玻璃电极法测定水中pH值的不确定度分析
GB水质—PH值的测定—玻璃电极法
G B水质—P H值的测定—玻璃电极法The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 20204.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法4.1.1 试剂和蒸馏水的质量4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。
4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。
4.1.2 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：4.1.2.1 pH标准溶液用（pH4.008 25℃）称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。
4.1.2.2 pH标准溶浓乙（pH6.865 25℃）分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。
4.1.2.3 pH标准溶液丙（pH9.180 25℃）为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。
4.2 当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。
4.3 标准溶浓的保存4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。
4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。
4.3.3 在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。
4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。
玻璃电极法测定水溶液pH值不确定度评定
（） ２仪器校准。 选用与水样 ｐ Ｈ值相近的（ 一般相 标准缓冲溶液引人的不确定度。 从上述三个方面结合 关不超过 ２ ｐ 个 Ｈ值单位 ） 两种标准缓冲溶液校准仪 实例分别进行计算 ， 力求将 ｐ Ｈ值不确定度如何评定 器 。 把第一个标准缓冲溶液放在磁力搅拌器上 ， 低速
循序渐进 、 简单明了地呈现 出来 ， 以作交流与探讨 。
第４ 期
分析测试 （ ７ ４ ） ４ — ８
环境研究与监测
２１年１月 ０１ ２
玻璃 电极 法测 定 水 溶 液 ｐ Ｈ值 不 确 定 度 评定
叶晓英 余 海霞 郑桂芳
（ 州市环境监测 中心站 浙江 杭 杭州 ３ ０ ０ ） １０ ０
摘
要： 本文通过对玻璃电极法测定水溶液 ｐ Ｈ值不 确定分量和来源进行分析 ， 确定了 ｐ Ｈ值不确定度 的因素主要为
１ 检测 方 ，
１１ 方 法依 据 ．
搅拌 １ ｉ使其均匀 ，将复合 电极冲洗干净擦干后 ， ｍｎ 首先插入到第一个标准缓 冲液中校准 ，完毕后取出 电极 ， 用去离子水 冲洗并擦 干 ， 再浸入第二个标准缓 冲溶液 中校准。 （） ３样品测定。用去离子水彻底 冲洗电极 ， 再用 水样冲洗 ， 而后把 电极放入需测定的水样中， 打开磁 力搅拌器 ， 低速搅拌 １ ｉ ｍｎ使其均匀 ， 待读数稳定后 记录 ｐ Ｈ值 。
（ ）成套缓 冲剂 ：Ｈ为 ６ ６ ｐ ４ ｐ ． 和 Ｈ为 ９１ 的缓 ８ ． ８
冲液 （５ 。 ２℃） １ 操 作 步骤 ． ４
监测人员的技术水平 ， 根据 ＩＯ Ｅ ０５ 校准和检 Ｓ ｄ Ｃ７２（ １
测实验室能力的通知要求》 规定 ， 对每一监测项 目的 监测结果均须采用不确定度来表示 。为此 ， 笔者结合
水中ph值的测定(玻璃电极法)(精)
3.559
3.776 4.008 6.865 7.413 9.180 10.012 12.454
6.4①
11.41 10.12 3.388②＋3.533②③ 1.179②＋4.302②③ 3.80③ 2.029＋2.640 1.5①
①近似溶解度。 ②110～130℃烘干2h。 ③用新煮沸并冷却的无CO2蒸馏水。 2）试剂商店购买的pH基准试剂，按说明书配制。 （3）定位 1）将电极浸入第1份标准缓冲溶液中，调节“温度”钮，使 与溶液温度一致。然后调“定位”钮，使pH读数与已知pH 值一致。注意，校正后，切勿再动“定位”钮。 2）将电极取出，洗净、吸干，再浸入第2份标准缓冲溶液中， 测定pH值。如果测定值与第2份标准缓冲溶液已知pH值之差 小于0.1pH值，则说明仪器正常，否则需检查仪器、电极或 标准溶液是否有问题。
四、实验内容
1. 按照仪器说明书的操作方法进行操作。 2. 将电极与塑料杯用蒸馏水冲洗干净后，用标准缓冲溶液 淋洗1～2次，用滤纸吸干。 3. 用标准缓冲溶液校正仪器。 4. 水样或溶液pH值的测定。 （1）用蒸馏水冲洗电极3～5次，再用被测水样或溶液冲 洗3～5次，然后将电极放入水样或溶液中。 （2）测定NaH2PO4溶液的pH值，测定3次。 （3）测定完毕，清洗干净电极和塑料杯。 （4）实验数据记录。
内外表面性质是有差异的，如表面的几何形状不同、结构 上的微小差异、水化作用的不同等。由此引起的电位差称
为不对称电位。其对 pH 测定的影响可通过充分浸泡电极
和用标准 pH 缓冲溶液校正的方法加以消除。 *pH测定前，为什么 pH 玻璃电极要充分浸泡？
玻璃电极法测定水中PH值不确定度评定
ｆ
（ 纠 品 ）＝
１ ． １ 方 法依 据 Ｊ Ｊ Ｆ １ ０ ５ ９ ． １— ２ ０ １ ２ ｌ 测 量 不 确 定 度
，
／ Ｕ ￣ ｒ ｌ（ Ｐ 数） ＋ （ Ａ ）＋
（ ２ ）
（ Ａ ）＋ （ Ａ ， ）
的评定与表示 ，Ｇ Ｂ ／ Ｔ ５ ７ ５ ０ ． ４— ２ ０ ０ ６ Ｌ ２ 玻璃 电极法测
测量不确定度定量表明测量结果的置信范围 ，使 Ａ 为仪器示值引入的影响因子 ，设 Ａ 。 ＝ １。 测 量结 果 更为科 学 、准 确 、有 效 。本 文 对 水 中 Ｐ Ｈ 值 ３ 确 定各 输入 量 的相 对标 准不确 定 度 测定的不确定度进行了评定 ，该不确定度评定对实 际 工作具有一定的指导意义。 由于各量 相 互 独 立 ，由 （ １ ） 式 得 出样 品 Ｐ Ｈ值 的合成 相对 标 准不确 定度 的计算 公式 ：
２ 建 立数 学模 型
计算 结果 见表 １ 。
（ Ｐ 日 读 数） ＝ ＝ ０ ． ０ ０ ３ ６
√
（
）＝
－ ｏ ． ｏｏ ｏ ９
表１ 样 品重 复性测量 （ ｎ＝ ６ ）
测定 次数 ｎ １ ２ ３ ４ ５ ６ 均值 Ｓ
ＰＨ读数ｊ ４ ． ０ ９ ４ ． ０ ９ ４ ． ０ ８ ４ ． ０ ８ ４． ０ ７ ４ ． ０ ７ ＰＨ读数 ＝４． ０ ８ ０． ０ ０ ８ ９
。
作者简介 ：孙向涛 （ １ ９ ７ ５一） ，男 ，主 管检验 技师 ，主 要从事 卫生 理 化检验工作
已在样品重复性测定评定 中考虑 了，在以下的计算 中
不予 考 虑 。
・
９ ４ ０・
医学动物防制 ２ ０ １ ４ 年８ 月第 ３ ０ 卷第 ８ 期 Ｊ Ｍ ｅ ｄ Ｐ ｅ ｓ ｔ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ， Ａ ｕ ｇ ２ ０ １ ４ ， Ｖ ｏ １ ． ３ ０ ， Ｎ ｏ ． ８
gb 692086 水质 ph值的测定 玻璃电极法
水质—PH值的测定—玻璃电极法Water Quality—Oetermination of pH Value—Glass Electrode MethodGB 6920—861 适用范围1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。
1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。
消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。
温度影响电极的电位和水的电离平衡。
须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内2 定义pH是从操作上定义的。
对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液×|H2|pt 的电动势EX。
将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则pH（X）＝pH（S）+（Es—Ex）F/（RTIn10）因此，所定义的pH是无量纲的量。
pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。
但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（Z＜pH＜12）时，则根据定义有pH＝-Log10［C（H＋）y/（mo1.dm3）］±0.02 式中C（（H+）代表氢离子H＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。
3 原理pH值由测量电池的电动势而得。
该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。
在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。
温度差异在仪器上有补偿装置4 试剂4.1 标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法4.1.1 试剂和蒸馏水的质量4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。
玻璃电极法测定生活饮用水中pH值不确定度的评定
试 剂 ：苯 二 甲酸氢 钾 标 准缓 冲溶 液 、混 合磷 酸 盐 标准缓 冲溶 液 、四硼酸钠标准 缓 冲溶液 。
１３ 方 法 ．
ａ ）玻 璃 电极 在 使 用 前 应 放 入 纯 水 中 浸泡 ２ ４ｈ
以上 。
ｄ ｎ ｉ ｇｗａｅ ． ｅ ｔｓｉ ｇｒ ｓ ｔ ｆｕ ｃ ｒａｎ ｙ ｗｅ ｅ ａ ｉ ｒ ｋ ｎ ｔ ｒ Ｔｈ ｅ ｔｎ ｅ ｕｌ ｏ ｎ ｅ ｔｉ ｔ ｒ ｓ ｓ
ｆｌｏ ｏｌ ｗｓ： ｐＨ ＝ ７ ８ ±０． ．０ ０６， Ｐ ＝ ９ ％ ． ５
ｂ 仪 器 校 正 ：仪 器 开启 ３ ｎ以后 ，按 仪 器 ） ０ｍｉ 使 用说 明书操 作 。
ｃ ｐ ） Ｈ定 位 ：选 用 一 种 与被 测 水 样 ｐ Ｈ接 近 的 标 准 缓 冲溶 液 ，重 复 定 位 １ ２次 ， 当水 样 ｐ ７０ ～ Ｈ＜ ．
ｔ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｔ ｎ ｏ ｅ ｐ ａ ｕ ｆ ｎ ｅ ｔ ｉｔ ｒ ｋｎ ｔ ｒ ｈ ｅ ｅ ｍｉ ａ ｉ ｆ ｈ Ｈ ｖ ｌｅ ｏ ｃ ｒ ｎ ｙ ｉ ｄ ｉ ｉｇ ｗａ ｅ ｏ ｔ ｕ ａ ｎ ｎ
江
飞 徐
挺
（ 南 质 量 工 程 职 业学 院 国家 食 品检 测 科 研 中心 ， 顶 山 ４ ７ ０ ） 河 平 ６ ０ ０
度 。 不确 定度 评 定结 果 为 ｐ ７ ０ ± ． ，Ｐ＝ ５ 。 Ｈ＝ ． ８ ０６ ０ ９％
１ 材料 与方 法
１１ 原 料 ．
关 键词
生活饮 用水 ；玻璃 电极 法 ；不确 定度
生 活饮 用水 。
１２ 仪 器与试 剂 ．
Ａｂｔａ ｔ Ａ ｃｒｉｇ ｏ Ｊ １５ — ９ （ ｖｌａ ｏ ｎ ｓｒｃ ｃｏｄｎ Ｆ０ ９ ９ ９ （ ａ ｔ ｎａｄ ｔＪ Ｆ ｕ ｉ
玻璃电极法测定水质中PH值方法确认报告
玻璃电极法测定水质中pH值的方法确认报告1.目的通过用玻璃电极法测定水质中pH值的重复性、准确度，判断本实验室的检测方法是否合格。
2.职责2.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，撑握重复性、准确度的计算方法。
2.2技术负责人负责审核检测结果和方法确认报告。
3.适用范围及方法依据本方法依据GB/T.6920-1986测定水质中pH值。
适用于生活饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。
4.方法原理pH值由测量电池的电动势而得，该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。
在25℃，溶液中每变化1个pH值单位，电位差改变为59.16mv,据此在仪器上直接以pH的读数表示。
温度差异在仪器上有补偿装置。
5.仪器与试剂5.1仪器5.1.1 pH复合电极5.1.2 pHS-3C pH计5.1.3一般实验室玻璃仪器5.2试剂5.2.1 pH标准溶液甲（pH4.00, 25℃）5.2.2 pH标准溶液乙（pH6.86, 25℃）5.2.3 pH标准溶液丙（pH9.18, 25℃）6.操作步骤6.1仪器校准操作程序按仪器操作规程进行。
先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上。
用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH值单位。
从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。
再将电极侵入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器影响示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器，电极或标准溶液是否存在问题。
当三者均正常时，方可用于测定样品。
6.2 准确度测定取一支环境保护部标准样品研究所编号为202139水质pH标准样品，准确吸取10.00ml该标准样品于100ml容量瓶中，用无二氧化碳的纯水稀释定容至刻度，混匀后立即使用。
按样品测定分析步骤分析，在pH（25℃）测得结果为4.13，在标准样品浓度范围内（4.09±0.08），准确度在标准样品允许范围内，符合标准要求。
pH值的测定
广州朗迈环境检测有限公司GB 6920-86《水质 pH值的测定玻璃电极法》不确定度分析（罗超超）二0一二年六月测量数据是测量的产物，有的测量数据是作为定量用的，有的则是供定性使用的，它们都与不确定度密切相关。
为明确定量用数据的水平与准确性，其最后结果的表示必须给出其不确定度，否则，所述结果的准确性和可靠性不明确，数据便没有使用价值和意义。
有了不确定度说明，便可知测量结果的水平如何，不确定度愈小，测量的水平愈高，数据的质量愈高，其使用价值也愈高，不确定度愈大，测量的水平愈低，数据质量愈低，其使用价值也愈低。
因此有必要对pH值测定方法中的不确定度进行分析，以确定偏差的大小，找出影响不确定度的最大因素，采取相应的措施减少干扰因素的影响，提高分析精度。
1.方法原理与操作流程1.1原理pH值由测量电池的电动势而得。
该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。
在25o C，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mY，据此在仪器上直接以pH的读数表示。
温度差异在仪器上有补偿装置。
1.2操作流程1.2.1仪器校准：先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温度补偿旋钮调至该温度。
用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH 值相差不超过2个pH单位。
从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。
再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH值之差大于0．1pH 单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。
当三者均正常时，方可用于测定样品。
1.2.2样品测定：测定样品时，先用蒸馏水冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。
2.不确定度来源与数学模型2.1 不确定度来源：水样pH值测量的标准不确定度来自二个方面：第一，重复测量产生的不确定度；第二，pH计校正产生的不确定度。
玻璃电极法测定水体pH值的不确定度分析
2020年11月a L U itJournal of Green Science and Technology第22期玻璃电极法测定水体p H值的不确定度分析贾春玉(长春市绿园区环境监测站，吉林长春130000)摘要：指出了玻璃电极法是以p H值玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，并将两者与被测溶液 组成原电池。
玻璃电极法准确、快速，受水体色度、浊度、肢体物质、氧化剂等因素干扰程度小。
通过介绍 玻璃电极法的使用范围以及操作流程，分析了玻璃电极法在测定水体p H值时的不确定度来源，以实际案 例分析了玻璃电极法测定应用，并给出了不确定报告。
关键词：玻璃电极法；p H值；不确定度中图分类号：X832 文献标识码：A文章编号：1674-9944(2020)22-0118-021引言p H值是评价水质合格与否的重要参考指标，针对 饮用水、地面水、工业废水等都需要严格控制其p H值，因此，对p H值的准确测定具有重要的实用意义。
测定 不确定度能够表征出被测量值的分散性和测量结果相 联系的参数。
本文根据《测定不确定度的评定与表示》和GB5750 —2006生活饮用水p H值的测定方法，利用 玻璃电极法对饮用水样品不确定度进行测定，并基于测 定结果对不确定度来源及其各分量进行了分析，以期为 玻璃电极法测定水体p H值提供参考。
2适用范围玻璃电极法适用于各种水体的p H值测定，其可以 用来测定生活用水、工业用水、雨水等水体的p H值。
其中，水体的颜色、浑浊程度、内部所含的胶体物、盐含 量等均不影响该方法的测定结果。
3 pH值与测试原理p H值表示的实质是水溶液的酸碱度，常用质量百 分度(1.8%氢氧化钠溶液）、摩尔浓度、当量浓度、体积 比来表示溶液酸碱度，但是，当溶液酸碱度极小时，就需 要借助p H值来表示，其实质只是对溶液酸碱度的一种 定义，并没有真正的理论意义。
待测样品的p H值在0 〜14之间，当p H值<7时，表明水体溶液呈酸性，且 p H值越小，则意味着水体溶液的酸性越强；p H值>7,则表明水体溶液呈碱性，且p H值越大，则表明水体的 碱性越大。
水质PH值测量的不确定度评估报告
水质PH值测量的不确定度评估报告1.目的评估水质PH值测量的不确定度2.依据GB 6920-86 水质PH值的测定玻璃电极法3.适用范围适用于饮用水地面水及工业废水的PH测定.4.方法概要4.1 PH计标准溶液的配置:将套装PH标准试剂包内的三瓶PH分别为4.008,6.865,9.180的试剂溶于水,定容于250ML容量瓶.4.2 PH计的校准:用配置好的标准溶液对PH计进行三点校准.4.3 测量水样的PH值.5.数学模型根据GB 6920-86 《水质PH值的测定玻璃电极法》测量结果为P.由于PH值直接在测试仪上读出,所以:P=B式中:P---试样溶液的PH值.B---测试仪器读取的值.6.测试结果为获得测量重复性引起的不确定度U1,本实验将未知溶液分2组,每组分别测量10次,测量结果见表1.表1 重复测量实验结果1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 B S1 10.5 10.6 10.5 10.5 10.6 10.62 10.66 10.6 10.52 10.53 10.56 0.059342 10.51 10.5 10.61 10.6 10.6 10.6 10.61 10.69 10.49 10.54 10.57 0.059537 不确定度分量的评估7.1 测量重复性标准不确定度分量U10.05950.013287.2PH计引入的不确定度分量U2按不确定度B类方法评定,由计量检定证书可知:使用的PH计示值误差不超出±0.5%,示值误差概率分布为矩形分布,K=3.则：U2=0.5%/3*10.57=0.030517.3 数字显示值的分辨率引入的不确定度U3分辨率为X =0.01,量入误差是一段宽度为X 的矩形分布,区间半宽为X /2, U 3=X /23 =0.01/23=0.002898 合成不确定度232221)(U U U C U ++==0.03339扩展不确定度U取包含因子k = 2，得到PH 值的扩展不确定度为：U = kU （C ）≈ 0.07 10测量不确定度报告其中扩展不确定度为U =0.07，是由标准不确定度)(C U 乘包含因子k=2得到。
玻璃电极法测定水中pH值的不确定度评定
测量不确定度(Measurement Uncertainty)是“根据所用到的信息，表征赋予被测量值分散性的非负参数。”【1】。该参数是一个可以定量表示测量结果的质量指标。测量结果的准确性和可靠性在很大程度上取决于其不确定度的大小。不确定度愈小，说明测量结果与真值更接近，测量结果的数据更准确可靠。中国合格评定国家认可委员会颁布的CNAS-CL10：2012《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》对认可实验室提出明确要求：“关键检测人员应掌握化学分析测量不确定度评定的方法，并能就所负责的检测项目进行测量不确定度评定”【2】。因此，每个化学检测实验室的关键检测人员都应有能力对测量结果的不确定度进行合理评定。目的是找出对样品中pH值测量结果的主要影响因素，以便采取相应的措施，提高测量结果的可信度。
5、扩展不确定度
取包含因子k=2，则凤凰厂出厂水水样pH值测试结果的相对扩展不确定度为：
6、不确定度汇总如下表
表2凤凰厂出厂水水样pH值不确定度汇总表
7、报告检测结果
被测试样品凤凰厂出厂Байду номын сангаас水样pH值为7.02，其扩展不确定度为:U=0.05，k=2。
故凤凰厂出厂水水样pH值的完整结果为：
8、结论
本文采用依据《生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标》GB/T5750.4-2006 5.1玻璃电极法，对pH值进行分析,测得水样中pH值的平均值为7.02。参照我国计量技术规范JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》对水样中pH值的测量结果进行不确定度评定，得到水样中pH值的扩展不确定度为。通过对本案例测量结果不确定度评定过程进行分析，其中测量结果重复性引入的不确定度是主要影响因素。实验人员在日常工作中应特别加强这方面因素的控制，尽量减少其对测量结果的影响，提高测试的准确性。
玻璃电极法测定生活饮用水中pH值不确定度的评定
玻璃电极法测定生活饮用水中pH值不确定度的评定
江飞;徐挺
【期刊名称】《食品工程》
【年(卷),期】2010(000)002
【摘要】根据JJF1059-999<测定不确定度的评定与表示>和GB 5750-2006生活饮用水pH值测定方法,建立不确定度的数学模型,分析不确定度来源,量化不确定度分量,评定了合成标准不确定度以及玻璃电极法测定生活饮用水中pH值的不确定度.不确定度评定结果为pH=7.80±0.06,P=95%.
【总页数】2页(P57-58)
【作者】江飞;徐挺
【作者单位】河南质量工程职业学院国家食品检测科研中心,平顶山,467000;河南质量工程职业学院国家食品检测科研中心,平顶山,467000
【正文语种】中文
【相关文献】
1.测定生活饮用水中氟化物不确定度评定利用离子选择电极法 [J], 吴丽霞
2.玻璃电极法测定水溶液pH值不确定度评定 [J], 叶晓英;余海霞;郑桂芳
3.生活饮用水中pH值测量不确定度的评定 [J], 李笑云
4.移动实验室中pH计法测定生活饮用水pH值的不确定度 [J], 鄂铭;郝陶光;刘丽静;吕婷婷;娄丽
5.玻璃电极法测定水体pH值的不确定度分析 [J], 贾春玉
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
用玻璃电极法准确测定溶液中pH值的分析路径_杨燎原
94
用玻璃电极法准确测定溶液中 pH 值的分析路径 以上, 否则更换电极或浸泡后使用。一切完备后装 上电极 , 将玻璃电极导线插头插入酸度计右上角插 孔中, 甘汞电极金属线套接在接线柱上旋紧, 电极 即与仪器连通。最后装卸时要注意保护玻璃电极切 勿碰撞 , 以免损坏。 3 3 2 用标准缓冲溶液对仪器进行 定位
杨燎原
仍以 0~ 7 档不动 , 测量邻苯二甲酸氢钾和硼酸钠 两标准缓冲溶液的 p H 值; 以 p H 值为 9 18 的硼酸 钠标准缓冲溶 液 定位 , 将选 择档调为 7 ~ 14 , 其它不动 , 测量邻苯二甲酸氢钾和磷酸盐两标准缓 冲溶液的 p H 值。测量结果与标准值分别比较相差 不大于 0 1 个 p H, 则证明仪 器性能 状况良 好, 定位 准确。 3 4 准确测量未知溶液 p H值 首先用 p H 试纸粗测未知溶液 p H 值大致范围, 然后选择一种与未知溶液 pH 值相近的标准缓冲溶 液来定位 , 取下定位溶液冲洗净电极, 并且用滤纸 轻轻吸干 , 根据粗测未知液 pH 值范围 , 选择 p H 范围档 0~ 7或 7~ 14 , 调节零点, 按下测量旋钮, 这时指 针 稳定 后所 指 读数 便 是未 知 溶 液的 准 确 p H 值。 通过多年监测经验总结 , 不论水样环境因子多 么复杂, 只要按此要求有效 掌握测定步骤 进行分 析, 一定能保证 p H 值结果的准确可靠。
Analysis Path of pH Value D etection by G lass E lectrode M ethod
YANG L iao- yuan , YUAN Jian , Y- hong ( Yuta i Env iron m ental P rotect ion Bureau, Yutai Shandong 272300 Ch in a) Abstract : The th eory and ana ly sis path of p H value detection by g la ss electrode m ethod are in troduced in deta i.l K ey w ord s : g la ss electrode m ethod ; p H; path
PH玻璃电极对比观测及误差研究_林国元
第8卷第2期 防 灾 技 术 高 等 专 科 学 校 学 报 V ol.8 No.2 2006年6月 J.of college of Disaster Prevention Techniques Jun. 2006PH 玻璃电极对比观测及误差研究林国元 江劲军 朱继承 薛 飞 黄永模（福建省地震局水化学实验站，福州市 350007）摘 要：经过对PH 玻璃电极对比观测实验，总结其在日常观测中衰减变化规律，以及PH 电极失效前所具有的特征；讨论了对现有PH 观测数据进行修正的方法，并编著相关修正程序；分析日常存在的测量误差，提出提高观测精度的措施。
关键词：PH 玻璃电极；对比实验；观测误差 中图分类号:P332.7文献标识码:A 文章编号：1008-7869（2006）02-0055-03A Research on the Contrast Observation and the Observation Error of PH GlassElectrodeLin Guoyuan Jiang Jinjun Zhu Jicheng Xue Fei Huang Yongmo(Seismological Bureau of Fujian Province, Fuzhou 350003)Abstract: We sum up the ordinary decline law and the characteristics before the PH glass electrode loses efficacy through the contrast observation experiment, discuss the method of revising the PH observation data, compile the revising procedure, analyze the ordinary observation error and put forward the measures to improve observation precision.Key words: PH glass electrode, contrast experiment, observation error引言作者简介：林国元（1963-）男，大学本科，福建省福州地震台副科长，主要从事地震监测及研究工作。
玻璃电极测PH值实验报告
玻璃电极测PH值实验报告
采样日期：年月日
采样地点：市县乡村
样品保存方法：
送检日期和时间：
送检温度：
检测时温度：
实验步骤：
1．玻璃电极在纯水中浸泡24小时；
1、玻璃电极酸碱度测试仪的说明要求开机，选择开关调到PＨ档。
2、调整仪器温度补偿，使水样的温度和标准溶液温度相同。
3、取出复电极用蒸馏水冲洗，用滤纸轻轻吸干。
4、用待测液先浸润一下，放入标准液内，从pH / ORP中读数，若是标准液则通过旋钮使数字(显示)于标准溶液数字一致，重复多次标定。
5、取出玻璃电极用蒸馏水冲洗，用滤纸轻轻吸干。
6、将玻璃电极放入待测试样中，可以读取读数，读数便是待测液得pH值。
7、测试完毕后，用蒸馏水冲洗，用滤纸轻轻吸干。
检查玻璃电极保护液是否缺少，缺少则补充3M 氯化钾溶液，套上套子。
8、关闭仪器电源，恢复仪器未使用前得状态。
9、填写操作的原始记录和仪器的使用记录。
实验结果：
第一次水样的PH值=A1=
第二次水样的PH值=A2=
第三次水样的PH值=A3=
平均值为PH=A1+A2+A3=
结论：
1.
2.
注意事项：
1.溶液标定后，定位调节旋钮及斜率调节旋钮不再有变动；
2.标定的缓冲溶液第一次用PH=6.86的溶液，第二次应该用接近被测PH值的缓冲液，若为酸性则选择用PH=4.00；若被测液接近碱性应用PH=9.18的缓冲液；
3.一般情况下，在24小时内仪器不需要在标定。
4.每次测定完成都要清洗电极头部。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
１．２．２样品测定：测定样品时，先用蒸馏水冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样 品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下ｐＨ值。
１．３测量问题 本次测量的数据： 序号
１ ２
水样的ｐＨ值（无量钢）
５．０３ ５．０４ ５．０４
平均值
２建立数学模式
水中ｐＨ值的数学模式表果：５．０４（ｐＨ单位）；测量扩展不确定度：０．１７（ｐＨ单位）。
玻璃电极法测定水中pH值的不确定度分析
作者： 作者单位： 赫元萍 南京市环境监测中心站 南京 210013
本文链接：/Conference_7268356.aspx
Ｙ
２名
８０３
第十部分监测质量管理
式中ｘ一仪器响应的ｐＨ值，无量钢； ｙ一水样的ｐＨ值，无量钢。 若记Ｕ（ｘ；）是Ｘｉ的标准不确定度，可通过计算ｘｉ的不确定度求得，于是有
ｕ（Ｙ）＝Ｍ（菇） （２）
３标准不确定度分量
水样ｐＨ值测量的标准不确定度来自二个方面：第一，重复测量产生的不确定度；第 二，ｐＨ计校正产生的不确定度。 ３．１重复测量产生的不确定度Ｕ，（ｘ） 根据试验，ｐＨ值＜６．０时，重复测量产生的允许差为±０．１ｐＨ单位，按照均匀分布 换算成标准偏差为：ｕ。（ｘ）＝０．１／、／－３＝０．０６（ｐＨ单位）。
华＝嚣０４一ｏ．ｏ，２
戈
）．
此两项合成得出测量的标准不确定度为：
世：、厄面可ｉ丽：０．００１７
Ｘ
第十部分监测质量管理
４标准不确定度分量一览表
标准不确定度分量ｕ（ｘｉ）
ＵＩ（ｘ） Ｕ２（ｘ） 不确定度来源
标准不确定度量值 ０．０６（ｐＨ单位） ０．０６（ｐＨ单位）
重复测量产生的不确定度 ｐＨ计校正产生的不确定度
世＝伽．０１２２＋ｏ．０１２２＝０．０１７
Ｕ（ｘ）＝０．０１７×５．０４＝０．０８６
５合成标准不确定度
半＝√【半】２＋【半】＋２一ｏ．邮
戈
～Ｌ
茗
Ｊ
Ｌ
茗
Ｊ
则Ⅱ（菇）＝０．０８６（ｐＨ单位）
６扩展不确定度分析
取包含因子ｋ＝２（近似９５％置信概率），则
Ｕ＝０．０８６ ｘ２＝０．１７
（ｐＨ单位）
报告的扩展不确定度是根据合成标准不确定度乘以包含因子ｋ＝２得到，它达到的置 信概率近似为９５％。不确定度分量之中含有近似于均匀分布的组分，鉴于本监测的目的， 在测量最后结果中做简化处理，不再考虑实际分布形式，统一按近似于正态分布处理。
释体积及转移过程中试剂的损失对ｌｇ Ｃ酸／Ｃ盐或ｌｇ Ｃ碱／Ｃ盐几乎不产生影响，因此我们认 为标准缓冲溶液ｐＨ值的不确定度相对于仪器测定的不确定度来说可以忽略。 ｐＨ计校正产生的不确定度，按仪器说明书给出的示值误差为±０．１ ｐＨ单位，换算成 标准偏差为１１：（ｘ）＝０．１／＝０．０６（ｐＨ单位）。
第十部分监测质量管理
玻璃电极法测定水中ｐＨ值的不确定度分析
赫元萍
南京市环境监测中心站南京２１００１３
摘要对玻璃电极法测定水中ｐＨ值的测量不确定度来源进行了分析，对不确定度的各分量进行了逐一计 算，并最终给出方法的不确定度报告。 关键词ｐＨ值不确定度扩展不确定度
１
方法原理及操作流程
ｐＨ值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极
对于弱碱及其盐的缓冲溶液，其ｐＨ可根据下列公式进行计算：
ｐｏＨ＝ｐＫａ—ｌｇ Ｃ碱／Ｃ盐
式中ｐＫｂ表示弱碱的电离常数的负对数。 缓冲溶液使用市售标准缓冲溶液混合试剂配制，配置过程为：将混合试剂一袋溶解 后，定容于２５０ｍｌ的容量瓶中，从上面公式可以看出：缓冲溶液的ｐＨ取决于ｐＫａ（或
ｐＫｂ）及ｌｇ Ｃｔ，／Ｃ盐或ｌｇ Ｃ碱／Ｃ盐，由于ｐＫａ（或ｐＫｂ）为大家公认的确定值的常数，而稀
１．１原理
为指示电极所组成。在２５。Ｃ，溶液中每变化１个ｐＨ单位，电位差改变为５９．１６ｍＹ，据此 在仪器上直接以ｐＨ的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。
１．２操作流程
１．２．１仪器校准：先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温度补偿 旋钮调至该温度。 用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样ｐＨ值相差不超过２个ｐＨ单位。从标准溶 液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其ｐＨ大约与 第一个标准溶液相差３个ｐＨ单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的ｐＨ值之差 大于０．１ｐＨ单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方
Ｌ盟：｝譬：０．０１２
菇 ）．Ｕ斗
３．２仪器校正产生的不确定度ｔｌ：（ｘ）
仪器校正产生的不确定度来自二个方面：第一，标准缓冲溶液的不确定度；第二， 仪器示值误差产生的不确定度。 标准缓冲溶液的ｐＨ： 对于弱酸及其盐的缓冲溶液，其ｐＨ可根据下列公式进行计算：
ｐＨ＝ｐＫａ—ｌｇＣ酸／Ｃ盐
式中ｐＫａ表示弱酸电离常数的负对数，Ｃ表示浓度（ｍｏｌ／Ｌ）。