化学分析中常用标准溶液配制方法

1 范围
本标准规定了化学试剂标准滴定溶液的配制和标定方法。

本标准适用于制备准确浓度的标准滴定溶液，以供滴定法测定化学试剂的纯度及杂质含量。

2 引用标准
GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6682 分析实验室用水规格及试验方法
3 一般规定
3.1 除另有规定外，本标准中的实验室用水应符合GB/T 6682中三级水的规格。

3.2 除另有说明外，本标准中的溶液均指水溶液，稀释是指用水冲稀。

3.3 除另有规定外，本标准中所用试剂的纯度应在分析纯及其以上（注：本标准中所用的浓硫酸质量分数为95-98%，浓硝酸的质量分数65-68%、浓盐酸的质量分数为36-38%）。

3.4 本标准制备标准溶液的浓度，除高氯酸外，均指20℃的浓度。

在标准滴定溶液的标定、直接制备和使用时若有温度差异，应按附录A进行补正。

标准滴定溶液的标定、直接制备和使用时所用分析天平、砝码、滴定管、容量瓶、单标吸管等均须定期校正。

3.5 在标定和使用标准滴定溶液时，滴定速度一般应保持在6mL/min～8
mL/min。

3.6 称量工作基准试剂的质量时需精确至0.1mg称量。

3.7 工作基准试剂的恒重 (除另有规定外) 是指在规定的条件下连续两次干燥或炽灼后的重量差异在 0.3mg 以下的重量。

3.8 制备标准滴定浓度值应在规定浓度值的±5%的范围内。

3.9 标定标准滴定溶液浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(4)]的相对值
0.15%，两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值0.18%。

取八平行测定结果的平均值为测定结果。

在运算过程式中保留五位有效数字，浓度值报出结果取四位有效数字。

（注：极差的相对值是指测定结果中的最大值与最小值之差与测定结果平均值的比值，以“%”表示；重复性临界极差的相对值是指重复性临界极差与测定结果平均值的比值，以“%”表示。

）
重复性临界极差CrR95(n) = f(n)*σr
n：测试次数；
f(n)：测试n次的重复性临界极差系数，f(4)=3.6，f(8)=4.3；
σr ：重复性标准差，
，
：测定结果的平均值，i=1,2,…,n
3.10 标准滴定溶液的浓度小于等于0.02mol/L时，应于临用前将浓度高的标准滴定溶液用煮沸并冷却的水稀释，必要时重新标定。

3.11 除另有规定外，标准滴定水溶液在室温(15～27)℃下保存时间一般不超过两个月，指示剂溶液及其他溶液。

当溶液出现混浊、沉淀、颜色变化等现象时，应重新制备。

3.12 贮存标准滴定溶液的容器，其材料不应与溶液起理化作用，壁厚最薄处不少于0.5mm。

3.13 标准所用的溶液除乙醇（95%）中的（%）为体积分数外，其他以（%）表示的均为质量分数。

3.14 在配制溶液时，可按照实际需要增大和减少溶液的配制比例。

4 标准滴定溶液的配制及制备
4.1 氢氧化钠标准滴定溶液
4.1.1 配制
称取110 g氢氧化钠，溶于100 mL无二氧化碳的水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。

按表1的规定，用塑料管量取上层清液，用无二氧化碳的水稀释至1000mL，摇匀。

表 1
4.1.2 标定
按表2的规定称取于105℃～110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，加无二氧化碳的水溶解，加2滴酚酞指示液(10g/L)，用配制好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s。

同时做空白试验。

表 2
氢氧化钠标准滴定溶液的
浓度[c(NaOH)](mol/L)
工作基准试剂
邻苯二甲酸氢钾的质量m(g)
无二氧化碳水的体积V(mL) 0.5 3.6 80
0.20 1.5 80
0.1 0.75 50
4.1.3 计算
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度〔c(NaOH)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(1)计算：
(1)
式中：
m——邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值，单位为克(g)；
V——氢氧化钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验氢氧化钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔
(g/mol)[M(KHC8H404)=204.22]。

4.2 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液：c( KOH )=0.1 mol/L
4.2.1 配制
称取6.0g氢氧化钾，置于聚乙烯容器中，加少量水(约5mL)溶解，用乙醇(95%)稀释至1000mL，密闭放置24h。

用塑料管虹吸上层清液至另一聚乙烯容器中。

4.2.2 标定
方法一：
称取0.75g于105℃～110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，溶于50mL无二氧化碳的水中，采用电位滴定仪，用配制好的氢氧化钾-乙醇溶液滴定至终点，同时做空白试验。

方法二：
称取0.75g于105℃～110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，溶于50mL无二氧化碳的水中，滴加2滴酚酞指示液(10g/L)，用配制好的氢氧化钾-乙醇溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30S不褪色。

同时做空白试验。

4.2.3 计算
氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的浓度[c(KOH)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(2)计算：
(2)
式中：
m——邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值，单位为克(g)；
V——氢氧化钾-乙醇溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验氢氧化钾-乙醇溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔
(g/mol)[M(KHC8H4O4)= 204.22]。

注：氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液因溶剂为易挥发性物质，导致标准溶液浓度易发生变化，需每天进行单点校正，以确定该溶液的浓度是否发生变化，如单点校正的结果与原标定浓度的差值的绝对值≤0.0008mol/L，可认为该标准溶液的浓度未发生变化，可继续使用；如单点校正的结果与原标定浓度的差值的绝对值
>0.0008mol/L，则可认为该标准溶液的浓度已经发生变化，需要重新进行两人八平行标定，方可使用。

4.3 氢氧化钾标准滴定溶液：c( KOH )=0.1 mol/L
4.3.1 配制
称取6.0g的氢氧化钾，溶于100 mL无二氧化碳的水中，摇匀，再用无二氧化碳的水稀释至1 000mL，摇匀。

4.3.2 标定
称取0.75g于105℃～110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，加50mL无二氧化碳的水溶解，加2滴酚酞指示液(10g/L)，用配制好的氢氧化钾溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s。

同时做空白试验。

4.3.3 计算
氢氧化钾标准滴定溶液的浓度〔c(KOH)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(3)计算：
(3)
式中：
m——邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值，单位为克(g)；
V——氢氧化钾溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验氢氧化钾溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔
(g/mol)[M(KHC8H404)=204.22]。

4.4 盐酸标准滴定溶液
4.4.1 配制：
按表3的规定量取盐酸，置于1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

表3
盐酸标准滴定溶液的浓度[c(HCI)] (mol/L) 盐酸的体积V（mL）
0.5 45
0.1 9
4.4.2 标定
按表4的规定称取预先在270℃～300℃灼烧至恒重并于干燥器中冷却至室温的基准试剂无水碳酸钠，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2 min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。

同时做空白试验。

表 4
盐酸标准滴定溶液的浓度[c(HCI)] (mol/L) 工作基准试剂无水碳酸钠的质量m（g）0.5 0.95
0.1 0.2
4.4.3 计算
盐酸标准滴定溶液的实际浓度按式（4）计算：
(4)
式中：
m——无水碳酸钠的质量，单位为克（g）；
V——滴定碳酸钠消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V0——滴定空白溶液消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
M——无水碳酸钠的摩尔质量的数值，g/mol[M(
Na2CO3)=52.994]。

4.5 盐酸[异丙醇︰乙二醇（1:1）]标准溶液：c（HCl）=0.1 mol/L
4.5.1 配制
量取9mL浓盐酸溶于100mL[异丙醇:乙二醇(1:1)]的混合溶剂中，用[异丙醇:乙二醇(1:1)]的混合溶剂稀释至1000mL，摇匀。

4.5.2 标定
称取0.2g于270℃～300℃灼烧至恒重的基准试剂无水碳酸钠（称准至
0.0001g），溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色，同时做空白试验。

4.5.3 计算
盐酸[异丙醇︰乙二醇（1:1）]标准溶液的摩尔浓度c（HCl），数值以mol/L 表示，按式（5）计算：
(5)
式中：
m——无水碳酸钠之质量，单位为克（g）；
V ——盐酸溶液之用量，单位为毫升（mL）；
V0——空白试验盐酸溶液之量，单位为毫升（mL）；
0.052994——与1.00mL盐酸[异丙醇︰乙二醇（1:1）]标准溶液[c（HCl）=1.000mol/L]相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。

注：盐酸[异丙醇︰乙二醇（1:1）]标准滴定溶液因溶剂为易挥发性物质，导致标准溶液浓度易发生变化，需保存在4～5℃冰箱中，并每两周标定一次。

4.6 硫酸标准滴定溶液
4.6.1 配制
按表5的规定量取硫酸，缓缓注入500mL水中，冷却，用水稀释至1000mL，摇匀。

表 5
硫酸标准滴定溶液的浓度[c(
硫酸的体积V（mL）
H2SO4)] (mol/L)
1 30
0.5 15
0.1 3
4.6.2 标定
按表6的规定称取预先在270℃～300℃灼烧至恒重并于干燥器中冷却至室温的基准试剂无水碳酸钠，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液，用配
制好的硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2 min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。

同时做空白试验。

表 6
硫酸标准滴定溶液的浓度[c(
H2SO4)] (mol/L)
工作基准试剂无水碳酸钠的质量m（
g）
1 1.9
0.5 0.95
0.1 0.2
4.6.3 计算
硫酸标准滴定溶液的实际浓度[c(
H2SO4)]按式（6）计算： (6)
式中：
m——无水碳酸钠的质量，单位为克（g）；
V——滴定碳酸钠消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V0——滴定空白溶液消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
M——无水碳酸钠的摩尔质量的数值，g/mol[M(
Na2CO3)=52.994]。

4.7 高氯酸标准滴定溶液：c（HClO4）=0.1mol/L
4.7.1 配制
量取8.7mL高氯酸，在搅拌下注入200 mL乙酸(冰醋酸)中,用乙酸(冰醋酸)稀释至500mL，混匀。

按《Q/TCGX-TS-106-OI-TSC-005:028》的规定测定水的质量分数，每次5mL，用吡啶做溶剂。

以两平行测定结果的平均值计算高氯酸溶液中乙酸酐的加入量。

滴加计算量的乙酸酐，搅拌均匀。

冷却后用乙酸（冰醋酸）稀释至1000mL。

高氯酸溶液中乙酸酐的加入量（V），数值以毫升（mL）表示，按式（7）计算：
(7)
式中：
x——未加乙酸酐的高氯酸溶液中的水的质量分数，数值以%表示。

4.7.2 滴定法标定
称取0.75g于105℃～110℃的电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，置于干燥的锥形瓶中，加入50mL乙酸(冰醋酸)，温热溶解。

加3滴结晶紫指示液(5g/L)，用配制好的高氯酸溶液滴定至溶液由紫色变为蓝色(微带紫色)。

临用前标定。

4.7.3 电位滴定法标定
精确称量0.2g于105℃～110℃的电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，溶解于100mL冰醋酸。

再用配制好的高氯酸溶液进行电位滴定。

4.7.4 计算
标定温度下高氯酸标准滴定溶液的浓度[c(HClO4)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(8)计算：
(8)
式中：
m——邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值，单位为克(g)；
V——高氯酸溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)
[M(KHC8H4O4) =204.22]。

4.7.5 修正方法
使用高氯酸标准滴定溶液时的温度应与标定时的温度相同；若温度不相同，应将高氯酸标准滴定溶液的浓度修正到使用温度下的浓度的数值。

高氯酸标准滴定溶液修正后的浓度[c1(HCIO4)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(9)计算：
(9)
式中：
c——标定温度下高氯酸标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；
t1——使用时高氯酸标准滴定溶液的温度的数值，单位为摄氏度(℃)；
t——标定高氯酸标准滴定溶液的温度的数值，单位为摄氏度(℃)；
0.0011——高氯酸标准滴定溶液每改变1℃时的体积膨胀系数。

4.8 硫代硫酸钠标准溶液
c（Na2S2O3）=0.1mol/L
4.8.1 配制
称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）（或16g无水硫代硫酸钠），加
0.2g无水碳酸钠，溶于500mL水中，用水稀释至1000mL，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤。

4.8.2 标定
称取0.18g于120℃±2℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25mL水、加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置
10min，加150mL水（15℃～20℃），用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加2mL淀粉指示液（10g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空白试验。

4.8.3 计算
硫代硫酸钠溶液的浓度[c(Na2S2O3)]，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（10）计算：
(10)
式中：
m——重铬酸钾的质量的准确数值，单位为克（g）；
V——硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V０——空白试验硫代硫酸钠的体积的数值，单位为毫升（mL）；
M——重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）
[M(1/6K2Cr2O7)=49.031]。

4.9 高锰酸钾标准滴定溶液
=0.1mol/L
4.9.1 配制
称取3.3g高锰酸钾，溶于1050mL水中，缓缓煮沸15min，冷却，于暗处放置两周，用已处理过的4号玻璃滤锅过滤。

贮存于棕色瓶中。

玻璃滤锅的处理是指玻璃滤锅在同样浓度的高锰酸钾溶液中缓缓煮沸5min。

4.9.2 标定
称取0.25g于105℃～110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂草酸钠，溶于100mL硫酸溶液(8＋92)中，用配制好的高锰酸钾溶液滴定，近终点时加热至约65℃，继续滴定至溶液呈粉红色，并保持30s。

同时做空白试验。

4.9.3 计算
高锰酸钾标准滴定溶液的浓度[
]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(11)计算：
(11)
式中：
m——草酸钠的质量的准确数值，单位为克(g)；
V——高锰酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验高锰酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——草酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M (
Na2C2O4)=66.999]。

4.10 碘标准滴定溶液
c（
I2）=0.1mol/L
4.10.1 配制
称取13g碘及35g碘化钾，溶于100mL水中，稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色瓶中。

4.10.2 标定
量取35.00mL～40.00mL配制好的碘溶液，置于碘量瓶中，加150mL水(15℃～20℃) ，用硫代硫酸钠标准滴定溶液〔c(Na2S2O3)=0.1 mol/L]滴定，近终点时加2 mL淀粉指示液(10g/L)，继续滴定至溶液蓝色消失。

同时做水所消耗碘的空白试验：取250mL水(15℃～20℃)，加0.05mL～
0.20mL配制好的碘溶液及2mL淀粉指示液(10g/L)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]（4.8）滴定至溶液蓝色消失。

碘标准滴定溶液的浓度[
]，数值以摩尔每升(mol/L )表示，按式(12)计算：
(12)
式中：
V——硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V０——空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
c1——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升
(mol/L)；
V3——碘溶液的体积的准确数值，单位为毫升(mL)；
V4——空白试验中加入的碘溶液的体积的准确数值，单位为毫升(mL)。

4.11 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c(EDTA)=0.1mol/L
4.11.1 配制：
称取乙二胺四乙酸二钠40g，加500mL水，加热溶解，冷却，用水稀释至1000mL，摇匀。

4.11.2 标定：
称取0.340g于800℃±50℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌，用少量水湿润，加2 mL盐酸溶液(20%)溶解，加100mL水，用氨水溶液(10%)调节溶液pH至7～8，加10 mL氨-氯化铵缓冲溶液甲(pH≈10)及5滴铬黑T指示液
(5g/L)，用配制好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。

同时做空白试验。

4.11.3 计算
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度[c(EDTA)]，数值以摩尔每升(mol/L )表示，按式(13)计算：
(13)
式中：
m——氧化锌的质量的准确数值，单位为克(g)；
V——乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
V０——空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M (ZnO)=
81.39]。

4.12 月桂基硫酸钠标准溶液：c[CH3(CH2)11OSO3Na]=0.004 mol/L
4.12.1 月桂基硫酸钠纯度的测定
月桂基硫酸钠保存条件：阴凉干燥处，严格密封。

按照《Q/TCGX-TS-106-OI-TSC-005:028》测定标定前的月桂基硫酸钠中的水分含量w1。

水分的测定需要进行2人8平行实验，8平行实验的极差不得大于
0.02%。

取8平行实验的平均值作为水分含量结果。

如极差超过此值，可能样品吸潮太厉害，需更换样品。

月桂基硫酸钠的纯度X，单位以百分数表示，按式（14）计算：
(14)
w——月桂基硫酸钠基准试剂公司COA上提供的按照滴定法测出的月桂基硫酸钠的含量，单位为百分数（%）；
w1——标定前的月桂基硫酸钠中的水分含量，单位为百分数（%）；
w2——月桂基硫酸钠基准试剂公司COA上提供的水分含量，单位为百分数（%）。

注：如不具备水分测试条件，需在收到原装样品后，在手套箱等干燥环境中对样品分装，然后严格密封保存，避免频繁取用。

计算时，其月桂基硫酸钠纯度可以该基准试剂公司COA上提供的按照滴定法测出的纯度代替。

4.12.2 月桂基硫酸钠的标准溶液的配制：c(C12H25SO4Na)= 0.004mol/L
a) 配制：
称取1.14g～1.16g月桂基硫酸钠，称准至1mg，并溶解于200mL水中，移入1000mL容量瓶内，用水稀释至刻度。

b) 计算：
月桂基硫酸钠标准滴定溶液的浓度c以(C12H25SO4Na)摩尔每升(mol/L)表示，按式(15)计算：
(15)
式中：
m2——月桂基硫酸钠的质量，单位为克（g）；
X——月桂基硫酸钠的纯度，单位为百分数（%）；
M——月桂基硫酸钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）
[M=288.38]；
V——月桂基硫酸钠溶液的体积，单位为升（L）。

4.13 氯化苄苏鎓标准溶液（或海明1622标准溶液）：c
(C27H42ClNO2)=0.004mol/L。

a) 氯化苄苏鎓标准溶液：c (C27H42ClNO2)=0.004mol/L。

氯化苄苏鎓——苄基二甲基-2[2-4(1,1,3,3-四甲丁基)苯氧-乙氧基]-乙基氯化铵单水合物[(CH3)3C-CH2-C(CH3)2-C6H4OCH2CH2OCH2CH2-N(CH3)2CH2C6H5]+Cl －·H2O。

注：海明1622为适用商品。

当没有此试剂时，可以用其他阳离子试剂，如溴化十六烷基三甲基铵，溴化或氯化十二烷基二甲苄基铵。

但仲裁时只用氯化苄苏鎓。

b) 溶液的配制
称取（1.75～1.85）g氯化苄苏鎓，称准至1mg，溶于水并定量转移至
1000mL容量瓶内，用水稀释至刻度。

注：为配制0.004mol/L溶液，将氯化苄苏鎓于(105±2)℃干燥至恒重，取出于干燥器内冷却，称取1.792g，精确至1mg，溶于水中，并用水稀释至1000mL。

c) 溶液的标定
用移液管移取0.004mol/L 25.0mL月桂基硫酸钠的标准溶液（4.12）至具塞量筒中，加入10mL水，15mL三氯甲烷，10mL酸性混合指示剂溶液。

用氯化苄苏鎓溶液滴定。

开始时每次加入约2mL滴定溶液后，塞上塞子，充分振摇，静置分层，下层呈粉红色。

继续滴定并振摇，当接近滴定终点时，由于振荡而形成的乳状液较易破乳。

然后逐滴滴定，充分振摇。

当三氯甲烷层的粉红色完全褪去，变成淡灰蓝色时，即达到终点。

d) 浓度的计算
氯化苄苏鎓溶液浓度c，以（C27H42ClNO2）摩尔每升（mol/L）表示，按式（16）计算：
(16)
式中：
c1——月桂基硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V1——滴定时耗用氯化苄苏鎓溶液的体积，单位为毫升（mL）。

4.14 硝酸汞标准滴定溶液
c [1/2Hg(NO3) 2]= 0.1mol/L
4.14.1 配制：
称取17.12g硝酸汞溶于3.3mL浓硝酸中，然后用0.05mol/L的硝酸溶液稀释至1000mL。

4.14.2 标定：
称取0.18g（精确到0.0002g）于500℃—600℃干燥恒重的工作基准试剂氯化钠，用30mL水溶解，加入溴酚兰指示液2—3滴，用0.2mol/L的硝酸溶液调至溶液呈黄色，再过量3滴，加8滴1g/L二苯卡巴棕指示液，用0.1mol/L的硝酸汞标准溶液滴定至紫红色。

同时做空白试验。

4.14.3 计算：
硝酸汞标准滴定溶液的浓度c [1/2Hg(NO3) 2]，数值以摩尔每升(mol/L )表示，按式(17)计算：
(17)
式中：
C——硝酸汞标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V——滴定基准物时所消耗硝酸汞标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V0——滴定空白时所消耗硝酸汞标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
m——基准物的质量，单位为克（g）。

4.15 硫氰酸铵、硫氰酸钠标准溶液
c(NH4SCN)=0.1mol/L、c(NaSCN)=0.1mol/L
4.1
5.1 配制：
称取7.9 g硫氰酸铵（8.2g硫氰酸钠），溶于100mL水中，用水稀释至1000mL摇匀。

4.1
5.2 标定：
方法一：
称取0.6g于硫酸干燥器中干燥至恒重的工作基准试剂硝酸银，溶于90 mL水中，加10 mL淀粉溶液(10g/L)及10 mL硝酸溶液(25%)，以216型银电极作指示电极，217型双盐桥饱和甘汞电极作参比电极（或以相同精度电极代替），用配制好的硫氰酸铵（硫氰酸钠）溶液滴定。

方法二：
称取0.6g于硫酸干燥器中干燥至恒重的工作基准试剂硝酸银，溶于100 mL 水中，加2mL硫酸铁铵溶液(80g/L)，10mL硝酸溶液(10%)，用配制好的硫氰酸铵溶液滴定至溶液呈棕红色。

同时做空白试验。

4.1
5.3 计算：
硫氰酸铵、硫氰酸钠标准滴定溶液的浓度(c)，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式（18）计算：
(18)
式中：
m——硝酸银的质量的准确数值，单位为克(g)；
V0——硫氰酸铵（硫氰酸钠）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——硝酸银的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M (AgNO3)= 169.87 ]。

4.16 硝酸银标准溶液：c(AgNO3)=0.1mol/L。

4.16.1 配制：
称取17.5g硝酸银，溶于100mL水中，用水稀释至1000mL，摇匀。

溶液贮存于棕色瓶中。

4.16.2 标定：
方法一：
称取0.22g于500℃～600℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠，溶于70mL水中，加10mL淀粉溶液（10g/L）用配制好的硝酸银标准溶液，采用电位滴定仪（电极用银离子选择电极）进行滴定。

方法二：
称取0.22g于500℃～600℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠，溶于30mL水中，加3滴溴酚蓝指示液(1g/L)，用0.2mol/L硝酸溶液滴加至出现黄色，并再过量3滴，加8～10滴二苯卡巴腙指示液(1g/L)，用配制好的硝酸银溶液滴定至溶液呈紫红色，同时做空白试验。

4.16.3 计算：
硝酸银标准滴定溶液的浓度[c(AgNO3)]，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（19）计算：
(19)
式中：
m——氯化钠的质量的准确数值，单位为克(g)；
V——硝酸银溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；
M——氯化钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）
[M(NaCl)=58.45]。

4.17 中性邻苯二甲酸钾标准溶液
4.17.1 配制：
称取邻苯二甲酸16.62g（精确至0.0002g），于1L容量瓶中，加50mL水及490mL乙醇，此时溶液如果浑浊，可滴加水，不断摇动即可清亮，然后加入
400mL0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液对溴酚蓝指示液（0.4g/L）呈蓝色，对酚酞指示剂呈无色。

4.17.2 标定：
称取邻苯二甲酸0.05g（精确至0.0002g），于250mL锥形瓶中，加入50mL 丙酮，使其全溶，然后加入6滴溴酚蓝指示液（0.4g/L），用中性邻苯二甲酸钾标准溶液滴定至蓝色。

4.17.3 计算：
中性邻苯二甲酸钾标准溶液的滴定度T，数值以克每毫升（g/mL）表示，按式（20）计算：
(20)
式中：
m1——邻苯二甲酸的质量，单位为克(g)；
V1——中性邻苯二甲酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。

4.18 钙标准溶液（以Ca计）：10mg/mL。

4.18.1 配制：称取27.75g无水氯化钙，溶解于500mL水中，稀用水释到1000mL。

4.18.2 标定：移取
5.00mL氯化钙溶液，置于250mL锥形瓶中，加30mL水、5mL200g/L氢氧化钾溶液、约0.1g钙-羧酸指示剂，用0.05mol/LEDTA标准溶液(将4.11中0.1mol/L的EDTA标准溶液稀释2倍即得)滴定，溶液由紫红色变为亮蓝色即为终点。

4.18.3 计算：
钙标准溶液的浓度ρ1，数值以mg/mL计，按式（21）计算：
(21)
式中：
c——EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
V——滴定时所消耗的EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
0.04008——与1.00mL乙二胺四乙酸二钠[c=0.05mol/L]相当的以克表示的钙的质量。

4.19 溴酸钾标准滴定溶液
c（
KBrO3）=0.1mol/L
4.19.1 配制
称取3克溴酸钾，溶解于100mL水中，用水稀释至1000mL水中，摇匀。

4.19.2 标定
移取30.00mL～35.00mL配制好的溴酸钾溶液，置于碘量瓶中，加2克碘化钾及5mL盐酸溶液（20%），摇匀，于暗处放置5分钟，加150mL水（15℃～20℃），用硫代硫酸钠标准滴定液 [c（Na2S2O3）= 0.1mol/L]滴定，近终点时加2mL淀粉指示液（10g/L），继续滴定至溶液蓝色消失。

同时做空白试验。

4.19.3 计算
溴酸钾标准滴定液的浓度c(
KBrO3），数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（22）计算：
(22)
式中：
V——硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V０——空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
c1——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升
（mol/L）；
V1——溴酸钾溶液的体积的准确数值，单位为毫升（mL）。

4.20 甲醛标准贮备液：1000mg/L。

4.20.1 配制：
称取约2.700g甲醛溶液（内含甲醛36%～38%），溶解于100mL水中，用水稀释至1000mL，摇匀。

将配制好的溶液置于4℃的冰箱中，可保存2个月。

4.20.2 标定：
吸取20mL甲醛标准贮备溶液于250mL碘量瓶中，沿瓶壁加去离子水25mL，移取0.1mol/L的碘液25mL，移取10mL1mol/L的NaOH，混匀，加水液封，暗处放
置15min，再移取1mol/L的硫酸溶液20mL于锥形瓶中，混匀，暗处放置15min。

用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加10g/L的淀粉溶液0.5mL，继续滴定至蓝色刚好褪去，溶液呈无色为终点。

同时用20mL水代替甲醛贮备溶液，按同样的方法做空白试验。

4.20.3 甲醛标准贮备液的浓度c甲醛，数值以mg/L表示，按式（23）计算：
(23)
式中：
V0——空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积的平均值，单位为毫升（mL）；
V——标定甲醛所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积的平均值，单位为毫升（mL）；
c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
15.0——甲醛（1/2HCHO）的摩尔质量；
5.0——甲醛标准储备液量取体积，单位为毫升（mL）。

4.21 硝酸铅标准滴定溶液
c[Pb(NO3)2]=0.05mol/L
4.21.1 配制：。