学生物医学工程学院，山西 晋中 ） ０３０６００
摘要：为发展更加高效的三嗪酮杀虫活性分子，本文设计合成了 １６ 种氨基部分被取代的三嗪酮衍生物，并测 试了其杀虫、抑菌活性。杀虫活性测试表明：在浓度为 ６００ · ｍｇ ｋｇ－１时，化合物 Ｎ（苯基氧羰基） （ Ｎ ６甲基３ 氧代２，３二氢１，２，４三嗪４（５Ｈ）基）氨基甲酸苯酯（３ｅ，１００％ 、１００％ 、１００％ ）的杀棉铃虫、玉米螟、粘虫活性 高于吡蚜酮（２０％ ，３５％ ，５０％ ）。在浓度为 ０ ５ｍｇ·ｋｇ－１ 时，化合物 ３ｅ（６０％ ）的杀蚊幼虫活性高于吡蚜酮 （０）。抑菌活性测试表明：三嗪酮酰胺衍生物对玉米小斑病菌和西瓜炭疽病菌表现出较高的抑菌活性；而三 嗪酮亚胺衍生物对小麦纹枯病菌表现出较高的抑菌活性。 关键词：三嗪酮；酰胺；亚胺；杀虫活性；抑菌活性 中图分类号：Ｏ６２６ ４ 文献标志码：Ａ
： ； ； ； ； Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｔｒｉａｚｏｎｅ ａｍｉｄｅ ｉｍｉｎｅ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ
吡蚜酮是一种高效、低毒、高选择性的非杀生 性杀虫剂，广泛用于水稻、蔬菜、水果等多种作物 的蚜虫防治［１ ～ ２］。由于其独特的作用机制和环境 友好性，吡蚜酮衍生物的合成、生物活性［３～ 及７］ 杀 虫机制研究［８ ～ １１］已成为该类农药研究的热点。三 嗪酮是吡蚜酮合成中重要的中间体，对三嗪酮的 氨基部分进行修饰以合成其衍生物并研究生物活
性，是研发吡蚜酮类杀虫剂的重要方法。 本文以三嗪酮为农药先导，在三嗪酮的氨基
上引入酰基和亚氨基，设计并合成了 １６ 种未见文 献报道的酰基及亚氨基取代的三嗪酮衍生物。利 用１Ｈ 、 ＮＭＲ １３Ｃ ＮＭＲ 和 ＨＲＭＳ 确证了其结构，并 进行了生物活性测试研究。
； 收稿日期：２０１９０４０１ 修回日期：２０１９０６０８ 基金项目：国家自然科学基金项目（２１７０２１４４）资助；山西省应用基础研究项目（２０１８０１Ｄ２２１１２３）资助 联系人简介：杨岩（１９８２），男，讲师，主要从事农药学、有机合成化学研究。Ｅｍａｉｌ：ｙｙ５２９２２２＠ １６３ ｃｏｍ
ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｒｉａｚｏｎｅ ａｍｉｄｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ｇｏｏｄ ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ａｇａｉｎｓｔ ｂｉｐｏｌａｒｉｓ ｍａｙｄｉｓ ａｎｄ
， ｗａｔｅｒｍｅｌｏｎ ａｎｔｈｒａｃｎｏｓｅ ｗｈｉｌｅ ｔｒｉａｚｏｎｅ ｉｍｉｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ ｇｏｏｄ ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ａｇａｉｎｓｔ ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｃｅｒｅａｌｉｓ．
： ， Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｄｅｖｅｌｏｐ ｈｉｇｈ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｔｒｉａｚｏｎｅ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １６ ａｍｉｎｏｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｔｒｉａｚｏｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｗｅｒｅ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｎｄ ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ
１３２２
化学研究与应用
第 ３１ 卷
１ 实验部分
１ １ 仪器与试剂
， 光谱使用 核 １Ｈ ＮＭＲ １３ Ｃ ＮＭＲ
ＢｒｕｃｋＡＶ４００
磁共振仪测定；红外光谱使用 ＢＲＵＫＥＲ ＴＥＮＳＯＲ
３７ 傅里叶变换红外光谱仪测定；高分辨质谱使用
ＶＧ ＺＡＢＨＳ 高分辨质谱仪测定；熔点使用 ＳＷＧ Ｘ
４ 显微熔点仪测定；所有溶剂均以标准方法纯化处
理；柱层析使用青岛化工厂生产的硅胶（１００ ～ ２００
目）。
１ ２ 目标化合物 ３ａ ～ ３ｇ 的合成方法
将氨基三嗪酮 １（１０ ｍｍｏｌ）溶解于二氯甲烷
（１００ ｍＬ）中，加入碳酸钾（２０ ｍｍｏｌ），并将反应液
第 期
第 卷第 ３１ 年 ７２０１９ ７
７月期
王洁雪，等：基Ｃ于ｈｅｍ机化ｉｃ器ａｌ学Ｒ学ｅ研ｓ习ｅａｒ方究ｃｈ法ａ与ｎｄ虚Ａ应拟ｐｐ用ｌ筛ｉｃａ选ｔｉｏｎＳｙｋ 的抑制剂
， Ｖｏｌ． ３１ Ｎｏ． ， Ｊｕｌｙ ２０１９
７
文章编号： （ ） １００４１６５６ ２０１９ ０７１３２１０８
三嗪酮杀虫活性分子的合成及生物活性
（ ， ， ， （ ） ） （ ， ， ， ） ｐｈｅｎｙｌ ＮｐｈｅｎｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌＮ ６ｍｅｔｈｙｌ３ｏｘｏ２ ３ｄｉｈｙｄｒｏ１ ２ ４ｔｒｉａｚｉＮ４ ５Ｈ ｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ ３ｅ １００％ １００％ １００％ ， ， （ ， ， ） ｓｈｏｗｅｄ ｈｉｇｈｅｒ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ａｇａｉｎｓｔ ｃｏｔｔｏｎ ｂｏｌｌｗｏｒｍ ｃｏｒｎ ｂｏｒｅｒ ｏｒｉｅｎｔａｌ ａｒｍｙｗｏｒｍ ｔｈａｎ ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ ２０％ ３５％ ５０％ ａｔ · （ ） （） · ６００ ｍｇ ｋｇ－１ ． Ｃｏｍｐｏｕｎｄ ３ｅ ６０％ ｓｈｏｗｅｄ ｈｉｇｈｅｒ ｌａｒｖｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｇａｉｎｓｔ ｍｏｓｑｕｉｔｏ ｔｈａｎ ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ ０ ａｔ ０ ５ ｍｇ ｋｇ－１ ． Ｔｈｅ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｔｒｉａｚｏｎｅ ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
， ， ， ＣＵＩ Ｐｅｉｐｅｉ ＹＡＮＧ Ｘｉｎ ＴＡＮＧ Ｓｈａ ＹＡＮＧ Ｙａｎ
（ ， ， ， ） Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｔａｉｙｕａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｊｉｎｚｈｏｎｇ ０３０６００ Ｃｈｉｎａ