高考化学二轮复习 第1部分 专题10 有机化学基础(含必修与选修⑤)教案(含解析)

有机化学基础(含必修与选修⑤)
题··········································
1．(2019·全国卷Ⅰ)关于化合物2­苯基丙烯()，下列说法正确的是( )
A．不能使稀高锰酸钾溶液褪色
B．可以发生加成聚合反应
C．分子中所有原子共平面
D．易溶于水及甲苯
B[A项，2­苯基丙烯中含有，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，错误；B项，2­苯基丙烯中含有，可以发生加成聚合反应，正确；C项，2­苯基丙烯分子中含有一个—CH3，所有原子不可能共平面，错误；D项，2­苯基丙烯属于烃，难溶于水，易溶于甲苯，错误。

]
2．(2019·全国卷Ⅱ)分子式为C4H8BrCl的有机物共有(不含立体异构)( )
A．8种B．10种
C．12种D．14种
C[可利用“定一移一”法，正丁烷有两种等效氢原子，Br 定位1号碳原子时，有，Br定位2号碳原子时，有，异丁烷有两种等效氢原子，Br定位1号碳
原子时，有，Br定位2号碳原子时，有，
共4＋4＋3＋1＝12(种)。

]
3．(2018·全国卷Ⅰ)环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺[2.2]戊烷()是最简单的一种。

下列关于该化合物的说法错误的是( )
A．与环戊烯互为同分异构体
B．二氯代物超过两种
C．所有碳原子均处同一平面
D．生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2
C[螺[2.2]戊烷的分子式为C5H8，环戊烯的分子式为C5H8，二者分子式相同，结构不同，互为同分异构体，A项正确；如
都是螺[2.2]戊烷的二氯代物，B
项正确；螺[2.2]戊烷中每个碳原子形成4个单键，而每个碳原子与4个原子构成四面体形，所以连接两个环的碳原子至少和直接相连的两个碳原子不共平面，C项错误；该有机物含2个三元环，在一定条件下具有类似烯烃的性质，且与氢气发生加成反应的转化率不大于1，则由1 mol C5H8生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2，D 项正确。

]
4．(双选)(2019·江苏高考)化合物Y具有抗菌、消炎作用，
可由X制得。

下列有关化合物X、Y的说法正确的是( )
A．1 mol X最多能与2 mol NaOH反应
B．Y与乙醇发生酯化反应可得到X
C．X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应
D．室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等
CD[A项，1个X分子中含有1个羧基和1个酚酯基，所以1 mol X最多能消耗3 mol NaOH，错误；B项，Y与乙酸发生酯化反应可得X，错误；C项，X、Y中均含有碳碳双键，均可以被酸性KMnO4溶液氧化，正确；D项，X与足量Br2加成后，生成含有3个手性碳原子的有机物，Y与足量Br2加成后，也生成含有3个手性碳原子的有机物，正确。

]
5．(2019·全国卷Ⅰ)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A中的官能团名称是________。

(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。

写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳______________。

(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式_______________________________。

(不考虑立体异构，只需写出3个)
(4)反应④所需的试剂和条件是_______________________。

(5)⑤的反应类型是________。

(6)写出F到G的反应方程式_________________________。

(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备
的合成路线_______________________________(无机试剂任选)。

[解析](3)由同分异构体的限定条件可知，分子中除含有六元环外，还含有1个饱和碳原子和—CHO。

若六元环上只有一个侧链，则取代基为—CH2CHO；若六元环上有两个取代基，可能是—CH3和—CHO，它们可以集中在六元环的同一个碳原子上(1种)，也可以位于六元环的不同碳原子上，分别有邻、间、对3种位置。

(4)由C、E的结构简式和C转化为D的反应条件可推断D的结
构简式为，反应④D与C2H5OH在浓H2SO4、加热条件下发
生酯化反应生成E。

(5)由E、G的结构简式及F转化为G的反应条件可推知F为
，反应⑤是与—COOC2H5相连的碳原子上的H原子被—CH2CH2CH3取代的反应。

(7)结合反应⑤的反应条件，甲苯先转化为，再
与乙酰乙酸乙酯()发生取代反应生成
在碱性条件下发生水解反应后再酸化即可
得产物。

[答案] (1)羟基 (2) (3)(任意3个即可)
(4)C 2H 5OH/浓H 2SO 4、加热
(5)取代反应
(7)C 6H 5CH 3――→Br 2光照
C 6H 5CH 2Br 、 CH 3COCH 2COOC 2H 5――→1）C 2H 5ONa/C 2H 5OH 2）C 6H 5CH 2Br
6．(2019·全国卷Ⅱ)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。

下面是制备一种新型环氧树脂G 的合成路线：
已知以下信息： ②
③
回答下列问题：
(1)A是一种烯烃，化学名称为________，C中官能团的名称为________、________。

(2)由B生成C的反应类型为____________。

(3)由C生成D的反应方程式为
____________________________________________________
____________________________________________________。

(4)E的结构简式为___________________________________。

(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式__________、_____________。

①能发生银镜反应；
②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1。

(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于________。

[解析](1)A有三个碳原子，且为烯烃，因此A的名称为丙烯；由B和HOCl生成的C为或，因此C 中的官能团为氯原子和羟基。

(3)C的结构简式为，在NaOH
作用下生成，该反应方程式为
＋NaOH―→＋NaCl＋H2O
或＋NaOH―→＋NaCl＋H2O。

(4)由生成物F以及信息①可知，E的结构简式为。

(5)E的同分异构体是芳香族化合物，说明含有苯环；能发生银镜反应说明含有醛基；有三组峰说明有三种等效氢原子，有一定的对称性，三组峰的面积比为3∶2∶1，由此可写出满足条件的结
构简式为。

(6)由题给信息②③可知，要生成1 mol G，同时生成(n＋2) mol NaCl和(n＋2) mol水，即得(n＋2) mol×(58.5＋18) g·mol－1＝765 g，解得n＝8。

[答案](1)丙烯氯原子羟基(2)加成反应
(6)8
7．(2019·江苏高考)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：
(1)A中含氧官能团的名称为________和________。

(2)A→B的反应类型为________。

(3)C→D的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式：_______________________________。

(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。

①能与FeCl3溶液发生显色反应；
②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。

写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂
任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

____________________________________________________
____________________________________________________
____________________________________________________。

[解析](3)C→D为—CH2OCH3取代1个酚羟基上的H原子，C 中有2个酚羟基，二者均可以与—CH2OCH3发生取代反应，结合X 的分子式，可以得出X的结构简式为。

(4)能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚烃基；在碱性条件下水解之后酸化得，中不同环境的氢原子数目比为1∶1。

(5)本题采用逆合成分析法，可以由和CH3CH2CHO合成，CH3CH2CHO可以由原料CH3CH2CH2OH催化氧化得到，可以被LiAlH4还原为，与HCl反应生成，
与Mg 在无水乙醚中反应可以生成。

[答案] (1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应 (3) (4)
(5)CH 3CH 2CH 2OH ――→O 2Cu ，△
CH 3CH 2CHO 上述真题涉及的题型为选择题和大题有机推断与合成试题。

命题角度主要涉及：
(1)选择题中①常见有机物官能团的性质及反应类型，②共面共线分析，③同分异构体判断与数目确定，④溶解性，⑤定量反应分析等，如T 1、T 2、T 3、T 4。

(2)综合大题中①官能团及名称或有机物命名，②有机物结构
的判断及简式书写，③反应类型及反应条件的确定，④限定条件同分异构体书写与数目确定，⑤化学方程式书写，⑥有机合成路线设计图等，如T 5、T 6、T 7。

预测2020高考仍会以有机合成路线图为载体，在官能团、方
程式书写、同分异构体、有机合成路线设计等角度进行命题，复习时特别注意书写同分异构体，有机合成路线设计两方面的训练要加强。

有机物的结构、性质及其反应类型
(对应学生用书第88页)
■重难突破——重难知识梳理·
1．有机物共线与共面问题
(1)代表物
甲烷：正四面体，乙烯：同一平面，乙炔：同一直线，苯：同一平面。

(2)注意审题
看准关键词：“可能”“一定”“最多”“最少”“共
面”“共线”等，以免出错。

(3)规律
①凡是碳原子与其他四个原子形成共价单键时，立体构型为四面体。

②有机物分子的结构中只要出现一个饱和碳原子，则分子中的全部原子不可能共面。

③CH4分子中最多有3个原子处于同一平面内。

④有机物分子的结构中每出现一个碳碳双键，则整个分子中至少有6个原子共面。

⑤有机物分子的结构中每出现一个碳碳三键，则整个分子中至
少有4个原子共线。

⑥有机物分子的结构中每出现一个苯环，则整个分子中至少有12个原子共面。

2．常见官能团的结构与性质
官能团主要化学性质
烷烃－
①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；
③高温分解
不饱和烃①与X2(X代表卤素，下同)、H2、HX、H2O发生加成反应；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色
苯及其
同系物－
①取代反应，如硝化反应、卤代反应(Fe或Fe3＋作催化剂)；
②与H2发生加成反应；③苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色
卤代烃—X
①与NaOH溶液共热发生取代反应；②与NaOH的醇溶液共热
发生消去反应
醇—OH ①与活泼金属Na等反应产生H2；②消去反应，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化；④与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应
酚—OH
①弱酸性；②遇浓溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫
色；④与醛发生缩聚反应
醛
①与H2加成生成醇；②被氧化剂如O2、[Ag(NH3)2]＋、新制
的Cu(OH)2悬浊液等氧化
羧酸①酸的通性；②酯化反应
酯发生水解反应，酸性条件下生成羧酸和醇(或酚)
①与酸或碱反应；②分子间缩聚反应；③两分子间缩合形成氨基酸
二肽；④发生缩聚反应
(2)油脂：高级脂肪酸甘油酯，属于酯类，不是高分子化合物，能水解生成高级脂肪酸(或高级脂肪酸盐)和甘油。

(3)蛋白质：高分子化合物。

a.水解生成氨基酸；b.变性：强酸、强碱、重金属盐、甲醛、紫外线、加热使蛋白质变性；c.与浓硝酸发生颜色反应；d.灼烧时有烧焦羽毛的气味。

4．常见有机物的重要物理性质
(1)常温常压下，分子中碳原子个数不多于4的烃是气体，烃的密度都比水小。

(2)烃、烃的卤代物、酯类物质均不溶于水，低级醇、酸能溶于水。

(3)随着分子中碳原子数目的增多，各类有机物的同系物熔点、沸点逐渐升高。

同分异构体的支链越多，熔点、沸点越低。

5．重要的有机反应类型
(1)取代反应：①烷烃、芳香烃的取代反应；②酯化反应与酯的水解反应；③卤代烃与酚的取代反应；④有机物分子间的脱水反应。

(2)加成反应：烯、炔、苯环、酮、醛等不饱和化合物的加成反应等。

(3)消去反应：醇、卤代烃的消去反应。

(4)加聚反应：含有和—C≡C—的有机物的加聚反应。

(5)缩聚反应：①二元醇与二元醇；②羟基羧酸分子间；③氨基酸分子间；④二元醇分子间；⑤酚与醛等。

(6)其他反应类型：①氧化、还原反应；②酯化反应；③水解反应；④银镜反应；⑤硝化反应；⑥烷化反应；⑦中和反应；⑧卤代反应等。

■考能提升——高考类题集训··········································
有机物的结构、性质及反应类型
1．(2019·衡阳第一次联考)下列对生活中的一些问题的论述，符合科学实际的是( )
A．大米中的淀粉经水解和分解后，可酿造成米酒
B．麦芽糖、纤维素和油脂均能在人体中发生水解
C．乙醇、乙酸均属于食物中的两种基本营养物质
D．用加酶洗衣粉洗涤真丝织品，可使真丝蛋白质变性
A[淀粉水解最终产物是葡萄糖，葡萄糖在催化剂条件下
C6H12O6―→2CH3CH2OH＋2CO2↑，A正确；人体中缺少水解纤维素的酶，即纤维素在人体中无法水解，B错误；乙醇和乙酸不是营养物质，
C错误；真丝成分是蛋白质，洗衣粉中含酶，能使蛋白质水解，D 错误。

]
2．(2019·青岛一模)下列关于有机化合物的说法正确的是( )
A．分馏汽油和裂化汽油均可使溴水褪色，其原理相同
B．可以用碳酸氢钠溶液来鉴别乙酸、乙醇和甲苯
C．有机物C4H8Cl2的同分异构体有10种(不考虑立体异构)
D．蛋白质在蛋白酶的作用下水解为氨基酸，高温可加速其水解
B[分馏汽油中不含不饱和烃，不能使溴水褪色，裂化汽油含有不饱和烃，可使溴水褪色，A错误；可以用碳酸氢钠溶液和乙酸反应产生气体，和乙醇不反应但能互溶，与甲苯不溶分层，故能鉴别，B正确；有机物C4H8Cl2的同分异构体可以采用定一议二的方法
确定，，共9种，C
错误；蛋白质在高温下变性，不能水解，D错误。

]
3．(2019·青岛一模)试管实验操作简单，现象明显。

以下试管实验操作及现象均正确的是( )
A．直接向淀粉水解液中滴加新制氢氧化铜悬浊液，加热，产生砖红色沉淀
B．向苯中滴加少量溴的四氯化碳溶液，充分振荡后静置，分
层，上层无色，下层橙红色
C．向葡萄糖溶液中加入银氨溶液，立即产生银镜
D．向鸡蛋的溶液中滴加浓硝酸，溶液变黄色
D[淀粉的水解液呈酸性，加新制Cu(OH)2悬浊液共热不能生成Cu2O，A错误；苯与CCl4互溶，不分层，B错误；葡萄糖与银氨溶液反应需水浴加热，C错误。

]
4．合成药物异搏定的路线中某一步骤如下。

下列说法错误的是( )
A．物质X中所有碳原子可能在同一平面内
B．可用FeCl3溶液鉴别Z中是否含有X
C．等物质的量的X、Z分别与H2加成，最多消耗H2的物质的量之比为3∶5
D．等物质的量的X、Y分别与NaOH反应，最多消耗NaOH的物质的量之比为1∶2
C[等物质的量的X、Z分别与H2加成，最多消耗H2的物质的量之比为4∶5。

]
5．(2019·合肥质检)最新研究表明，咖啡中含有的咖啡酸能使人的心脑血管更年轻。

咖啡酸的球棍模型如图，下列有关咖啡酸的叙述中不正确的是 ( )
A．咖啡酸的分子式为C9H8O4
B．咖啡酸中的含氧官能团只有羧基、羟基
C．咖啡酸可以发生氧化反应、消去反应、酯化反应、加聚反
应
D．是咖啡酸的一种同分异构体，1 mol 该物质与NaOH溶液反应时最多消耗NaOH 3 mol
C[根据球棍模型可知咖啡酸的结构简式为
，其分子式为C9H8O4，A项正确；咖啡酸中的含氧官能团有羧基和酚羟基，B项正确；根据结构简式可知咖啡酸不能发生消去反应，故C项错误；
水解时，2 mol酯基消耗2 mol NaOH，水解生成的1 mol酚羟基又消耗1 mol NaOH，共消耗3 mol NaOH，D项正确。

]
6．(2019·常德一模)山道年蒿中提取出一种具有明显抗癌活性的有机物X，其键线式如图所示。

下列有关说法错误
的是 ( )
A．该物质的分子式为C10H16O2
B．该物质中所有的碳原子不可能共平面
C．该物质的一氯代物共有7种
D．该物质能发生加成、取代、加聚、酯化、还原等反应
D[该有机物中没有—OH或—COOH，不能发生酯化反应，因为饱和碳原子上有氢原子可以发生取代反应，含，可以
发生加成、加聚、还原等，D错误。

]
(1)判断有机反应中某些反应物用量多少的方法
①H2用量的判断：有机物分子中的、—C≡C—、
、—CHO、(羰基)都能在一定条件下与H2发生加成反应，当这些官能团的物质的量相等时，消耗H2的物质的量之比为1∶2∶3∶1∶1。

特别注意—COOH、—COOR(酯基)中的C===O键通常不与H2发生加成反应。

②能与NaOH反应的有机物及其用量比例(设有机物分子官能团个数为1)：卤代烃：1∶1；苯环上连接的卤
原子：1∶2；酚羟基：1∶1；羧基：1∶1；普通酯：1∶1；酚酯：1∶2。

③Br2用量的判断：烷烃(光照下1 mol Br2可取代1 mol 氢原子)、苯(FeBr3催化下1 mol Br2可取代1 mol氢原子)、酚类(1 mol Br2可取代与—OH所连碳原子处于邻、对位碳原子上的 1 mol 氢原子)、(1 mol双键可与 1 mol Br2发生加成反应)、—C≡C—(1 mol 三键可与2 mol Br2发生加成反应)。

(2)常见有机物的检验试剂
①溴水褪色：、—C≡C—。

②酸性高锰酸钾溶液褪色：、—C≡C—、—CH2—OH、—CHO。

③银镜反应：—CHO(葡萄糖)。

④新制Cu(OH)2悬浊液变成砖红色沉淀：—CHO(葡萄糖)。

⑤碘水变蓝：淀粉的特性。

有机物的共面、共线分析
7．(1)CH3—CH===CH—C≡CH有________个原子一定在一条直线上，至少有______个原子共面，最多有______个原子共面。

(2)CH3—CH2—CH===C(C2H5)—C≡CH中含四面体结构的碳原子数为________，在同一直线上的碳原子数最多为________，一定在同一平面内的碳原子数为______，最少共面的原子数为________，最多共面的原子数为________。

(3)分子中，处于同一平面上的原子数最多可能是________个。

[答案](1)4 8 9 (2)4 3 6 8 12 (3)20
8．下列分子中，所有原子可能共面的是( )
C[A、B、D中均含有饱和碳原子，所有原子均不可共面。

]有机合成与推断题中组成、结构与反应方程式9．(2019·济宁一模，节选)合成抗癌新药盐酸埃克替尼的关键中间体G的一种合成路线如图：
已知：①A分子中只有一种化学环境的氢；
(1)A 的结构简式为____________，名称为_______。

(2)E 的分子式为______；F 中的含氧官能团的名称有______。

(3)由E 生成F 的反应类型是________，F 生成G 的反应类型是________。

(4)D 与NaHCO 3溶液反应生成的有机物的结构简式是________。

(5)E→F 的化学方程式为_______________________________ ____________________________________________________。

[答案] (1) 环氧乙烷 (2)C 13H 16O 6 醚键、羧基、硝基 (3)取代反应 还原反应 (4)
(5)＋HNO 3――→H 2SO 4醋酸＋H 2O
10．(2019·长沙市长郡中学一模)氟他胺(G)是一种可用于治疗肿瘤的药物。

实验室由芳香烃A 制备G 的合成路线如下：
(1)①～⑥转化反应中，取代反应为________(填序号)。

(2)G 中含氧官能团的名称为________。

(3)G 的分子式为________，F 的结构简式为________。

(4)写出上述路线中对应反应序号的化学方程式，注明反应条件。

①
___________________________________________________，
③
___________________________________________________，⑤
___________________________________________________。

[答案](1)①②③⑤⑥
(2)硝基、肽键
（1）三大基本类型
（2）有机化学方程式书写应注意下列几点
①注意配平，特别是取代反应，无机分子不能漏掉。

②注意条件要注明，同一反应物，条件不同，反应原理不同。

③缩聚反应方程式要注意小分子的数目，如（n－1）H2O，（2n －1）H2O或n H2O、2n H2O的区别书写。

回归高考，真题验收
11．(2018·全国卷Ⅰ，改编)下列说法错误的是( )
A．蔗糖、果糖和麦芽糖均为双糖
B．大部分酶是具有高选择催化性能的蛋白质
C．植物油含不饱和脂肪酸酯，能使Br2/CCl4褪色
D．淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖
A[果糖为单糖，A项错误；绝大多数酶是一种蛋白质，具有较高活性和选择性，B项正确；植物油中含有碳碳双键，能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，从而使之褪色，C项正确；淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖，D项正确。

]
12．(2019·北京高考)交联聚合物P的结构片段如图所示。

下
列说法不正确的是(图中表示链延长) ( )
A ．聚合物P 中有酯基，能水解
B ．聚合物P 的合成反应为缩聚反应
C ．聚合物P 的原料之一丙三醇可由油脂水解获得
D ．邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P 的交联结构
D [A 项，由交联聚合物P 的结构片段X 、Y 可判断其结构中含有酯基，因此聚合物P 能水解，正确；B 项，酯基是由羧基和醇羟基脱水生成的，因此聚合物P 的合成反应为缩聚反应，正确；C 项，油脂水解可生成丙三醇，正确；D 项，乙二醇只含两个醇羟基，邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中不可能形成类似聚合物P 的交联结构，错误。

]
13．(2018·全国卷Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E 与化合物H 在Cr­Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y ，其合成路线如下：
已知：RCHO ＋CH 3CHO ――→NaOH/H 2O △
R —CH===CH —CHO ＋H 2O
回答下列问题：
(1)A 的化学名称是________。

(2)B 为单氯代烃，由B 生成C 的化学方程式为
____________________________________________________ ____________________________________________________。

(3)由A 生成B 、G 生成H 的反应类型分别是_____________、______________。

(4)D 的结构简式为__________________________________。

(5)Y 中含氧官能团的名称为________。

(6)E 与F 在Cr­Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为__________________________________________。

(7)X 与D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。

X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。

写出3种符合上述条件的X 的结构简式 __________________。

[解析] (2)CH 3—C ≡CH 与Cl 2在光照条件下发生取代反应生成ClCH 2—C ≡CH(B)，ClCH 2—C ≡CH 与NaCN 在加热条件下发生取代反应生成HC ≡C —CH 2CN(C)，即B ―→C 的化学方程式为ClCH 2—C ≡
CH ＋NaCN ――→△HC ≡C —CH 2CN ＋NaCl 。

(4)HC≡C—CH 2CN 水解后生成
HC≡C—CH 2COOH ，HC ≡C —CH 2COOH 与CH 3CH 2OH 发生酯化反应生成HC≡C—CH 2COOC 2H 5(D)。

(6)F 为，其与在Cr­Ni 催化下发生偶联反应生成。

(7)根据题设条件可知，X 中含有2个—CH 3、1个碳碳三键、1个酯基、1个—CH 2—，则符合条件的X 的结构简式如下：
[答案] (1)丙炔
(2)ClCH 2C ≡CH ＋NaCN ――→△HC ≡CCH 2CN ＋NaCl
(3)取代反应 加成反应
(5)羟基、酯基
同分异构体的书写与数目的确定
(对应学生用书第92页)
■重难突破——重难知识梳理·
1．常见限制条件与结构关系总结
2．确定有机物同分异构体数目的5种方法
(1)基团连接法——一元取代物数目
将有机物看作由基团连接而成，由基团的异构体数目可推断有机物的异构体数目。

如：—C 4H 9有四种结构，丁醇(C 4H 9OH)、C 4H 9Cl 分别有四种结构。

(2)换位思考法
将有机物分子中的不同原子或基团换位进行思考。

如：乙烷分子中共有6个氢原子，若有一个氢原子被氯原子取代所得一氯乙烷只有一种结构，那么五氯乙烷也只有一种结构。

(3)等效氢原子法(又叫对称法)——一元取代物数目
有机物分子中有多少种等效氢原子，其一元取代物就有多少种，从而确定同分异构体数目。

分子中等效氢原子有如下情况：
①分子中同一个碳上的氢原子等效；
②同一个碳上的甲基氢原子等效；
③分子中处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。

(4)“定1移2”法——二元取代物数目
分析二元取代物的方法，先固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置，从而可确定同分异构体的数目。

如：分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个氯原子的位置，移动另外一个氯原子。

(5)组合法
饱和一元酯，R1—有m种，R2有n种，则有m×n
种酯。

如：C5H10O2的酯有
3．含苯环同分异构体数目确定技巧
(1)若苯环上连有2个取代基，其结构有邻、间、对3种。

(2)若苯环上连有3个相同的取代基，其结构有3种。

(3)若苯环上连有—X、—X、—Y 3个取代基，其结构有6种。

(4)若苯环上连有—X、—Y、—Z 3个不同的取代基，其结构有10种。

4．限定条件和同分异构体书写技巧
(1)确定碎片
明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样？解读限制条件，从性质联想结构，将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可是烃基(尤其是官能团之外的饱和碳原子)。

(2)组装分子
要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征。

几何特征
是指所组装的分子是空间结构还是平面结构，有无对称性。

化学特征包括等效氢。

■考能提升——高考类题集训··········································
同分异构体的判断与数目确定
1．(2019·沈阳名校联考)苦艾精油由天然艾叶萃取精炼而成，中药常用作温经通络，益气活血，祛寒止痛等。

现代科学从其中分离出多种化合物，其中四种的结构如下：
下列说法正确的是( )
A．②③分子中所有的碳原子可能处于同一平面内
B．④的一氯代物有5种
C．②、④互为同分异构体
D．①②③均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D[②③中含有一个饱和碳原子，连有三个碳原子，所有碳原子不可能共面，A错误；④中有6种等效氢原子，一氯代物有6种，B错误；②、④的分子式分别为C10H18O、C10H16O，C错误；①②含，③为苯的同系物，①②③均使酸性KMnO4溶液褪色，D 正确。

]
2．分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有( ) A．15种B．28种
C．32种D．40种
D[C5H10O2能水解生成的酸有丁酸(2种)、丙酸(1种)、乙酸(1种)、甲酸(1种)共5种，C5H10O2能水解生成的醇有丁醇(4种)、丙醇(2种)、甲醇(1种)、乙醇(1种)，共8种，重新酯化形成酯有5×8＝40种。

]
3．链状有机物M(分子式为C4H6O2)在催化剂作用下可与H2发生加成反应生成有机物N(分子式为C4H8O2)，下列有关说法不正确的是( )
A．若M属于羧酸类有机物，则M的结构有3种(不考虑顺反异构)
B．若M属于酯类有机物，则M的结构有4种
C．若M属于羧酸类有机物，则M的加成产物N的结构有2种D．若M属于酯类有机物，则M的加成产物N的结构有4种
B[分子式为C4H6O2属于羧酸类的链状有机物有3种：CH2===CHCH2COOH、CH3CH===CHCOOH、
CH2===C(CH3)COOH，A项正确；分子式为C4H6O2属于酯类的链状有机物有5种：CH2===CHCH2OOCH、
CH3CH===CHOOCH、CH2===C(CH3)OOCH、
CH3COOCH===CH2、CH2===CHCOOCH3，B项错误；分子式为C4H8O2属于羧酸类的有机物有2种：CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH，C项正确；分子式为C4H8O2属于酯类的有机物有4种：CH3CH2CH2OOCH、(CH3)2CHOOCH、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，D项正确。

]
4．四联苯的一氯代物有( )
A．3种B．4种
C．5种D．6种
C[推断有机物一氯代物的种数需要找中心对称线，四联苯是具有两条对称轴的物质，即，在其中的一部分上有几种不同的氢原子(包括对称轴上的氢原子)，就有几种一氯代物，四联苯有5种不同的氢原子，故有5种一氯代物。

]
限定条件下的同分异构体书写与数目确定
5．分子式为C9H10O2的有机物，其结构中含有苯环且可以与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的同分异构体有(不考虑立体异构)( )
A．12种B．13种
C．14种D．15种
C[根据题意可知该分子中含—COOH，根据分子式可知有以下几种情况，取代基为—CH2—CH2—COOH，1种；
，1种；两个取代基为—COOH，—CH2—CH3，有3种；两个取代基为—CH2COOH、—CH3，有3种；三个取代基—COOH、—CH3、—CH3，有6种。

共14种。

]
6．已知反应：C8H14O4＋2H2O 稀硫酸
△X＋2CH3OH(已配平)。

符合。