气相色谱法测定草莓中14种有机磷农药残留

气相色谱法测定草莓中14种有机磷农药残留
杨群华;江礼文;杨叶强;陈楠;姚德祥;黎小鹏
【摘要】研究草莓中14种有机磷农药残留量的气相色谱测定方法，采用乙腈提取，DB-1701P柱分离，FPD检测器检测，外标法定量。

14种有机磷农药在12 min
内获得良好的分离，线性相关系数为0.99990~0.99998，检测限可达0.01~0.04 mg/kg，当添加水平为0.4 mg/kg时，回收率范围为87.8%~104.1%，相对标准偏差为5.5%~10.7%。

该法快速灵敏，且易操作，满足残留分析的要求。

%A method for determination of 14 organophosphorus pesticides residue in strawberry by gas chromatography was investigated.The samples were extracted with acetonitrile,then separated in a DB-1701P column and detected with FPD detector.An external standard was used for quantitative analysis. The fourteen pesticides could be well separated within 12 min,the correlation coefficient ranged from 0.999 90 to 0.999 98,the detection limits were 0.01~0.04 mg/kg.As a spiked level was 0.4 mg/kg,the recovery
of the method for the pesticides were 87.8%~104.1%,with relative standard deviations of 5.5%~10.7%.The method was quick,sensitive and easy in operation,and it could fit for the requirements of residue analysis.【期刊名称】《现代农业科技》
【年(卷),期】2015(000)012
【总页数】2页(P126-126,135)
【关键词】气相色谱法;草莓;有机磷农药;残留量
【作者】杨群华;江礼文;杨叶强;陈楠;姚德祥;黎小鹏
【作者单位】广东省农药检定所，广东广州 510500;中山市民众镇农业服务中心;中山市民众镇农业服务中心;中山市三乡镇农业服务中心;中山市三乡镇农业服务中心;中山市三乡镇农业服务中心
【正文语种】中文
【中图分类】S436.63
草莓果肉多汁，富含维生素、氨基酸和多糖等多种营养成分，深受人们喜爱。

草莓高含糖量和高水分为病虫害的生长繁殖提供了有利条件，农药是控制草莓病虫害的重要手段，草莓农药残留问题已经成为人们关注的焦点。

目前，有关草莓中农药残留检测已有一些报道[1-2]，但是检测的农药种类主要是杀菌剂，而对于杀虫效果非常好的有机磷农药残留检测鲜见报道。

本文采用乙腈直接提取，浓缩定容后过膜直接气相色谱上机测定，建立了草莓中14种有机磷农药残留同时测定的新方法，该方法前处理方法简单快捷，适合于对批量样品的快速检测。

1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
配有FPD检测器的7890A型气相色谱仪，T-18 digital匀浆机（IKA公司），
1/100电子天平（上海卓精公司），3-30k高速冷冻离心机（SIGMA公司），XW-80A旋涡混合器（上海精科公司），HGC-36A氮吹仪（天津恒奥公司）。

乙腈和氯化钠均为分析纯（广州化学试剂厂生产），其中氯化钠使用前在140℃烘烤4 h；定容用丙酮为色谱纯，德国Merck公司生产；0.22 μm有机滤膜，天津津腾实验室设备有限公司生产。

14种农药标准品浓度均为1 000 mg/L，均购自农业部环境保护科研监测所，使
用前用色谱纯丙酮将其稀释成所需浓度的混标工作液。

1.2 试验方法
1.2.1 样品的提取与净化。

称取20.0g捣碎的草莓样品到100 mL离心管中，同时往离心管中加入约7 g氯化钠和40.0 mL乙腈，匀浆机高速匀浆2 min，4℃8 000 r/min离心15 min[3]。

从离心管中吸取上层乙腈溶液10.00 mL到15 mL试管中，将试管在80℃氮吹至近干，在试管中准确加入5 mL色谱纯丙酮定容，旋涡混合均匀，过0.22 μm有
机滤膜，收集滤液1 mL供气相色谱上机分析。

1.2.2 仪器条件。

色谱柱：DB-1701P柱，30.0 m×0.25 mm×0.25 μm；载气及
流速：氮气 3.0 mL/min；检测器气体：空气 100 mL/min；氢气 75 mL/min；
尾吹气：氮气 60 mL/min；进样体积：1 μL；进样口温度：250℃；检测器及温度：FPD 250℃；程序柱温：90℃，以20℃/min升温至250℃，保持5 min；
定量方法：外标法。

2 结果与分析
2.1 14种有机磷农药的色谱图
经过试验比较，选择DB-1701P柱作为本方法的分析柱，通过优化分离条件，最
终确定按1.2.2所述仪器条件进行测定，14种待测有机磷农药标准品在12 min内实现良好分离（图1），能满足草莓中有机磷农药残留检测要求[4-5]。

图1 14种有机磷农药标准色谱图注：1：敌敌畏；2：甲胺磷；3：乙酰甲胺磷；4：甲拌磷；5：氧乐果；6：乐果；7：毒死蜱；8：甲基对硫磷；9：马拉硫磷；10：杀螟硫磷；11：对硫磷；12：水胺硫磷；13：丙溴磷；14：三唑磷。

2.2 标准曲线、线性范围及检出限
将色谱纯丙酮溶液稀释标准品，分别配成0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L
的14种有机磷混合标准溶液，直接按照1.2.2所述仪器条件进行测定。

以3倍信噪比计算各标准品的方法检出限，以各农药标准品色谱峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，回归方程及相关系数见表1。

14种有机磷农药在0.05～
1.00 mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数r2均不小于0.999 90。

2.3 方法回收率和精密度
在上述分析条件下，采用标准加入法，在经检测不含待测农药的空白草莓样品中添加0.4 mg/kg水平的14种待测有机磷农药混合标样进行加标回收试验和精密度试验，试验设计6个样品重复，待测的14种有机磷农药的加标回收率在87.8%～104.1%之间，相对标准偏差在5.5%～10.7%之间。

方法回收率和精密度均能达到相关标准要求[6]。

表1 草莓中14种有机磷农药GC测定的回归方程和相关系数（n=6）项目线性范围∥mg/L 检测限∥mg/L 回归方程相关系数（r2）敌敌畏 0.05～1.00 0.01 Y=7 986.62x+19.95 0.999 96甲胺磷 0.05～1.00 0.01 Y=1 2948.50x-34.73 0.999 95乙酰甲胺磷 0.05～1.00 0.03 Y=6 240.17x-42.27 0.999 92甲拌磷0.05～1.00 0.02 Y=9 922.34x+39.90 0.999 95氧乐果 0.05～1.00 0.02
Y=3 521.24x-24.59 0.999 95乐果 0.05～1.00 0.02 Y=7 367396x-5.88 0.999 94毒死蜱 0.05～1.00 0.02 Y=6 939.01x+28.92 0.999 95甲基对硫磷0.05～1.00 0.02 Y=6 340.18x+10.80 0.999 96马拉硫磷 0.05～1.00 0.03 Y=6 557.89x+6.31 0.999 94杀螟硫磷 0.05～1.00 0.02 Y=5 904.93x+39.47 0.999 95对硫磷 0.05～1.00 0.02 Y=9 277.91x+52.47 0.999 96水胺硫磷0.05～1.00 0.03 Y=7 922.13x+4.93 0.999 98丙溴磷 0.05～1.00 0.04 Y=3 436.70x+24.12 0.999 90三唑磷 0.05～1.00 0.01 Y=9 165.80x+46.88
0.999 96
3 结论
本文建立了气相色谱法同时测定草莓中14种有机磷农药残留量的新方法。

样品采用乙腈直接提取后离心，部分上清液浓缩定容后直接测定，该方法前处理简单，方法的精密度和准确度均能满足相关标准要求，适合大批量样品的快速测定。

4 参考文献
【相关文献】
[1]魏超，郭灵安，胡莉，等.草莓表面农药残留检测及其对微生物群落影响[J].西南农业学报，2014，27（6）：2534-2538
[2]袁烁，赵建庄，蔡慧敏，等.固相萃取—气相色谱法同时检测草莓中13 种农药残留[J].食品安全
质量检测学报，2014，5（9）：2869-2876
[3]龙苏，周毅刚，王晓春，等.固相萃取气相色谱法测定大米中多种有机磷农药残留量[J].实用预防医学，2001（5）：341-342.
[4]穆肃，刘雯.固相萃取气相色谱法测定水中痕量六六六和滴滴涕[J].环境监测管理与技术，2004（5）：25-26.
[5]郑小严，陆万平，黄红霞，等.固相萃取气相色谱法测定蔬菜、水果中的多种有机磷农药残留[J].分析测试技术与仪器，2009（3）：144-150.
[6]李嘉静，张卫锋，洪振涛.固相萃取—气相色谱法测定蔬菜中多种有机磷农药的残留量[J].安徽农学通报，2007（13）：54-55.。