21届高考12题逐题突破：有机化学基础综合题研究(选考)——有机化学基础逐空特训(一)(答案+解析)

《高考12题逐题突破》：
有机化学基础综合题研究(选考) ——有机化学基础逐空特训（一）
1．M 为一种香料的中间体。

实验室由芳香烃A 制备M 的一种合成路线如下：
已知：①
――→O 3
R 1CHO ＋
②R 1CH==CH 2――→H 2O 2
催化剂R 1CH 2CHO 。

③R 1CHO ＋R 2CH 2CHO ――→
OH －(R 1、R 2、R 3表示烃基或氢原子)
(1)A 的结构简式为____________________。

B 的化学名称为_______________。

(2)C 中所含官能团的名称为______________________。

(3)F
→
G
、
G
＋
H
→
M
的
反
应
类
型
分
别
为
________________________________________、 __________________。

(4)E
→
F
的
第
一
步
反
应
的
化
学
方
程
式
为
_______________________________________。

(5)同时满足下列条件的E的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。

①属于芳香族化合物
②既能与新制Cu(OH)
2
反应生成红色沉淀，又能发生水解反应
其中核磁共振氢谱显示有4组峰的结构简式为__________________________。

(6)参照上述合成路线和信息，以1,3-环己二烯为原料(无机试剂任选)，设计制备聚丁二酸乙二酯的合成路线。

答案(1)苯乙醛
(2)醛基
(3)消去反应酯化反应(或取代反应)
(4)＋2Ag(NH
3)
2
OH――→
△
3NH
3
＋＋2Ag↓＋H
2
O
(5)14
(6)
解析由题中信息推知，A为
B为C为HCHO，
D为E为
F为G为H为M为
2．A(C
2H
4
O)是基础有机化工原料，由A制备聚碳酸酯(D)及食用香精茉莉酮(H)的
合成路线如下(部分反应条件已略去)：
已知：A、B的核磁共振氢谱显示均只有1组峰。

回答下列问题：
(1)A的结构简式为____________________________________________________，D的结构简式为_______________________________________________________。

(2)反应①的化学方程式为________________________________________________
_____________________________________________________________________ ___。

(3)H中含氧官能团的名称为________。

(4)②的反应类型为______，③的反应类型为________。

(5)G的同分异构体中能同时满足下列条件的共有______种(不含立体异构)；
①能与FeCl
3
溶液发生显色反应
②苯环上只有2个取代基，且互为对位
其中核磁共振氢谱显示为5组峰的是_______________________________________
__________________________________________________________(其结构简式)。

(6)参照有机物F的上述合成路线，设计一条由A和HC≡CLi为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线：_______________________________________________________________
_____________________________________________________________________ ___。

答案(1) (或)
(2)＋2CH
3OH――→
催化剂
＋HOCH
2
CH
2
OH
(3)羰基
(4)缩聚反应取代反应
(5)8
(6)
――――→HC ≡CLi
HOCH 2CH 2C ≡CH ―――――→1H 2/催化剂2HI ICH 2CH 2CH==CH 2――――→NaOH 乙醇，△
CH 2==CH —CH==CH 2
解析 依据A 、B 的核磁共振氢谱均只有一组峰，结合其化学式可知二者的结构分别为
(5)G 的化学式为C 11H 16O ，依据①②的要求，符合要求的两个基团分别是“
”和“C 5H 11—”，该同分异构体有8种。

“
”中有3
种氢原子，则“C 5H 11—”中只能有两种氢原子，符合条件的戊基只能是
因而核磁共振氢谱为5组峰的有机物的结构简式为：
3．(2018·重庆六校高三第一次联考)常温下，在镁屑和无水乙醚的混合体系中，滴加卤代烷，反应后得到的有机镁化合物称为格氏试剂。

制备的格氏试剂不需要分离就可直接用于有机合成，是重要的有机合成中间体。

反应原理为：RX ――→Mg
乙醚
RMgX
――→
H 3O ＋
利用A()来合成
的流程图如图所示：
A(
)――→浓硫酸△B ――→NBS C()――→①Mg 乙醚――――――――→②CH 3COCH 3/乙醚
③H 3O ＋
D()――→
HBr
E(
)――→①Mg 乙醚――――→②CO 2/乙醚
③H 3O ＋
F()―→G ―→H ――→H 3O ＋
I(
)
(1)物质A 的名称为____________；A →B 的反应类型是______________。

(2)写出由
A
制备环戊酮(
)的化学方程式：
_____________________________
________________________________________________________________________。

(3)写出由
F
生成
G 、G
生成
H
的化学方程式：
__________________________________
________________________________________________________________________。

(4)D 的同分异构体中含有六元环且能发生银镜反应的有________种。

(5)写出符合下列要求的I 的同分异构体的结构简式：
________________________________________________________________________。

(写出一种即可，已知同一个C 原子上不能连接2个羟基)
①芳香族化合物 ②二元醇 ③分子中有5种不同化学环境的H 原子 答案 (1)环戊醇 消去反应
(2)
(3)、
(4)5
(5)(或)
解析(4)由题意知，满足条件的D的同分异构体中含有六元环和醛基，若六元
，二者可以取代同一个碳原子上的氢原子，也可以环上的取代基为—CHO、—CH
3
取代两个碳原子上的氢原子，则二者在六元环上有4种位置关系，若六元环上的CHO，则只有1种位置，故符合条件的同分异构体共有5种。

(5)取代基为—CH
2
由①知含有苯环，由②知含有2个醇羟基，由③知分子中5种不同化学环境的H 原子，则符合条件的同分异构体有
4．萜类化合物H的合成路线片段如图所示(某些反应条件已省略)：
已知：Ⅰ.RCHO ＋――――→
一定条件＋H 2O(R ″可以为H 原
子)；
Ⅱ.RMgX ＋―→
―――→
H ＋/H 2O
Ⅲ.
――――→R ′2CuLi
H 2O
请回答下列问题：
(1)A 分子中含氧官能团的名称是________。

(2)
反
应
②
的
化
学
方
程
式
是
_______________________________________________。

(3)
反
应
③
中
试
剂
E
的
结
构
简
式
是
_________________________________________。

(4)反应④的另一种产物是________。

(5)F 的结构简式是_____________________________________________。

(6)D 有多种同分异构体，满足下列条件的有________种，写出其中任意一种的结构
简
式
：
________________________________________________________________________。

a ．能发生银镜反应
b ．结构为六元环状
c ．环上有三种氢原子
(7)以CH 3CH 2OH 为原料，结合已知信息选用必要的无机物合成正丁醛，写出合成路线：
________________________________________________________________________
(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上或下标明试剂和反应条件)。

答案 (1)羰基
(2)
(3)CH 2==CHCH 2CH 2CH 2MgX (4)HI (5)(CH 3)2CuLi
(6)6
(任选一种即可)
(7)CH 3CH 2OH ――→O 2/Cu △CH 3CHO ――――→CH 3CHO 一定条件CH 3CH==CHCHO ――→H 2△ CH 3CH 2CH 2CH 2OH ――→O 2/Cu
△CH 3CH 2CH 2CHO
解析 (1)根据A 的结构简式知，A 中的官能团名称是羰基和碳碳双键。

(2)C 的
结构简式为
，结合已知信息Ⅰ，可得反应②的化学方程式是。

D的结构简式为。

(3)根据③中的反应条件可知发生
的是已知信息Ⅱ中反应，则E的结构简式为CH
2==CHCH
2
CH
2
CH
2
MgX。

(4)反应④发生
分子内成环反应，化学方程式为，故反应④的另一种
产物是HI。

(5)根据已知信息Ⅲ可知，在R
2CuLi和H
2
O的作用下发生加成反应，
对比和的结构，故F的结构简式是(CH
3)
2
CuLi。

(6)D的不饱
和度为3，D的同分异构体能发生银镜反应，故应含有醛基，且结构为六元环状，根据不饱和度可知应还含有一个双键，环上有三种氢原子，则应是高度对称结构，故满足条件的结构简式为
共6种。

(7)CH
3CH
2
OH和O
2
在Cu作催化剂并加热的条件下生成CH
3
CHO，
两分子CH
3CHO在一定条件下生成CH
3
CH==CHCHO，CH
3
CH==CHCHO和H
2
在加热的条件
下发生加成反应生成CH
3CH
2
CH
2
CH
2
OH，CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH和O
2
在Cu作催化剂并加热的
条件下生成目标产物正丁醛。