最新北大医学部复习资料(精品)03波谱期末

波谱复习题
一、单项选择题
1、羰基的红外吸收通常是第一吸收，当羰基与其他基团相连时，吸收峰位置发生移动，下
面三个羰基化合物的红外吸收顺序为：
A.1>2>3
B.1<2<3
C.2>3>1
D.1>3>2
2、药物分子若形成氢键会直接影响其吸收峰的位置和形状，而氢键的形成和溶液的浓度有关，随着溶液浓度的增大，则( )
A. 吸收强度增大，吸收峰变宽，并且向低波数方向移动
B. 吸收强度变小，吸收峰变窄，并且向低波数方向移动
C. 吸收强度增大，吸收峰变宽，并且向高波数方向移动
D. 吸收强度变小，吸收峰变窄，并且向高波数方向移动
3、二氧化碳的线性自由度是3N-5个，在红外光谱上应该有四个峰，但实际只看到两个峰，这是因为( )
A．分子具有对称性，且偶极矩为零
B．对称伸缩振动没有偶极矩变化，且其中的2个简正振动频率相同发生二重简并
C．二氧化碳分子没有偶极矩，且它是一个谐振子
D．二氧化碳是红外非活性的，且它不遵循选律
4、红外光谱的测定对样品纯度有一定的要求，5%的杂质就可以产生伪峰，例如叔丁基乙炔中残存的5%乙醚，其部分红外光谱图为
A．1995和1120是杂质峰
B．1365、1395和1120是杂质峰
C．1380和1120是杂质峰
D．1365和1395是杂质峰
5.苯甲酰氯的羰基吸收峰不是单峰而是双峰。

这是由于：产生费米共振
6.V碳碳单键<V碳碳双键<V碳碳三键，因为：力常数不同
7.化学位移和屏蔽常数有关，屏蔽常数包括顺磁屏蔽、抗磁屏蔽和远程屏蔽其中
A.抗磁屏蔽使质子的化学位移值减小；顺磁屏蔽使质子的位移值增大
B.抗磁屏蔽使质子去屏蔽，顺磁屏蔽使质子屏蔽
C.抗磁屏蔽使质子的化学位移值增大，顺磁屏蔽使质子的位移值减小
D.抗磁屏蔽使质子产生低场位移，顺磁屏蔽使质子产生高场位移
8.磁等价和化学等价之间寻在某种关系，正确的说法是
A.磁等价不一定是化学等价，但是化学等价核一定是磁等价，磁等价核之间的耦合作用不产生耦合裂分
B.磁等价一定是化学等价，但是化学等价核不一定是磁等价，磁等价核之间的耦合作用产生耦合裂分
C.磁等价一定是化学等价，但是化学等价核不一定是磁等价，磁等价核之间的耦合作用不产生耦合裂分
D.磁等价不一定是化学等价，但是化学等价核一定是磁等价，磁等价核之间的耦合作用产生耦合裂分
9.化合物M 和N 的结构如下，在这两个化合物中Ha 和Ha ’的化学位移值为 A.化合物M 和N 中δH ａ=δＨa ’ B.化合物M 和N 中δH ａ＜δＨa ’ C.化合物M 和N 中δH ａ＞δＨa ’
D.化合物M 和N 中Ha 或与Hb 有耦合关系
10.α-氨基异戊酸中甲基质子的1HNMR 行为是
A. 异丙基的两个甲基质子化学位移相等，出四重峰；
B. 异丙基的两个甲基质子化学位移不等，出双峰；
C. 异丙基的两个甲基质子化学位移相等，因为它们具有相同的化学环境
D. 异丙基的两个甲基质子化学位移不等，因为它们是非对映甲基质子。

11.13
CNMR 测定时常采用质子宽带去耦谱
A.该技术使得谱图中的13C 核信号峰裂分，谱图过于复杂
B.该技术使得谱图简化，并增加部分13C 核峰强度，但同时失去某些结构信息，难以区分伯、仲、叔碳
C.该技术使得谱图简化，但不增加13C 核峰强度，但同时失去某些结构信息，难以区分伯、仲、叔碳
D.该技术使得谱图简化，实际工作中很少应用。

12.2-苯基环氧乙烷在高场区有3个质子信号，这3个质子的1HNMR 谱为： A.δH-1>δH-2=δH-2’，且H-1峰型为t ，H-2峰型为d ； B.δH-1<δH-2=δH-2’，且H-1峰型为t ，H-2峰型为d ； C.δH-1>δH-2>δH-2’，且H-1峰型为q ，H-2峰型为q ，H-2’峰型为q ； D.δH-1>δH-2’>δH-2，且H-1峰型为d ，H-2峰型为d ，H-2’峰型为d 。

Ha Hb Hc OH
Ha Hb Hc HO δδδδδδa 4.68
b 2.40
c 1.10 b 3.55c 0.88
13.测得C1和C2上两个质子的耦合常数J≈11，请判断
A.R1位于a键，R2位于a键；
B.R1位于e键，R2位于e键；
C.R1位于a键，R2位于e键；
D.R1位于e键，R2位于a键。

14.下列说法正确的是：
A.在现代13C NMR的测定过程中，通常采用宽频带脉冲射频照射技术；
B.在现代13C NMR的测定过程中，通常采用连续扫场法（CW）；
C.在现代13C NMR的测定过程中，通常采用紫外光照法；
D.在现代13C NMR的测定过程中，通常采用快原子轰击技术。

15.使用偏共振去耦技术测定乙醇分子的碳谱时，图谱中信号显示结果为：
A.去耦谱消除了全部13C-1H耦合信息，CH3、CH2的信号均为单峰；
B.去耦谱消除了全部13C-13C耦合信息，CH3、CH2的信号均为单峰；
C.部分去耦，信号峰有部分NOE增强，CH3、CH2的信号分别为四重峰和三重峰，耦合常数减小为J R；
D.选择性去耦，只有CH3信号增强，其为单峰，CH2的信号为四重峰。

16.在甲苯的13C质子宽带去耦谱的测定结果中，可以观察到：
A.7个来自甲苯分子的信号峰，因为甲苯分子中有7个碳原子；
B.6个来自甲苯分子的信号峰，因为甲苯分子中的甲基快速旋转，使得C-H键上成键电子的自旋磁化矢量也随之作快速旋转，造成自旋-旋转弛豫，其信号彻底消失；
C.6个来自甲苯分子的信号峰，因为甲苯分子中的甲基造成的诱导效应使γ碳的化学位移值为0ppm；
D.5个信号峰，因为甲苯分子的分子式中的7个碳原子中有等价碳原子。

17.请确定丙烯分子中三个碳原子的化学位移值：
A.C1 115.9 C2 136.4 C3 19.4
B.C1 19.4 C2 136.4 C3 115.4
C.C1 136.4 C2 115.9 C3 19.4
D.C1 136.4 C2 19.4 C3 115.9
18.在醇、酚、卤代烷这三种有机化合物的质谱裂解过程中，分子离子经常消除H2O、CO、HX中性分子，得到相应的碎片离子，并被仪器所记录，与这种消除相联系的特点是：
A.裂解前后离子所带电子的奇偶数不变；
B.裂解前后离子所带电子的奇偶数发生了变化；
C.裂解前后离子的质量电荷比的奇偶数发生了变化；
D.裂解前后离子的质量电荷比的数值完全相同。

19.电子流轰击质谱，观测不到高极性、挥发的化合物的分子离子峰，通常用下法补救：
A.采用化学电离，使分子离子不再裂解；
B.采用场致电离，使分子离子和碎片离子等丰度；
C.使用场解吸附，使被测化合物可在高温下解离；
D.常用快原子轰击，使被测化合物在室温下电离，避免高温和高电离条件对样品测定的影响。

20.解析质谱时总是在高质量端寻找分子离子峰，如果最右侧峰的左侧3至14原子量单位范围内出现峰，那么最右侧的峰就：
A.肯定是分子离子峰；
B.肯定不是分子离子峰；
C.应该不作为质谱解析的必要信息；
D.是杂质峰。

21.在氯苯（MW：112）的质谱测定结果中，
A.能观察到荷质比为113的信号峰，其丰度均为分子离子峰的99.7%；
B.能观察到荷质比为114的信号峰，其丰度均为分子离子峰的99.7%；
C.能观察到荷质比为114的信号峰，其丰度均为分子离子峰的1/3；
D.只能观察到荷质比为112的信号峰，无重同位素峰。

22.利用翻转恢复法实验，可以求得氯苯中不同碳原子的纵向弛豫时间T1值（T1=t0/0.693）；氯苯的反转—恢复13C—NMR谱如下图所示。

从图谱中可以粗略得出的正确结论是：
A.C1：T1=15秒；C2.6：T1=15秒；C3.5：T1=15秒；C4：T1=12秒
B.C1：T1=12秒；C2.6：T1=15秒；C3.5：T1=15秒；C4：T1=58秒
C.C1：T1=58秒；C2.6：T1=15秒；C3.5：T1=15秒；C4：T1=12秒
D.C1：T1=58秒；C2.6：T1=15秒；C3.5：T1=58秒；C4：T1=58秒
23、凡是Diels-Alder加成的产物在质谱峰中均能发生RAD裂解，该裂解规律是（）A．断裂一根化学键，离去一个自由基
B．断裂一根化学键，离去一个中性分子
C．断裂两根化学键，常得到共轭二烯正离子和烯烃
D．断裂两根化学键，同时有一个γ氢转移
24、含杂原子的化合物（醇，醚，胺，硫醚，硫醇）和羰基化合物（酯，醛，酮）的质谱行为：
A．完全相同，都以α裂解为主
B．完全不同，含杂原子的化合物以β裂解为主，含羰基化合物以α裂解为主
C．完全不同，含杂原子的化合物以α裂解为主，含羰基化合物以β裂解为主
D．完全相同，都以β裂解为主
25、溶剂极性对α，β-不饱和羰基化合物的紫外吸收带有影响，当溶剂极性增加时：A．Π---Π*跃迁产生的吸收带和n---Π*跃迁产生的吸收带都发生蓝移
B．N---Π*跃迁产生的吸收带红移，Π---Π*跃迁产生的吸收带蓝移
C．Π---Π*跃迁产生的吸收带红移，N---Π*跃迁产生的吸收带蓝移
D．Π---Π*跃迁产生的吸收带和N---Π*跃迁产生的吸收带都发生红移
二、图谱解析
（一）以下是3张IR图，请分别制定各未知化合物的结构，并归属各吸收峰
1、分子式为C5H10O的某化合物的IR图谱如下，请指定结构并说明理由
3.分子式为C7H9N 的某化合物的IR谱图如下，请指定结构并说明理由
（二）以下是3张MS谱图，请分别制定各位置化合物的结构，画出个裂解过程，说明裂解方式（共10.5分，每题3.5分）
1.某直链化合物分子式为C4H10O的质谱图如下所示，请制定该化合物的结构，画出裂解过
程，并说明理由
2.有一对化合物其分子量相同，均为C4H8O，对其进行红外光谱测定后发现于1730cm-1左右处均有一强吸收带。

其质谱图分别如下，请指定这两个化合物的结构，并归属图谱中的各关键信号峰。

3.醋酸另丁基酯（MW：116）的图谱图如下，请写下其主要裂解过程，归属各关键峰
（三）以下是4张1HNMR谱图，请任选3题。

指定结构并归属各吸收峰。

1.分子式为C9H10的某化合物的1HNMR谱图（60MHz,CDCl3）如下，请指定结构并归属各吸收峰。

2.分子式为C10H12O2的某化合物的1HNMR（60MHz，CDCl3）谱图如下，从低场到高场各吸收峰的氢原子个数比如图中所示，请指定结构并归属各吸收峰。

3.分子式为C4H7Br的化合物的1HNMR（60MHz，CDCl3）谱图如下，从低场到高场各吸收峰的氢原子个数比为1:1:1:2:2，推测其结构并归属各吸收峰。

4.无法识别
（四）以下是3张CNMR谱图，请任选2张图谱分别指定其结构并归属各吸收峰
1、某化合物的分子式为C8H10，其CNMR谱图如下：请解析该化合物的结构，并归属各峰
2、某化合物的分子式为C9H10，其CNMR如下：请解析该化合物结构，并归属各峰
3、某化合物分子式为C7H16，其CNMR质子宽带去耦谱如下，请解析该化合物结构，归属
各峰并说明理由。

三、综合解析
质谱、HNMR、CNMR、IR都有，无法识别。