稀土的测定

球化剂稀土的测定
球化剂稀土的测定
稀土总量的测定
(一)偶氮氯磷－mA光度法
1 方法提要
在PH 0.7～1.8的酸性溶液中，稀土与偶氮氯磷－mA(以下简称CPA－mA)生成1:4蓝紫色络合物，借此进行光度测定。

Fe、Ti等元素的干扰用草酸掩蔽，络合物最大吸收波长为660nm。

2 试剂
(1) 草酸溶液(1％)：称取草酸10克溶解于500mL水中，加硝酸(ρ1.42g/cm)50mL，以水稀释至1000mL，混匀。

(2) CPA－mA溶液(0.04％)。

3 操作方法
按试样含量移取一定量试液〔详见4注意事项(1)〕于50mL容量瓶中，加草酸溶液(1％) 5mL，CPA－m A溶液(0.04％)5mL。

用水稀释至刻度，摇匀。

于分光光度计波长660nm处，用3厘米比色皿，试剂空白为参比液，测量吸光度。

从工作曲线上查取稀土百分含量。

工作曲线的绘制
用3只以上不同含量的标样，按操作方法进行。

以吸光度对含量绘制工作曲线。

也可以用1～2只高含量标样用分割法绘制吸光度对稀土微克量的工作曲线，方法列举如下：
分取B液(标样机字59＃，RE18.10)1.0 ,2.0,3.0,4.0mL(相当于RE量：9.05、18.10、27.15、36.20ug)
于50mL容量瓶中，加草酸溶液(1％)5mL。

以下按操作方法进行，以吸光度对RE微克量绘制工作曲线。

分取B液RE量的计算：
RE(ug)＝标样RE含量(％)×分取B液量(mL)×50
分析结果计算：
RE(％)＝(工作曲线上查取的RE量(ug)/移取试样(B液)mL×50)×100
或RE(％)＝(工作曲线上查取的RE量(ug)/移取试样(A液)mL×1000)×100
4 注意事项
(1) 试样分析参数：
试样RE量
(％) 移取试液mL 显色基体
ug RE显色量
ug 显色体积
mL
A液 B液
0.6～1.8 2 2000 12～36 50
1.2～3.6 1 1000 12～36 50
2.4～7.2 10 500 12～36 50
4.8～14.4 5 250 12～36 50
12～36 2 100 12～36 50
(2) CPA-mA对各稀土元素的摩尔吸光系数接近，方法测得为稀土总量。

(3) 制备B液加入硝酸(1＋3)5mL,防止稀土水解。

(4) 用分割法绘制稀土微克量工作曲线，分取RE量不得超过36ug，即本方法～36ugRE/50mL服从比尔定律。

该曲线需同时用1～2只标样进行校核。

(5) CPA-mA试剂加入量一般应为稀土量的45倍以上。

(6) 本方法RE显色酸度为PH1左右。

(二)偶氮氯磷Ⅲ光度法
1 方法提要
试样以硝酸，氢氟酸在塑料杯中溶解，硼酸络合氟离子，在PH1左右的酸性溶液中，稀土与偶氮氯磷Ⅲ(以下简称CPA-Ⅲ)形成1：1兰色络合物，借此进行光度法测定。

Fe、Ti等元素的干扰用草酸掩蔽，络合物最大吸收波长为677～680nm。

50mL体积内，～50ug稀土服从比尔定律。

2 试剂
(1) 草酸溶液：(1％)。

称取草酸10g溶于500mL水中，加硝酸(ρ1.42g/cm)50mL，以水稀释至1000mL，混匀。

(2) CPA－Ⅲ溶液：0.04％。

3 操作方法
按试样中RE含量移取一定试液[详见4注意事项(1)]于50mL容量瓶中，加草酸溶液(1％)5mL，CPA－Ⅲ溶液(0.04％)5mL。

用水稀释至刻度，摇匀。

于分光光度计波长660nm处，用3厘米比色皿，试剂空白
为参比液，测量吸光度。

从工作曲线上查取稀土百分含量。

工作曲线的绘制
用3只以上不同含量的标样，按操作方法进行。

以吸光度对RE含量绘制工作曲线。

也可以用1～2只高含量标样用分割法绘制工作曲线。

方法列举如下：
分取B液(标样机字59＃，RE18.10％)1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL(相当于RE量:9.05、18.10、27.15、3 6.20、45.25ug)于50mL容量瓶中，加草酸溶液(1％)5mL。

以下按操作方法进行，以吸光度对RE微克量绘制工作曲线。

分取B液RE量的计算：
RE(ug)＝标样RE含量(％)×分取B液量(mL)×50
分析结果计算：
RE(％)＝[工作曲线上查取的RE量(ug)/移取试样(B液)mL×50]×100
或RE(％)＝[工作曲线上查取的RE量(ug)/移取试样(A液)mL×1000]×100
4.注意事项
(1) 试样分析参数：
试样RE量
(％) 移取试液mL 显色基体
ug RE显色量
ug 显色体积
mL
A液 B液
0.75～2.5 2 2000 12～3 50
1.5～5.0 1 1000 12～36 50
3.0～10.0 10 500 12～3 50
6.0～20.0 5 250 12～36 50
10～33 3 150 12～36 50
(2) 用分割法绘制稀土微克量工作曲线，RE分取量不得超过50ug，即本方法～50ugRE/50mL服从比尔定律。

该曲线需同时用1～2只标样进行校核。

(3) CPA－Ⅲ对RE显色酸度范围较宽( PH 0.4～4 )，但考虑到用草酸作掩蔽剂时，草酸稀土沉淀的PH 为1.8～2.0，故通常以PH0.8～1.6为宜。

本方法为PH1左右。

本方法测定结果包括钍。

要消除钍的干扰，
可用PMBD萃取分离。

方法如下：移取B液10mL于100mL烧杯中，加热蒸至近干，冷却，加盐酸(0.1 mol/L)5mL，使盐类溶解，移入60mL分液漏斗中，加入0.01mol/LPMBD(1－苯基－3－甲基－4－苯甲酸基－5－吡酮－苯)溶液5mL，振摇1min，分层后，水相放入50mL容量瓶中，再用盐酸(0.1mol/L)5mL洗涤烧杯，倒入有机相，第二次振摇分层后水相合并于50mL容量瓶中，然后加草酸溶液(1％)5mL，下同操作方法进行。

工作曲线同样经过萃取分离后绘制。