442. 煤系煅烧高岭土的表面改性和应用效果及应注意的问题

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中国非金属矿工业导刊
总第 3 3 期
〔 开发利用 ]
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1 前言
随着我国非金属矿加工及应用技术的快速发 展, 煤系锻烧高岭土作为填料或功能性填料在涂料、 塑料、 橡胶等有机高分子行业中得到了很好的应用。 对锻烧高岭土进行表面改性, 是要改变高岭土 粉体颗粒界面的性质, 改善锻烧高岭土与有机高分 子材料的亲合性, 提高在有机高分子材料中的分散 性, 增强制品的多种性能, 起到功能性的作用, 增 加缎烧高岭土的填加量 ,提高产品档次,降低高分 子制品的成本。因此锻烧高岭土的表面改性是一种 非常重要的深加工手段, 也是扩大锻烧高岭土应用 领域和提高有机高分子制品质量的一条十分有效的
散和混合 。
面积计算出。 一般我们的经验用量是0 . 3 % 一1 . 5 0 / o 0
( 2 )钦酸脂偶联剂 钦酸脂偶联剂分为单烷氧型、 鳌合型、 配位型。 前者的特点是含有多种功能, 适用范围广, 主要适用 于处理干燥的锻烧高岭土粉体。 第二种含有乙醇鳌合 基,适用于含水多的高岭土粉体的表面改性。第三 种耐水性好, 多数不溶解于水, 不发生醋交换反应, 适用多种类型的l & 烧高岭土改性。 在锻烧高岭土的表面改性中, 钦酸脂偶联剂一 般不单独使用,主要还是与硅烷偶联剂混配使用, 其效果比单一用钦酸脂偶联剂改性要好。 ( 3 ) 铝酸醋偶联剂 铝酸酷偶联剂以前因易水解而很少使用。 近年 来厂家生产铝酸醋采取了部分满足中心铝原子配位 数的特殊结构, 使铝酸醋偶联剂得到了很好的应用。 2 . 2 表面改性的设备与工艺 一般锻烧高岭土的表面改性是以干法改性为 主。干法改性成本低,工艺技术要求不复杂,改性 效果能达到要求。目前国内表面改性的设备有高速 捏合机和连续改性机, 也可用高频振动研磨机等对 缎烧高岭土进行表面改性。 ( 1 ) 用高速捏合机改性 将锻烧高岭土粉体加人到捏合机中, 在搅拌叶 片的高速旋转运动下, 高速旋转的料流撞击到折流 板上,改变物料流动的方向,物料可旋转式的上下 转动, 强化了物料的混合与分散效果,当磨擦升温 后, 滴加助剂,调整l & 烧高岭土的表面性质。当温 度继续上升到9 0 ℃时, 以雾化或滴加的方式加人改 性剂,然后再进行高速搅拌等工艺。 ( 2 )用连续改性机改性 用S L G 三筒连续改性机时将锻烧高岭土和复合 改性剂按一定比例分加, 并以螺旋送料的方式进人
表3 改性锻烧高岭土在橡胶中的测试数据
测试项 目 3 0 0 %定伸 ( MP a ) 扯断强度 ( MP a )
2 5 . 9
5 . 2 2 5 . 1 2 4
改性锻烧高岭土填加到尼龙等工程塑料中, 可 使产品的尺寸稳定性、 硬度、变形温度等性能都有 较大的提高,并可降低产品的成本。 4 烟烧高岭土表面改性应注意的问题 改性锻烧高岭土粉体主要应用于涂料、塑料、
啼 . . O—
万方数据
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同时也改善了涂料的流变性和防沉降。并且增加了 改性高岭土的添加量,更多的替代颜料等, 节约树 脂基料,降低成本, 这也适应环保的高固体涂料的
要求。
岭土,用于耐候涂料、耐热涂料、电绝缘涂料、隔 离涂料中均可对这些产品特殊性能的要求起到一定
1 收 稿日 期1 2 0 0 2 - 1 2 - 0 6
f 作者简介]李宝智,男, a s 岁,高级工程师。
万方数据
李宝智等:煤系锻烧高岭土的表面改性和应用效果及应注意的问题
偶联剂的种类及用量、 基材的特性、 树脂或聚合物的 性质以及应用的场合、方法及条件等有着密切的关 系。 对特殊要求的产品要选择两种以上的偶联剂, 配 制成复合偶联剂。也可以根据材料的性能和技术的 要求等, 分别加人一定量的助剂或其他的改性剂, 配 合硅烷偶联剂对l a 烧高岭土进行更有效的表面改性。 硅烷偶联剂的用量取决于l a x 烧高岭土单位比表 面积及硅烷偶联剂所需覆盖表面的量。可根据改性 高岭土粉体的用量 、比表面积及改性剂的最小包覆
剂。
2 . 1 偶联剂 ( 1 ) 硅烷偶联剂 硅烷偶联剂具有品种多、 结构复杂、 用量少而 效果显著、用途广泛的特点。 硅烷偶联剂是一类分子中同时含有两种不同性 质基团的有机硅化合物, 可以用以下通式表示:
YS i X 3
‘ 扮\ 厂 止
{ 中图分类号]T D 9 7 3 . 2 [ 文献标识码]B
》 1 5 0 2 4 7
老化后断裂伸长率 甲 最大变化率〔 % )
簇 士2 0 鸽
改性锻烧高岭土填料加到农用P E塑料大棚膜 中,可起到阻隔远红外线的作用。由于在农用塑料
质量和降低成本的作用, 是橡胶制品中比较理想的 补强填料。 3 . 4 改性锻烧高岭土在其他方面的应用 改性锻烧高岭土应用于绝缘材料行业中,可起 到阻燃、提高电阻率、部分替代三氧化二锑。工业
【 文童编号」1 0 0 7 - 9 3 8 6 ( 2 0 0 3 ) 0 3 - 0 0 1 5 - 0 3
式中X 3 是水解基团, 一般是烷氧基, 这类基团
水解后生成S i - O H, 可与锻烧高岭土颗粒表面产生 化学反应,形成氢键,并缩合成共价键。由于氢键 和共价键是远比范德华力强的界面作用力, 而且硅 烷偶联剂与锻烧高岭土粉体间的界面总键能要远远 高出单纯的物理吸附。因此呈现出对锻烧高岭土粉 体界面有很强的附着力。 在此期间硅烷偶联剂各分 子间的S i - O H相互缩合, 齐聚形成网状结构的膜, 覆盖在高岭土粉体颗粒的表面, 并外露有 Y反应活 性的官能团。 这些反应活性官能团可与有机高分子 材料等发生键合作用, 使锻烧高岭土与有机高分子 基料之间产生强有力的交联 ,形成牢固的化学键。 当前, 已商品化的硅烷偶联剂已有近百种, 在 无机粉体颗粒的表面改性中常用的是乙烯基硅烷、 氨基硅烷、 环氧基硅烷、 拨基硅烷、 甲基硅烷等。 硅 烷偶联剂是合成的, 一般是硅原子上有可水解基团 的合成和硅原子上有官能团的合成。无机粉体表面 改性常用的硅烷偶联剂采用的是后者的合成方法。 硅烷偶联剂的选择是锻烧高岭土表面改性的 关键技术。由于硅烷偶联剂的水解速度取决于硅官 能团, 而与有机高分子材料的反应活性则取决于碳 官能团。选择的方法主要是通过试验预选,并应在 既有经验或规律的基础上进行。由于各种材料的润 湿,表面界面层及极性吸附、酸碱的作用、共价键 的反应等因素的不同,因而,光靠试验预选有时还 不够, 还需综合考虑材料的组成及其对硅烷偶联剂 反应的敏感度等。硅烷偶联剂的使用效果,与硅烷
备 能 够 加 热, 并 能 保 温, 有打 散 功 能, 要 根 据改 性 剂
与高岭土反应机理的技术条件选择理想的改性机。 3 改性锻烧高岭土的应用效果 经表面改性后的锻烧高岭土与有机高分子材料 的交联性有了改善,其分散得到了提高,承受外界 负荷的有效截面得到增加, 使有机高分子材料制品 的力学性能等得到增强,功能性大大提高。 3 . 1 改性1 9 烧高岭土在涂料中的应用 无机填料一般在涂料液态有机相中的分散可分 为润湿,解聚及抗絮凝三个过程。 经表面改性后的锻烧高岭土由亲水变为疏水、 亲油、 低表面能、 吸油量少、 易被有机基料润湿、 不 絮凝、易分散。由于其颗粒表面能的变化,吸油量 的减少,降低了与涂料基料间的结构作用, 使涂料 的粘度降低, 消除了高岭土的絮凝, 提高了分散性。
沉降和降低成本的作用。
一百75 4 - X k i 爵 f - 匡蔽 而b } t 陶 瓷 粉} 改 性 锻 烧 高 岭 土
5 0 I 6 1
表2 中的数据说明, 填加改性锻烧高岭土P E 大 棚膜有较高的阻隔率, 而改性碳酸钙和远红外线陶 瓷粉的阻隔率远低于改性锻烧高岭土。 通过对远红 外线的阻隔, 可使农用棚膜内夜间的温度提高1 一 3 ℃, 减少了夜间和白天的温差, 并且散射射线和折 射射线增加, 使农作物的光照也均匀, 有利于农作 物的光合作用和生长。 3 . 3 改性锻烧高岭土在橡胶制品中的应用 改性高岭土在橡胶中的应用, 一般都能起到半 补强以上的效果( 表3 ) , 并有利于和胶料的交联, 其 分散效果及硫化效率有明显的改善, 对其加工工艺 有一定的提高, 可增加高岭土的填加量 , 起到提高
的作用。
由于改性高岭土的改性剂主体是有机硅类高分 子材料,它们具有优 良的耐高低温、耐紫外线、耐 氧化降解以及电绝缘等性能。 经表面改性的锻烧高
3 . 2 改性高岭土在塑料制品中的应用 在P VC 塑料电缆中加人改性锻烧高岭土, 可提 高电缆的体积电阻率( 见表 1 ) ,是P V C高压电缆生 产中不可缺少的一种功能性材料。
老化后拉伸强度 最大变化率( %)
(士 2 0 一3
表1 改性锻烧高岭土在P V C电缆中的应用效果
测试项 目 技术要求 实测数据 体积 电阻率
( 9 5 I C ,Q m) )5.1 0 " 2 . 0 x 1 0 `
拉伸强度 ( MP a )
)1 6 改性腔中, l & 烧高岭土可在该段加热。当物料进 人改性腔体后, 在高速旋转的转子带动下, 呈流化 态旋转, 对l & 烧高岭土进行充分的混合打散和强制 表面改性。 P S C连续改性机是先将高岭土在螺旋送 料段加热, 然后用螺旋方式输送到雾化腔体,将复 合改性剂以雾状与其他改性剂的雾化态加人 ,得以 与加温后的锻烧高岭土充分的混合。然后进人打散 段,在搅拌棒的高速搅拌下,对物料进行充分的打
( 3 )用高频振动研磨机进行表面改性 该设备是依靠激振器, 使筒体内的介质产生高 频率小振幅的振动, 由于振动加速度比重力加速度 大得多, 使磨管内的介质产生高强度的冲击和旋转 运动,并且高岭土可以快速升温,使物料在强力振 动和一定的温度中能快速有效的被打散混合。 该设 备可将锻烧后的高岭土的打散和表面改性一次完成, 在打散的过程中即可进行表面改性。使用该设备前 首先要调整好介质的级配, 当物料输人磨机后经振 动磨擦升温, 复合改性剂可在磨管的加液口处以雾 化的方式按物料的流动量, 以一定的比例定量加人。 也可在上、下磨管的加液口处, 分别加人助剂和改 性剂等。该设备的改性效果不但好,而且还可提高 锻烧高岭土的加工效率, 简化生产工艺, 降低锻烧 高岭土的改性成本,具有很好的应用价值。 不管选用什么样的表面改性设备,一定要满足 f } 烧高岭土表面改性的工艺技术要求。首先要求设
途径。
2 煤系缎烧高岭土的表面改性
煤系锻烧高岭土的表面改性是根据应用的需 要,将其表面原有的物理化学性质进行改变。即是 利用表面化学的方法, 将有机物分子的官能团在锻 烧高岭土颗粒表面产生吸附作用或化学反应, 对颗 粒表面进行包覆, 使锻烧高岭土的表面有机化, 便 于与有机高分子材料的结合。 锻烧高岭土表面改性 主要使用硅烷偶联剂、钦酸脂偶联剂、铝酸脂偶联
大棚膜中, 夜间土壤的温度高于棚内空间的温度时, 上壤将发出波长7 一1 4 u m的远红外线, 而填加改性 高岭土的大棚膜,可起到阻隔作用。表 2 列出了几
种粉体填加到P E塑料大棚膜中的远红外线阻隔率
数据 。 表2 不同粉体在P E 大棚膜中的远红外线阻隔率( ) / 0
化生产应用阻燃效果能达到V 。 级。 另外还能起到防
橡胶等行业。但是这些高分子制品行业所用的有机 原料 、 配方、 加工工艺及技术性能的要求是不同的,
这样就给锻烧高岭土的表面改性,以及高岭岩粉的 锻烧等提出了一些重要的要求。 ( 1 )高岭岩锻烧温度的选择 根据高岭岩的锻烧工艺过程, 在较低温度锻烧 时,高岭土的活性比较高。在较高温度锻烧时,可 形成铝尖晶石,并在一定温度下有莫来石化产生, 此时高岭土的活性 比较低 , 不能满足一些有机高分 子制品的需要。所以在不同的行业中应用, 应选择 不同锻烧温度的高岭土, 并根据不同的技术要求进 行表面改性。例如:电缆用改性高岭土就需要用低 温缎烧出的高岭土, 其表面活性好,在电缆中应用 能起到很好的效果。 涂料用改性高岭土的锻烧温度 可以偏高,因为它主要是替代部分颜料, 但也不能 过高, 产生莫来石化。 ( 下转第2 2 页)
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