第七章农药及其代谢产物的测定分解PPT课件

表7-1 常用有机磷农药的理化性质、毒性分类及ADI
分子式 C8H19O3PS2
分子量
感官特征
沸点或熔点 （℃）
258.34
浅黄色油状液 体
沸点：134
WHO毒 性分 类
Ⅰa
ADI（mg/kg 体重）
0.0003
C6H15O3PS2
320.29 黄色油状液体 沸点：131
Ⅰb
0.0003
备注
敌敌畏（Dichlorvos） 敌百虫（Trichlorfon）
330.36
黄色油状
沸点：156
Ⅲ
291.27
纯品无色无臭 沸点：157～
液体
162
Ⅰa
0.0004 0.01 0.002 0.3 0.004
工业品黄褐色 油状
工业品：褐色 油状
工业品淡黄色 油状有蒜臭
甲基对硫磷（Parathion methyl）
C8H10NO5PS
263.21
纯品白色结晶
熔点：36 沸 点：158
Ⅰa
稻丰散（Phenthoate）
C12H17O4PS2
320.37
黄至棕褐色液 体
Ⅱ
磷胺（Phosphamidon）
C10H19NO5P
299.69

浅黄油状
沸点：162
Ⅰa
注：WHO分类：Ⅰa，极度有害；Ⅰb，高度有害；Ⅱ，中等有害；Ⅲ，轻度有害。 ADI，Acceptable Daily Intake，每日可接受摄入量。
A pest is any harmful, destructive, or troublesome animal, plant or microorganism. （the U.S EPA）
分类（用途）
杀虫剂 杀螨剂 杀鼠剂 杀菌剂 除草剂 脱叶剂 植物生长调节剂等
按成分和分子结构
有机磷类 有机氯类 氨基甲酸酯类 脒类 有机氟类 无机类 拟除虫菊酯类
第七章 农药及其代谢产物的测定
▪ 农药（pesticides）是指一大类主要用于 防治农作物病虫害和杀灭林业、畜牧业、 公共场所、建筑物和家庭虫害的化学物。
[ Introduction - Definition]
A pesticide is any substance or mixture of substances intended for preventing , destroying , repelling , or mitigating any pest.
乐果（Dimethoate） 马拉硫磷（Malathion） 对硫磷（Parathion）
C4H7Cl2O4P C4H7Cl2O4P C5H12NO3PS2 C10H19O6PS2 C10H14NO5PS
220.98
无色油状
沸点：74
Ⅰb
257.45 无色结晶粉末 熔点：83～84 Ⅲ
299.26 纯品白色固体 熔点：51～52 Ⅱ
▪ 商品化的有机磷农药有近百种，一半以上是有 机磷农药与其他农药的混合制剂。
▪ 有机磷农药绝大部分为杀虫剂，少数为杀菌剂、 除草剂等。
▪ 我国目前生产的有机磷农药主要品种有对 硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、乐果、氧 乐果、敌百虫、敌敌畏、内吸磷、甲胺磷、 乙酰甲胺磷、杀螟硫磷、辛硫磷、三唑磷 和久效磷、稻丰散、异稻瘟净、磷胺、草 甘磷等。
▪ 第一节 有机磷农药 ▪ 第二节 有机氯农药 ▪ 第三节 拟除虫菊酯类杀虫剂 ▪ 第四节 杀虫脒
第一节 有机磷农药
▪ 有机磷农药大多为磷酸酯
类 (organophosphates)或 硫代磷酸酯类 (thioorganophosphates)化合物 包括磷酸酯类、硫代磷 酸酯类、磷酰胺类、硫 代磷酰胺类、焦磷酸酯 类和硫代焦磷酸酯类等 化合物。
▪ 有机磷农药在体内主要通过氧化、还原、 水解和结合等方式进行代谢转化，少量可 与蛋白质共价结合 。
▪ 有机磷农药的氧化作用包括 脱硫作用、脱烷
一、理化特性
▪ 有机磷农药多数为淡黄色或棕黄色油状液体， 少数为白色结晶，有大蒜样臭味。
▪ 大部分有机磷农药沸点较高，但是在常温下即 可挥发、产生蒸气，逸散入空气。
▪ 一般难溶于水，易溶于有机溶剂和植物油。 ▪ 多数在水中易发生水解，尤其在碱性条件下；
对光、氧、热较稳定。
名称
内吸磷、1059（Demeton） 甲基内吸磷、甲基1059 （Demeton-S-methyl）
Ⅲ
Slightly hazardous
Ⅲ+
Unlikely to present
hazard in normal use
＞500 ＞2000
＞2000 ＞3000
＞1000 —
＞4000 —
我国农药急性毒性分级标准
级别
剧毒 高毒 中（等）毒 低毒 微毒
经口LD50
（mg/kg）
＜5
5～50
50～500 500～5000
碱性基团：
烷氧基、苯
基、烷胺基
R1
等
O(酸o性r 基S团)：-
F、-CN、-
OCN、-SCN、
烷基、烷氧
P
基、硫代烷
基、芳香基、
芳氧基等
R2
X
有机磷农药的通式
结构与其生物活性有一定关联：
如碱性基团中乙氧基比甲氧基毒性 大；酸性基团中强酸根比弱酸根毒 性大，磷酸酯可直接与胆碱酯酶共 价结合，毒作用迅速，而硫代磷酸 酯，须经代谢、氧化脱硫，才能与 胆碱酯酶结合发挥毒作用，毒作用 相对较弱，但往拄持续时间较长。
0.003 0.003 0.0005
工业品淡黄色 油状
工业品纯度95%
The WHO Recommended Classification of Pesticides by Hazard
class
Ⅰa Extremely hazardous
LD50 for the rat (mg/kg Body Weight)
＞5000
经皮LD50
（mg/kg）
＜20
20～200
200～2000 2000～5000
＞5000
吸入LC50
（mg/m3,2h）
＜20 20～200 200～2000 2000～5000 ＞5000
二、代谢和生物监测指标
▪ 有机磷农药可经消化道、呼吸道和皮肤吸 收，可分布在肝、肾、肺、脂肪中。
oral
dermal
solids liquids solids liquids
≤5
≤ 20
≤ 10
≤ 40
Ⅰb Highly hazardous
5～50
20～200
10～100
40～400
Ⅱ Moderately hazardous 50～500 200～2000 100～1000 400～4000