有机化学下册课后习题答案word资料18页

第十二章羧酸
1.解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸（5）（6）（7）（8）
3.
4.
6.
7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。

8.
9.
解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。

故A 可能为环醇或环酮。

依分子式只能为环醇。

所以
10.
解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。

（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。

故二元酸为
11.
由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D的
IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。

1680为共扼羧酸的＞C=O的
伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振
动之间偶合产生的两个吸收带；750cm–1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯
曲振动。

再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122，
因此，
又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。

第十三章羧酸衍生物
1.
酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。

油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。

皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。

油脂在碱催化下水解反应称为皂化。

干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。

油的这种结膜牲叫做干性。

干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。

碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。

碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。

非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有OCH2CH2OH
n结构单元的
即告醚表面活性剂。

最常用的非离子型洗涤剂为2.
（1）
（2）
（3）
3.
4.
5.
CH3COCH3Mg
TiCl3
C
OH
OH
3C
OH
OH
CH3
H
CH3CC(CH3)3
O
2,
(CH3)3CCOOH+CHBr3
6.
7.
8.
9.
10.
CH3
CH3KMnO4
COOH
COOH
LiAlH4
CH2OH
CH2OH
3
CH2Br
CH2Br
CH2CN
CH2CN
C2H5OH
CH2COOC2H5
CH2COOC2H5
C H ONa
O
COOC2H
5
O (1)OH
H3
O+
(2)
11.
12.
13.
14.
+
+O
O
O
AlCl3
O
COOH
Zn(Hg)
COOH 多聚磷酸
O
MgBr
OMgBr
15．（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）解：∵m/e=480，∴A的分子量为480。

由题意，A可用NaOH进行皂化，∴A为酯，1735cm-1是＞C=O 的伸缩振动，3000~2900cm-1 为饱和烃基的C-H伸缩振动，IR没有
C=C双键吸收峰，故A为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯。

由题意知：B氧化得羧酸分子量应为256，故B的分子量为242，∴B为C16H33OH。

因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量为256，故，C的结构为C15H31COOH。

综上所述：A的结构为：C15H31COOC16H33，B的结构为C16H33OH。

第十四章含氮有机化合物
1.解：
3－氨基戊烷异丙胺二甲乙胺 N－乙基苯胺
3－甲基－N－甲基苯胺 2－氰－4－硝基氯化重氮苯
2.解：
（1）b > a > c （2）b > c > a
3.解：
正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷
分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级
4.解：
（1）CHCH2Br
CH2NaCN
CH3CH2OH
CH2CHCH2CN LiAlH4CHCH2NH2
CH2
（2）
（3）
5.解：
6.解：（1）
(注：书中有误，改为) （2）
（3）
（4）
(5).
(6)
（7）
（8）
(9)
7.解：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
（8）
8.解：
不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。

9.解：
（1）
（2）
10.解：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
11、解：
12.解：
（注：原图可能有误，①在δ值1.2处应为3H,②下边横坐标应为δ/ppm不是τ值）。

化合物A的结构式是
第十五章含硫和含磷有机化合物
1. 解：
2. 解：
（1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦
3. 解：
(1)可以用AgNO
-氨水处理，能产生沉淀的为C2H5SH(乙硫醇),不发
3
生反应的是CH3SCH3(二甲硫醚).
（2）可以用NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。

（3）可以用AgNO
-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲
3
硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。

（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为H3C（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现COCl
H3C（对甲苯磺酰氯）.
水与油分层现象的为SO2Cl
4. 解：
5、解：
6、解：
CH2OH+HBr CH2Br
653
CH2P(C6H5)3Br
NaH
CH PH(C6H5)3
(7)
(8)
BrCH2CH2CH2CH2Br(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)3
2BuLi
(C6H5)3P CHCH2CH2CH P(C6H5)3
CHO
CHO
第十六章元素有机化合物
1. 解：
（1）金属有机化合物：是指烃基直接以C——M键与金属相连接接而成的化合物。

例如：（C2H5）2Zn.
（2）π络合物：是指有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有机化合物。

例如：蔡塞（Z eise）盐K[PtCl3。

C2H4]
（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属烃基化
物。

例如，S +n-C4H9
S
Li+n-C4H10
（4）氢金属化反应：是指ⅢA~ⅣA元素的氢化物M——H易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。

例如，
（5）氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，（6）羰基化反应：烷基过渡金属与CO插入到R——M形成酰基过渡金属RCOM的反应，称为羰基化反应。

例如，
2、解：
(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬
3. 解：
(1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti + AlEt3
(2)9-BBN:B H
,9-硼二环[3.3.1]壬烷
9-borobicyclo[3.3.1]nonane
(3)三甲硅基烯醇醚(H 3C)3Si
OCH CH 2 (4）三苯膦羰基镍：Ph 3PNi(CO)3 (5)蔡塞（Ziess ）盐： （6）威尔金逊（Wilkinson ）催化剂:RhCl(PPh 3)
4. 解：
5.解：
6、解：
第十七章 周环反应
1、解：
2、解：
3、解：
4、解：
5、解: 6. 解： 7. 解： 8. 解： 9. 解： 10. 解： 11. 解：
(1). 涉及的π电子数为6个 (2). 涉及的π电子数为4个 (3). 涉及的π电子数为6个 (4). 涉及的π电子数为16个 12. 解：
（1）在狄尔斯-阿尔德反应中，1，3-丁烯为双烯体。

研究表明，双烯体上连接给电子取代基时，可以提高其HOMO 轨道的能量。

从而使HOMO 轨道 与亲双烯体的LUMO 能量更加接近，反应速递加快。

（2）反应（a ）属于环加成[2+2]的逆反应，而反应(b)属于[2+4]环加成的逆反应。

根据前线轨道理论，[2+2]环加成的热反应是禁阻的，而[4+2]环加成的热反应是允许的。

因此，在-78℃下反应（b ）反应速递要比反应(a)的快很多。

（3）化合物CH 2
为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。

另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内[1，3]或[1，
Cl
P t
Cl CH 2
K
7]σ迁移反应来实现的。

根据σ迁移反应的轨道对称性原理，1，3]和[1，7]同面迁移属于禁不住阴反应，异面迁移则会受到分子的环状
结构的限制，因此，该重排反应的活化能很高，所以化合物CH2本身相当稳定。

第十八章杂环化合物
1、解：
（1）4-甲基-2-乙基噻唑（2）2-呋喃-甲酸或糠酸
（3）N-甲基吡咯（4）4-甲基咪唑
（5）α，β-吡啶二羧酸（6）3-乙基喹啉
（7）5-磺酸基异喹啉（8）β-吲哚乙酸
（9）腺嘌呤（10）6-羟基嘌呤
2. 解：五元杂环的芳香性比较是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。

由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3，5）较大，π电子共扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为2.5和3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性质，不能发生双烯合成反应。

3. 解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂
原子的P轨道上有一对电子参加共扼，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。

4. 解：
5. 解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。

它们
与苯的相对密度比较如下：
吡咯和吡啶的性质比较：
6. 解：Skramp法合成喹啉的反应：
7..解：
8. 解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。

（2）噻吩溶于浓H2SO4，
苯不溶。

（3）水溶解吡啶，甲苯不溶。

（4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。

9. 解：
10. 解：
第十九章糖类化合物
1、：解：
D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。

2、解：
3、解：推导过程。

（1）戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。

（2）戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。

（3）C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。

（4）C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基与之反应。

糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，
碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，
为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子
末端，氧环式是呋喃型。

递推反应如下：
C5H10O4可能的结构式为：
4、解：推导过程：
（1）蜜二糖是还原性双糖，说明它有游离的半缩醛羟基。

（2）蜜二糖是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解，说明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷键结合的双糖。

(3)
5、解：（1）糖水杨苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水杨醇，说明
葡萄糖以β-苷键与水醇结合。

（2）水杨苷用（CH3）2SO4和NaOH处理得五甲基水杨苷，说明糖水杨苷有五个羟基，产物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚（邻羟基苄甲醚），说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合。

此糖水杨苷的结构如下：
6、解：推导过程：
（1）茜根酸不与拖伦试剂反应，说明无游离半缩醛羟基存在。

可见茜根酸的结构未肯定之处在于：（1）D-木糖和葡萄糖的构型（α，β型）；（2）樱草糖是否是还原糖，因此，樱草糖出现两种结构式。

7、解：
可见，I是D-型还原性单糖，不成脎说明α-位上无羟基，I经氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羟基正戊酸说明了此点，I经Ruff降解得内消旋的酒石酸，证明3，4-位上羟基同侧，所以I的结
构为：
由题意，可推出II~VII的结构：
8、解：成脎反应发生在C1和C2上，这三种糖都能
生成同一种脎D-葡萄糖脎，则可证明它们的C3，C4，
C5具有相同的构型：
9、解：
10、解：棉子糖是非还原性糖，水解得蜜二糖和蔗糖，说明蜜二糖
中，葡萄糖的半缩醛羟基与果糖的半缩醛羟基相结合，故棉子糖结构式：
第二十章蛋白质和核酸
1、解
2、解：
3、解：
（1）α-螺旋构型：（α-helix）是蛋白质最常见，含量最丰富的二级结构。

蛋白质分子是由氨基酸通过酰胺键连接而成的，其中由
C O
N
C
H结构单元组成的平面称为肽平面，肽平面内C O与
N H及呈反式排列，肽链主链上，只有α碳原子连接的两个键
C C α及C N
α是单键，可以自由旋转。

绕
C N
α旋转的角度称为
φ角，绕C C α
键旋转的角度称为ψ角，多肽主链可以通过C N α与
C C α的旋转形成螺旋结构，每一圈螺旋占3。

6个氨基酸残基，沿螺旋轴放射上升0.54nm 每一个残基绕轴旋转100○ ,沿轴上升0.15nm 。

螺旋可以按右手放射或左手方向盘绕形成右手螺旋或左手螺旋。

蛋白质中的α-螺旋几乎都是右手螺旋的。

（2）变性：变性作用是蛋白质受物理或化学因素的影响，改变其分子内部结构和性质的作用。

能使蛋白质变性的物理方法有干燥，加热，高压，激烈振荡或搅拌，紫外线，超声波等；化学方法是加入强酸，碱，尿素，重金属盐，三氯乙酸，乙酸，乙醇，丙酮等。

（3）脂蛋白：由单纯蛋白与脂类结合而成的物质。

（4）三级结构：蛋白质的二级结构单元通过氢键等各种作用力使其
多肽链卷曲盘旋和折叠成更为复杂的构象，这种侧链构象及各种主链构象单元互相间的复杂的空间关系就是蛋白质的三级结构。

（5）β-折叠型：β-折叠型是一种肽链良好伸展的结构，它依靠两
条肽链，或一条肽链内两段肽链之间的N H 与C H 形成氢键而成，两条肽链可以是平行的，也可以是反平行。

前者两条肽链人N 端到C 端是同方向的。

后者是反方向的。

由于这种肽链之间可形成氢键，从而使氨基酸残基间保持最大的距离。

4、解：
5、解：
6、解：
7、解：
完全水解产物为：
丙氨酸+谷氨酸+甘氨酸+亮氨酸
部分水解产物为：
（1） 丙氨酸 + Glu-Gly-Leu (2) Ala-Glu-Gly + 亮氨酸
(3) Ala-Glu + Gly-Leu (4) 丙氨酸 + Glu-Gly + 亮氨酸
8、解：
根据水解产物和三肽的未端氨基酸残基，可以判断出该七肽的氨基酸排列顺序为
His-Ala-Gly-Ser-Asp-His-Ala
第二十一章 萜类和甾族化合物 1、解：
2、解：
3、解：
①首先水解，各加钼酸铵，黄色沉淀为金合欢醇，其余三者加Tollen
试剂，析出Ag的为柠檬醛，其余二者加溴水，褪色者为角鲨烯，最后为樟脑。

4、解：
故此化合物含氢化萘的骨架，臭氧化得两分子甲醛，必须具有两，所以此化合物的可能结构式为：
5、解：
6、解：
7、解：
第二十二章合成高分子化合物
1、解：
高分子化合物与你分子化合物的最根本的区别在于两者的相对而言分子质量的大小不同，通常低分子化合物的相对分子质量在1000以下，而高分子的相对分子质量在5000以上，高分子化合物具有相对密度小，强度大，高弹性和可塑性特殊性质。

2、解：
单体：能聚合成高分子化合物的低分子化合物称为单体（monomer）。

链节：组成高分子链的重复结构单元称为链节(chain unit)。

链段：所谓链段是指链节数，这些链段中的链节在链中局部运动时作为整体参加，链段的大小是指包含的链节多少，是统计的结果。

聚合度：聚合度是指高分子链中所包含的链节数，它是衡量高分子化合物的相对分子质量大小的一个指标。

相对分子质量的分散性：是指高分子化合物中相对分子质量大小不等的现象，即高分子化合物的相对而言分子质量肖有不均一性。

分子的柔顺性：线形高分子链在通常情况下处于卷曲状态，但可以通过σ单键自由旋转，链段的运动比整个分子链的运动容易发生得多。

这种易运动性即为分子链的柔顺性。

分子链的两种运动单元：链段和整个分子链。

加聚反应：低分子单体通过加成反应合成高分子的反应。

缩聚反应：低分子单体通过缩合反应合成高分子的反应。

链式聚合反应：是指由一种或两种以上单体聚合成高聚物的反应。

逐步聚合反应：是指单体通过官能团反应生成低聚物，然后由低聚物转化为高聚物的反应。

最典型的例子为缩聚反应。

3、解：
橡胶在室温下处于高弹态，高弹态是由于链段运动而整个分子链不能运动所表现出来的物理状态。

链段运动会使分子发生形变，在外力作用下，分子链可以被拉长，从卷曲状态变成不安定的伸展状态，外力消除后，立即又恢复到安定的卷曲状态，表现出高弹形就的性能。

4、解：
塑料在室温下处于线形聚集状态，分子链主要以有序排列为主，即结晶主通常较高。

橡胶在室温下处于卷曲聚集状态，分子链主要以列定形排列为主，即分子链内结晶区比例很少。

纤维在通常情况下其线形分子链同时以有序排列和无定形排列存在，纤维拉抻后可以使分子链的有序排列部分增加，分子链排列更规整，即结晶增多。

纤维和塑料的分子链都属于线形结构。

纤维的分子链易通过链节间的氢键作用形成卷曲状态，但经拉伸后卷曲聚集状态会向线形聚集状态转变，且不会像橡胶那样在外力消失后又回复到卷曲状态。

因此，纤维和塑料在本质上并无太大区别。

5、解：
这是因为缩聚反应一般为可逆的平衡反应，且影响链终的因素又很多，因此缩聚物的相对分子质量一般比加聚物的相对分子质量小，通常缩聚物的相对分子质量只有几千至一万左右，很少有超过四五万的。

缩聚反应一般易通过控制反应温度，单体的纯度和摩尔比来控制缩聚物的相对而言分子质量；而加聚反应一般为链式反应，反应不易控制。

因此，通常而言，缩聚物的相对而言分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小。

6、解：
还能形成支链高分子和交联高分子，这是由于反应过程中会产生链转移，具体过程如下：
在配位聚合反应中，不会产生链转移过程，因而聚合物只能形成线形结构的高分子。

7、解：
用乙烯或α-烯烃为单体，经配位聚合反应，可以合成有规结构的定向聚合物。

例如，丙烯在齐格勒-纳塔催化剂作用下，形成全同立构（或等规）聚合物。

定向聚合物可以提高聚合物的相对而言密度，熔点，强度等物理机械性能。

立构规整聚合物在强度或高弹性等到性能上优于无规聚合物，有更高的使用价值。

8、解：
（1）先利用石灰石与煤在高温下反应制备电石：
（2）水解电石制备乙炔：
（3）利用乙炔反应制备氯乙烯和丙烯腈：
（4）利用聚合反应合成聚氯乙烯和聚丙烯腈：
9、解：
石油裂化气的主要原料有乙烯，丙烯，丁烯和异丁烯，丁二烯等。

聚乙烯的合成：
聚丁二烯的合成：
聚甲基丙烯酸甲酯的合成：
10、解：
盐分中存在钠离子和氯离子，要制备无离子水，需同时用阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。

具体过程如下：
硬水中存在较多的金属离子，主要为Ca2+和Mg2+。

可以用阳离子交换树脂软化：。