磺基水杨酸合铜配合物的组成及稳定常数的测定

酸溶液的
体积VR/cm3
硝酸铜溶 24 22 20 18 16 14 12 10 8
6
4
2
0
液的体积
VM/cm3
TL = (VR/VM+VR)
溶液A
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• 2、在搅拌下用1mol/L NaOH溶液调节pH至4左右（用酸度计测定），然
后改用0.05mol/L NaOH溶液调节pH至4.0~4.5（此时溶液为黄绿色，不应 有沉淀产生，如有沉淀产生，说明pH过高，Cu2+离子已水解）。若pH大 于4.5，则可用0.01mol/L HNO3溶液调回。注意各瓶溶液的pH应该是一个 值，溶液的总体积不得超过50cm3。
M+nL==MLn 若M和L都是无色的，而MLn是有颜色的，
（在本实验条件下，磺基水杨酸和Cu2+ 对光 几乎没有吸收）则此溶液的吸光度与配合物
的浓度成正比。测出此溶液的吸光度，即可 求出该配合物的组成和稳定系数。
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补充：等摩尔系列法测定配合物组成的原理
M+nL==MLn 保持每份溶液中的CM 和CL 之和不变。 改变中心离子与配位体的相对量，配制一系列溶液。 当溶液中心离子与配位体的物质的量之比与配离子
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三、实验内容
• 1、采用等摩尔体积法。用0.05mol/L的硝酸铜溶液和0.05mol/L的磺基水
杨酸溶液，在13个50mL烧杯中依下表所列体积比配制混合溶液（用吸
量管量取溶液）
溶液编号 1 2
3
4
5
6
7
8
9
10 11 12 13
磺基水杨 0 2
4
6
8
10 12 14 16 18 20 22 24
• 将调节好pH的溶液分别转移到容量瓶中，用pH为5的0.1mol/L KNO3
溶液稀释至标线，摇匀。
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分光光度计的使用：看过来。
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课前思考题：
1.测定配合物的稳定常数的方法有哪些？比较之，各 有什么特点？举例说明。 2.磺基水杨酸的结构怎样？写出化学反应方程式，分 析影响因素。 3.等摩尔连续测定法测定磺基水杨酸合铜配合物稳定 常数的基础是什么，符合什么的理论。 4.解释一下图形为什么是倒u型的？可以分成几个部 分？应该是什么形状？ 5.最大波长为什么选择的是440nm？如何确定的？改 变一下行不行？
量不同.为了使溶液中的离子强度相等或相近,用硝酸钾溶液定容.如
果直接用水来定容,那么其中所含NO3-离子浓度不同,溶液离子强度
就会不一样,背景吸收就会不平行.
7.固定值。能减少各组之间的差异，单一变量。并且使配合物处于
最佳检测状态
12.等摩尔连续变化法，各组分量在改变，对于反应试剂在所测波
长处有吸收的，参比溶液配制麻烦。摩尔比法，测定时曲线拐点
A＝ Kbc 条件：单色光、稀溶液
式中：A，吸光度，是无量纲的物理量，描述溶液对光的吸收程度； b，溶液厚度，mol/L；K，称为摩尔吸光系数，单位L·mol-1·cm-1，仅 与入射光的波长、溶液的性质及温度有关，而与浓度无关。 上式表明：当一束单色光通过有色溶液时，其吸光度与溶液浓度和 宽度的乘积成正比。
➢ 物质呈现的颜色和吸收光的颜色之间是互补关系
光的互补：蓝
黄
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.
光的吸收定律
1.百分透光率（T）和吸光度（A）
当一束单色光透过均匀、无散射的溶液时，一部
分被吸收，一部分透过溶液，即
I0＝Ia＋It 式中：I0为入射光的强度，Ia为溶液吸收光的强度，It为透过光强度。 当入射光I0的强度一定时，溶液吸收光的强度Ia越大，则溶液透过光的强度It越
磺基水杨酸合铜配合物的组成 及稳定常数的测定
ห้องสมุดไป่ตู้
制作小组：董轶、李睿超、胡嘉怡
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一、实验目的
1.了解光度法测定配合物的组成及稳定常数 的原理和方法。 2.学习分光光度计的使用。 3.进一步理解空白设定对消除系统误差的作 用
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二、实验原理
设中心离子(M)和配位体（L）在某种条件下 反应，只生成一种配合物MLn
吸光强度，A1+A2+…=0，A=A(x)。 参比溶液的选择： （1）若仅待测组分与显色剂反应产物有吸收，用纯溶剂
（水）做参比溶液； （2）若显色剂或其他所加试剂在测定波长处略有吸收，而
试液本身无吸收，用“试剂空白”（不加试样溶液）做参比 溶液
（3）若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收， 则可用“试样空白”（不加显色剂）做参比溶液
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1、物质颜色与吸收光的关系
若将光按照波长和频率排列，则可以得到如下表所示的电磁波谱表
X射线 远紫外光 近紫外光 可见光 近红外光 中红外光 远红外光 微波 无线电波
0.1-100nm 10-200nm 200-400nm 400-760nm 750-2500nm 2500-5000nm 5000-10000nm 0.1-100cm 1-1000m
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分光光度仪 （1）基本组成
光源
单色器
样品室
检测器
显示器
a.光源
在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱， 具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。
可见光区：钨灯作为 光源，其辐射波长范围在
320-2500nm 紫外区：氢、氘灯。
发射185-400nm的连续光 谱。
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日光：紫 蓝 青 绿 黄
橙
红
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➢ 复合光：由各种单色光组成的光。如白光（太阳光） ➢ 单色光：只具有一种波长的光。要求：变化量小于2nm ➢ 互补色光：如果把两种适当颜色的光按一定的强度比例混
合也可以得到白光，这两种光就叫做互补色光。
➢ 物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择性的吸收 作用而产生的。如：CuSO4呈蓝色
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b.单色器
又称波长控制器，其作用是将光源发射的复合光分解成单色光， 并可以从中选出任一波长单色光的光学系统。包括狭缝、色散元 件和准光装置。色散元件的作用是将复合光分解成单色光，有棱 镜或光栅两种。
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b.选择合适的参比溶液
• 为什么需要使用参比溶液？ A=A1+A2+A3+….+A(x)，使测得的吸光度真正反映待测溶液的
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1,。分光光度法、电位法、级谱法、溶剂萃取法、离子交换法。
2. ph、温度、浓度。
3.根据平衡常数，总摩尔数一定时，当反应物配比符合配合物中铜
离子和磺基水杨酸配比，配合物浓度最大。
6. 因为磺基水杨酸铜配合物是由磺基水杨酸加硝酸铜反应得来的.
当配制标准溶液序列时,不同浓度的配合物标样所用的硝酸铜的含
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6.用硝酸钾溶液定容的原因？直接用水定容行吗？ 7.酸度调节是一定是固定值呢还是一个范围更好。 8.数据处理的过程怎样？ 9.什么是分光光度计，使用时应注意什么？ 10.光度法测定配合物的方法及其原理是什么？ 11.本实验选用什么溶液作为参比？选择参比溶液时需 要考虑的因素？
12.试比较等摩尔连续变化法和摩尔比法 13.波长选择评价。
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分光光度法简介
分光光度法是根据物质对光的选择性吸收及光的吸收定 律，对物质进行定性、定量的分析方法。按物质吸收光 的波长不同，分光光度法可分为紫外分光光度法、可见 光分光光度法及红外分光光度法（本实验用的是可见光 分光光度法） 分光光度法具有灵敏度高（被测物最低浓度一般为10－ 5～10－6mol/L）、准确度高（相对误差在1～5%）、操 作简便、测定快速、应用范围广、仪器也不太贵重等优 点。
小，用 表示光线透过溶液的能力，称为透光率，用符号T表示，其数值可用小数
或百分数表示。即：
T＝ ×100%
透光度率的倒数反映了物质对光的吸收程度，应用时取它的对数 做为吸光度，
用A表示。即：
A＝
lg I 0 It
＝ lg 1 T
＝－lgT
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2.光的吸收定律――朗伯－比尔定律 比尔定律说明吸光度与浓度的关系，朗伯定律说明吸光度与液层厚 度的关系，将两者综合即为朗伯－比尔定律。 朗伯－比尔定律：
的组成一致时，配离子的浓度才能达到最大，吸光 度也最大。
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本实验测定磺基水杨酸与Cu2+ 形成1：1配 合物的组成及稳定常数。溶液呈现亮绿色； pH在8.5以上形成1:2配合物，溶液呈现深绿 色。
选用波长为440nm的单色光进行测定。
Cu2++H3SSA==CuSSA—+3H+
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不易区分难以看出，测得不一定准。
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