高考化学大一轮复习讲义(研考点认知层层递进 析考题能力步步提高,含详细考点)盐类的水解(1)

第三节盐类的水解
高考
导
航
了解盐类水解的原理。

了解影响盐类水解程度的主要因素。

了解盐类水解的应用。

考点一盐类的水解及其规律
1．实质
2．特点
可逆水解反应是可逆反应吸热水解反应是酸碱中和反应的逆反应微弱水解反应程度很微弱
3．水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

4.水解方程式的书写
(1)一般要求：
如NH4Cl的水解离子方程式为NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋。

(2)三种类型的盐的水解方程式的书写：
①多元弱酸盐的水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。

如Na2CO3的水解离子方程式为CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－。

②多元弱碱盐水解：方程式一步写完。

如：FeCl3的水解离子方程式为：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。

③有些阴、阳离子相互促进的水解：水解相互促进进行到底时，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。

如NaHCO3与AlCl3混合溶液的反应离子方程式为Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑。

1．酸式盐的溶液一定都显酸性吗？
提示：不一定。

酸式盐溶液可以显酸性，如NaHSO4溶液等；也可以显碱性，如NaHCO3溶液等。

2．盐溶液显酸性，一定是水解引起的吗？
提示：不一定。

如NaHSO4溶液显酸性是因为其本身能电离出H＋。

3．同浓度的Na2CO3和CH3COONa溶液相比，谁的pH较大？为什么？同浓度的Na2CO3和NaHCO3相比呢？
提示：Na2CO3溶液的pH大。

因为CH3COOH的酸性强于H2CO3，则CO2－3结合H＋的能力强于CH3COO－，即CO2－3水解程度较大，产生的c(OH－)较大，pH较大。

由于盐的二级水解大于一级水解，故Na2CO3溶液的pH比NaHCO3大。

命题角度一盐类水解的实质及规律
1．在盐类发生水解的过程中，正确的说法是( )
A．盐的电离平衡被破坏
B．水的电离程度逐渐增大
C．溶液的pH发生了较大改变
D．水解后溶液一定呈酸性或碱性
解析：选B 盐类水解是盐电离出的某些离子结合水所电离出的H＋或OH－，破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，A错误，B正确；但水解程度是微弱的，故pH改变不大，C错误；醋酸铵水解后，溶液仍呈中性，D错误。

2．(2014·上海模拟)相同温度、相同浓度下的六种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③代表的物质可能分别为( )
A ．NH 4Cl (NH 4)2SO 4 CH 3COONa
B ．(NH 4)2SO 4 NH 4Cl CH 3COONa
C ．(NH 4)2SO 4 NH 4Cl NaOH
D ．CH 3COOH NH 4Cl (NH 4)2SO 4
解析：选B (NH 4)2SO 4比NH 4Cl 中的NH ＋4浓度大，水解生成的H ＋
浓度大，CH 3COONa 水解显碱性。

3．25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L 的NaHCO 3和Na 2CO 3溶液中，下列判断不正确的是( )
A ．均存在电离平衡和水解平衡
B ．存在的粒子种类相同
C ．c (OH －
)前者大于后者
D ．分别加入NaOH 固体，恢复到原温度，c (CO 2－
3)均增大
解析：选C 两种溶液中均存在着水的电离平衡，NaHCO 3溶液中还存在：HCO －3H ＋
＋CO 2－3及HCO －3＋H 2O H 2CO 3＋OH －的水解平衡，Na 2CO 3溶液中还存在：CO 2－3＋H 2O HCO －3＋OH －的水解平衡，A 正确；两种溶液中均存在Na ＋、CO 2－3、HCO －3、H 2CO 3、OH －、H ＋
、H 2O ，B 正
确；浓度相同时，CO 2－3水解程度大于HCO －3，故Na 2CO 3溶液中c (OH －
)更大，C 错误；NaHCO 3
溶液中加入NaOH 固体：HCO －3＋OH －===H 2O ＋CO 2－3， c (CO 2－
3)增大，Na 2CO 3溶液中加入NaOH ，
导致CO 2－3的水解平衡向左移动，c (CO 2－
3)增大，D 正确。

4．(2014·河北保定高三联考)有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A ＋和B ＋
及
一价阴离子X －和Y －
组成的盐溶液。

据测定常温下AX 和BY 溶液的pH ＝7，AY 溶液的pH>7，BX 溶液的pH<7，由此判断不水解的盐是( )
A ．BX
B ．AX
C ．AY
D ．BY
解析：选B AY 溶液的pH>7，说明AY 为强碱弱酸盐，BX 溶液的pH<7，说明BX 为强酸弱碱盐，则AX 为强酸强碱盐，不能发生水解，B 正确。

[总结提升]
盐类水解的规律及拓展应用
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。

如酸性：HCN<CH 3COOH ，则相同条件下碱性：NaCN>CH 3COONa 。

(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。

如NaHSO 4在水溶液中：NaHSO 4===Na ＋
＋H ＋＋SO 2－
4。

(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。

如NaHCO 3溶液中：HCO －
3H ＋＋CO 2－
3(次要)，
HCO －
3＋H 2O
H 2CO 3＋OH －
(主要)。

②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。

如NaHSO 3溶液中：HSO －
3H ＋＋SO 2－
3(主要)，
HSO －
3＋H 2O
H 2SO 3＋OH －
(次要)。

(4)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如 CO2－3>HCO－3。

(5)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。

如NH＋4的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

命题角度二盐类水解离子方程式的书写
5．下列水解的离子方程式正确的是( )
A．HCO－3＋H2O CO2↑＋ OH－
B．S2－＋2H2O H2S＋2OH－
C．Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3↓＋3H＋
D．CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－
解析：选D 一般盐类水解程度很小，所以通常不放出气体或生成沉淀，且A项元素不守恒，A、C错误；对于多元弱酸酸根离子应分步水解，B错误，D正确。

6．(2014·江西萍乡模拟)有下列七种物质的溶液：
①NaCl②NH4Cl ③Na2CO3④CH3COONa
⑤CH3COOH ⑥NaHCO3⑦Cu(NO3)2
(1)溶液呈酸性的有________，呈碱性的有________，呈中性的有________。

(2)写出②④⑦水解的离子方程式：
________________________________________________________________________；
________________________________________________________________________；
________________________________________________________________________。

解析：①NaCl属于强酸强碱盐，溶液呈中性；②NH4Cl、⑦Cu(NO3)2属于强酸弱碱盐，⑤CH3COOH属于弱酸，溶液呈酸性；③Na2CO3、④CH3COONa、⑥NaHCO3属于强碱弱酸盐，溶液呈碱性。

NH4Cl、CH3COONa、Cu(NO3)2发生水解反应的离子方程式为
NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋，
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，
Cu2＋＋2H2O Cu(OH)2＋2H＋。

答案：(1)②⑤⑦③④⑥①
(2)NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Cu2＋＋2H2O Cu(OH)2＋2H＋
1．(2013·新课标全国卷Ⅰ)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是( )
A．W2－、X＋B．X＋、Y3＋
C．Y3＋、 Z2－ D．X＋、Z2－
解析：选 C 本题考查元素推断及外界因素对水的电离平衡的影响，意在考查考生对物质结构和水溶液中的离子平衡知识的掌握情况。

根据“短周期元素”、“原子序数依次
增大”和选项中离子所带的电荷数，可以判断出四种元素对应的离子分别是O 2－、Na ＋、Al 3
＋和S 2－，其中Na ＋
对水的电离平衡无影响，故排除A 、B 、D ，C 正确。

2．(2012·山东高考节选)NO 2可用氨水吸收生成NH 4NO 3。

25 ℃时，将a mol NH 4NO 3溶于水，溶液显酸性，原因是____________________________________(用离子方程式表示)。

向该溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中水的电离平衡将____________(填“正向”、“不”或“逆向”)移动，所滴加氨水的浓度为
____________mol/L 。

(NH 3·H 2O 的电离平衡常数取K b ＝2×10－5
)
解析：NH ＋
4水解使NH 4NO 3溶液显酸性：NH ＋
4＋H 2O
NH 3·H 2O ＋H ＋
；滴加氨水时水的电
离平衡将逆向移动，溶液呈中性，由电荷守恒可知c (NH ＋
4)＋c (H ＋
)＝c (NO －
3)＋c (OH －
)，则
n (NH ＋4)＋n (H ＋)＝n (NO －3)＋n (OH －)，因为平衡后溶液呈中性，n (H ＋)＝n (OH －)，则n (NH ＋
4)＝n (NO －3)＝a mol ，设加入的氨水的浓度为c mol/L ，反应后溶液体积为V L 。

由K b ＝
c NH ＋
4
·c OH
－
c NH 3·H 2O ＝a V ×10－7bc V
＝2×10－5，
得c ＝
a
200b。

答案：NH ＋
4＋H
2O NH 3·H 2O ＋
H ＋
逆向
a
200b
考点二 盐类水解的影响因素
1．内因：
弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。

如：酸性：CH 3COOH ＞H 2CO 3――→决定
相同浓度的NaHCO 3、CH 3COONa 溶液的pH 大小关系为NaHCO 3＞CH 3COONa 。

2．外因：
例如，不同条件对FeCl 3水解平衡的影响 3＋23＋条件 移动方向 H ＋
数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加H 2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO 3
向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
1．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强吗？
提示：盐溶液的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性(或碱性)越弱。

2．有人认为，向CH 3COONa 溶液中，加入少量冰醋酸，会与CH 3COONa 溶液水解产生的OH －
反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？
提示：不对。

因为体系中c (CH 3COOH)增大，抑制了CH 3COO －的水解，会使平衡CH 3COO －
＋H 2O
CH 3COOH ＋OH －
左移。

1．(2014·河南南阳高三联考)在一定条件下，Na 2CO 3溶液存在水解平衡：CO 2－
3＋H 2O
HCO －
3＋OH －。

下列说法正确的是( ) A ．稀释溶液，水解平衡常数增大 B ．通入CO 2，平衡向正反应方向移动
C ．升高温度，c HCO －
3
c CO 2－
3
减小 D ．加入NaOH 固体，溶液pH 减小
解析：选B 水解平衡常数只与温度有关，温度不变，水解平衡常数不变，A 错误；通
入CO 2，CO 2会与OH －
发生反应，因此平衡正向移动，B 正确；由于水解反应是吸热的，升高
温度，平衡右移，c HCO －3c CO 2－
3
增大，C 错误；加入NaOH 固体，OH －
浓度增大，溶液的pH 增大，D 错误。

2．漂白粉在溶液中存在下列平衡：ClO －
＋H 2O
HClO ＋OH －
，下列措施能提高其漂
白效率的是( )
A ．加H 2O
B ．通入CO 2
C ．通入SO 2
D ．加少量NaOH
解析：选B 加H 2O 虽然使平衡向右移动，但HClO 的浓度减小；SO 2与HClO 反应；NaOH
使平衡向左移动，所以A 、C 、D 均使HClO 的浓度减小，降低其漂白效率；通入CO 2与OH －
反应，使平衡向右移动，HClO 的浓度增大，提高其漂白效率，B 正确。

1．(2013·安徽高考)已知NaHSO 3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO －
3＋H 2O H 2SO 3＋OH －
① HSO －
3
H ＋
＋SO 2－
3 ②
向0.1 mol/L 的NaHSO 3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )
A ．加入少量金属Na ，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c (HSO －
3)增大
B ．加入少量Na 2SO 3固体，则c (H ＋)＋c (Na ＋)＝c (HSO －3)＋c (OH －)＋12
c (SO 2－
3)
C ．加入少量NaOH 溶液，c SO 2－
3c HSO －3
、c OH －
c H ＋的值均增大
D ．加入氨水至中性，则2c (Na ＋)＝c (SO 2－3)>c (H ＋)＝c (OH －
)
解析：选C 本题考查NaHSO 3溶液中的电离平衡和水解平衡，意在考查考生对水溶液
中离子平衡知识的理解及运用能力。

加入少量金属Na ，溶液中c (H ＋
)减小，平衡②右移，
溶液中c (HSO －3)减小，A 错误；加入少量Na 2SO 3固体，根据电荷守恒有c (H ＋)＋c (Na ＋
)＝
c (HSO －3)＋2c (SO 2－3)＋c (OH －)，B 错误；加入少量NaOH 溶液，c (OH －
)增大，平衡②右移，
c SO 2－3c HSO －3、c OH －c H
＋
均增大，C 正确；加入氨水至中性，根据物料守恒：c (Na ＋)＝c (HSO －
3)＋c (SO 2－3)＋c (H 2SO 3)，则c (Na ＋)>c (SO 2－
3)，D 错误。

2．(2011·重庆高考)对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( ) A ．明矾溶液加热
B ．CH 3COONa 溶液加热
C ．氨水中加入少量NH 4Cl 固体
D ．小苏打溶液中加入少量NaCl 固体
解析：选 B 本题考查水解平衡和电离平衡等知识，溶液颜色变深的原因是溶液的碱性增强，抓住这一本质寻找答案。

A 项，明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性，加热，铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化；B 项，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性，加热，醋酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的颜色加深；C 项，加入氯化铵固体，氨水的电离程度减弱，碱性减弱，溶液颜色变浅；D 项，溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化。

3．(2011·广东高考)对于 0.1 mol/L Na 2SO 3溶液，正确的是( ) A ．升高温度，溶液 pH 降低
B ．c (Na ＋)＝2c (SO 2－3)＋c (HSO －
3)＋c (H 2SO 3)
C ．c (Na ＋)＋c (H ＋)＝2c (SO 2－3)＋2c (HSO －3)＋c (OH －
)
D ．加入少量 NaOH 固体，c (SO 2－3)与c (Na ＋
)均增大
解析：选D 对于Na 2SO 3溶液 ，Na 2SO 3===2Na ＋＋SO 2－3、SO 2－3＋H 2O HSO －3＋OH －、HSO －
3
＋H 2O H 2SO 3＋OH －，升温能促进SO 2－3的水解，c (OH －
)增大，溶液pH 增大，A 错误；溶液
中物料守恒式为c (Na ＋)＝2c (SO 2－3)＋2c (HSO －
3)＋2c (H 2SO 3)，B 错误；溶液中电荷守恒式为
c (Na ＋)＋c (H ＋)＝2c (SO 2－3)＋c (HSO －3)＋c (OH －
)，C 错误；加入NaOH 固体，平衡逆向移动，
c (SO 2－3)、c (Na ＋
)均增大，D 正确。

4．(2013·重庆高考节选)化学在环境保护中起着十分重要的作用，催化反硝化法和电
化学降解法可用于治理水中硝酸的污染。

催化反硝化法中，H 2能将NO －
3还原为N 2，还原过程
中可生成中间产物NO －2，写出3种促进NO －
2水解的方法______________________。

解析：水解是吸热反应，升温能促进水解；亚硝酸根水解呈碱性，加酸能促进水解；越稀水解程度越大，加水能促进水解。

答案：加酸，升高温度，加水
5．(2012·福建高考节选)能证明Na 2SO 3溶液中存在SO 2－3＋H 2O HSO －3＋OH －
水解平衡的事实是________(填序号)。

A ．滴入酚酞溶液变红，再加入H 2SO 4溶液后红色褪去
B ．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色褪去
C ．滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl 2溶液后产生沉淀且红色褪去
解析：选C Na 2SO 3溶液滴入酚酞溶液变红，说明SO 2－
3发生了水解反应，溶液显碱性。

加入H 2SO 4溶液，SO 2－3与H ＋生成HSO －3，HSO －3与H ＋反应放出SO 2气体，同时H ＋中和SO 2－
3水解产
生的OH －
，即使溶液中不存在水解平衡，溶液红色也会褪去，故A 错误；氯水具有酸性和强
氧化性，加入氯水后，Cl 2和HClO 氧化SO 2－3、HSO －3生成SO 2－4，H ＋中和SO 2－3水解产生的OH －
，
HClO 氧化漂白指示剂酚酞，并不能体现SO 2－
3水解反应的可逆性，故B 错误；加入BaCl 2溶
液，Ba 2＋与SO 2－3结合生成BaSO 3沉淀，c (SO 2－3)减小，溶液的红色褪去，说明溶液中c (OH －
)
减小，水解平衡逆向移动，证明存在SO 2－
3的水解平衡，故C 正确。

考点三 盐类水解的“八大”应用
应用1.判断溶液的酸碱性——强者显性 Na 2CO 3溶液呈碱性的原因是： CO 2－
3＋H 2O
HCO －3＋OH －
应用2.判断盐溶液离子的种类及浓度的大小
如Na 2CO 3溶液中存在的粒子有：Na ＋、CO 2－3、H 2CO 3、HCO －3、OH －、H ＋
、H 2O ，且c (Na ＋)>2c (CO 2－3)，c (OH －)>c (H ＋
)。

应用3.判断离子共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水
解完全。

常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Fe 3＋、Al 3＋与AlO －2、CO 2－3(HCO －
3)。

应用4.判断盐溶液蒸干时所得的产物
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO 4(aq)蒸干,CuSO 4(s)；Na 2CO 3(aq)蒸干, Na 2CO 3(s)。

(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl 3(aq)蒸干,Al(OH)3灼烧,Al 2O 3。

(3)考虑盐受热时是否分解
Ca(HCO 3)2、NaHCO 3、KMnO 4、NH 4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO 3)2―→CaCO 3(CaO)；NaHCO 3―→Na 2CO 3；KMnO 4―→K 2MnO 4＋MnO 2；NH 4Cl ―→NH 3↑＋HCl↑。

(4)还原性盐在蒸干时会被O 2氧化 如：Na 2SO 3(aq)蒸干,Na 2SO 4(s)。

(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体：如NH 4HCO 3、(NH 4)2CO 3。

应用5.保存、配制某些盐溶液
如配制FeCl 3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl 3的水解；在实验室盛放Na 2CO 3、CH 3COONa 、Na 2S 等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡皮塞。

应用6.水解除杂
如MgCl 2溶液中混有少量FeCl 3杂质，因Fe 3＋的水解程度比Mg 2＋
水解程度大，可加入MgO
或Mg(OH)2或MgCO 3等，使Fe 3＋
的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。

应用7.利用盐类的水解反应制取胶体、净水 如：实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为：
FeCl 3＋3H 2O=====△
Fe(OH)3(胶体)＋3HCl 。

明矾净水的原理为：Al 3＋
水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。

应用8.解释生活、生产中的一些化学现象
(1)化肥的施用问题：铵态氮肥与草木灰不得混用，草木灰的主要成分为K 2CO 3，当氨
态氮肥中的NH ＋4遇到CO 2－3，发生水解相互促进的反应，NH ＋
4变为NH 3逸走，使氮肥失去效果。

(2)泡沫灭火剂反应原理：以硫酸铝和小苏打为原料，两种溶液混合后发生水解相互促
进的反应，使水解反应趋于完全，Al 3＋＋3HCO －
3===Al(OH)3↓＋3CO 2↑。

(3)NH 4Cl 溶液可作焊接金属的除锈剂：氯化铵溶液呈酸性，能溶解铁锈。

(4)热的纯碱水溶液比冷的纯碱水溶液去油污能力强：纯碱溶液中存在CO 2－
3的水解平衡：CO 2－
3＋H 2O
HCO －3＋OH －，温度升高，水解平衡右移，c (OH －
)增大，去污能力增强。

1．水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能大量共存吗？
提示：水解相互促进的离子在同一溶液中能否大量共存，要看水解产物能否脱离反应
体系。

如Fe 3＋与HCO －
3互相促进水解生成沉淀和气体，水解趋于完全，二者不能大量共存；
CH 3COO －和NH ＋
4水解相互促进生成的是可溶酸和可溶碱，仍然存在平衡状态，二者可以大量共存。

2．除去MgCl 2溶液中混有的少量FeCl 3杂质时，能否用NaOH 、NH 3·H 2O 等？
提示：不能。

加NaOH 、NH 3·H 2O 等可溶性碱，pH 升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg 2
＋也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH ＋4、Na ＋
等杂质。

命题角度一 与水解有关的离子共存问题
[典例1] (2014·江西南昌模拟)下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是( )
A ．pH ＝1的溶液中：NH ＋4、Na ＋、Fe 3＋、SO 2－
4
B ．含有大量AlO －2的溶液中：Na ＋、K ＋、HCO －3、NO －
3
C ．中性溶液中：K ＋、Al 3＋、Cl －、SO 2－
4
D ．Na 2S 溶液中：SO 2－4、K ＋、Cu 2＋、Cl －
[解析] A 项，酸性条件下，H ＋抑制NH ＋4、Fe 3＋的水解，能大量共存；B 项，AlO －
2＋HCO －3＋H 2O===Al(OH)3↓＋CO 2－3，不能大量共存；C 项，Al 3＋
水解呈酸性，因而在中性溶液中
不存在；D 项，Cu 2＋＋S 2－
===CuS↓，不能大量共存。

[答案] A
熟记下列因水解相互促进而不能大量共存的离子组合。

(1)Al 3＋与HCO －3、CO 2－3、AlO －2、SiO 2－3、HS －、S 2－、ClO －。

(2)Fe 3＋与HCO －3、CO 2－3、AlO －2、SiO 2－3、ClO －。

(3)NH ＋4与SiO 2－3、AlO －
2。

注意：NH ＋4与CH 3COO －、HCO －
3虽能发生水解相互促进的反应，但能大量共存。

1．无色透明溶液中能大量共存的离子组是( )
A ．Na ＋、Al 3＋、HCO －3、NO －
3
B ．AlO －2、Cl －、Mg 2＋、K ＋
C ．NH ＋4、Na ＋、CH 3COO －、NO －
3
D．Na＋、NO－3、ClO－、I－
解析：选C A项，Al3＋因与HCO－3发生水解相互促进的反应不能大量共存；B项，AlO－2与Mg2＋反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH＋4与CH3COO－虽能发生水解相互促进的反应，但能大量共存；D项，ClO－与I－能发生氧化还原反应不能大量共存。

命题角度二其他应用
[典例2] (2014·益阳模拟)下列说法中正确的是( )
A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C．向CuCl2溶液加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋
D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝
[解析] A项，AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3＋3H2O Al(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3；B项，将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO2－4，应溶解在盐酸中；C项，由于Fe3＋水解，Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO消耗H＋会促进水解，从而使其水解完全，从而除去Fe3＋；D项，为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，HCO－3水解结合1个H＋即生成H2CO3，比Na2CO3反应速率快。

[答案] C
2．下列有关问题与盐的水解有关的是( )
①ZnCl2溶液可作金属焊接时的除锈剂
②草木灰与铵态氮肥不能混合施用
③实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
④加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体
A．仅①②③B．仅②③④
C．仅①④ D．①②③④
解析：选 D ①ZnCl2溶液水解显酸性，可以除去金属表面的锈；②草木灰的主要成分为碳酸钾，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用；③碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏合在一起而打不开，因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞；④CuCl2溶液中存在水解平衡：CuCl2＋2H2O Cu(OH)2＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH)2固体。

3．下列过程或现象与盐类水解无关的是( )
A．纯碱溶液去油污
B．铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深
D．浓硫化钠溶液有臭味
解析：选B A项，碳酸钠水解显碱性，利用油污在碱性条件下水解生成可溶于水的物质而达到去油污目的；C项，氯化铁溶液中存在Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，在加热条件下水解平衡正向移动造成体系颜色加深；D项，硫化钠溶液中存在S2－＋H2O HS－＋OH
－、HS－＋H
2O H2S＋OH －，水解产物H
2S是产生臭味的原因；B项，是铁发生电化学腐蚀
的结果，不涉及盐类的水解。

1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)(2013·广东高考)Na ＋、Al 3＋、Cl －、CO 2－3在水溶液中不能大量共存。

( )
(2)(2013·北京高考)碳酸钠溶液显碱性：
CO 2－3＋H 2O HCO －3＋OH －。

( ) (3)(2013·天津高考)NaCl 溶液和CH 3COONH 4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同。

( )
(4)(2012·江苏高考)明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂。

( )
(5)(2011·山东高考)制备AlCl 3、FeCl 3、CuCl 2均不能采用将溶液直接蒸干的方法。

( )
解析：Al 3＋和CO 2－3因发生水解相互促进的反应而不能共存，(1)正确；碳酸钠溶液显碱
性的主要原因是碳酸根离子的水解，(2)正确； CH 3COONH 4发生水解相互促进的反应，促进水的电离，水的电离程度增大，(3)错误；明矾水解生成的氢氧化铝胶体有吸附性，可作净水剂，(4)正确；AlCl 3、FeCl 3、CuCl 2溶液蒸干会促进三者的水解，最终生成它们的氢氧化物，(5)正确。

答案：(1)√ (2)√ (3)× (4)√ (5)√
2．(1)(2012·浙江高考节选)在空气中直接加热CuCl 2·2H 2O 晶体得不到纯的无水CuCl 2，原因是__________________(用化学方程式表示)。

由CuCl 2·2H 2O 晶体得到纯的无水CuCl 2的合理方法是__________________________________________________________。

(2)(2011·福建高考节选)稀土元素是宝贵的战略资源，我国的蕴藏量居世界首位。

铈(Ce)是地壳中含量最高的稀土元素。

在加热条件下CeCl 3易发生水解，无水CeCl 3可用加热CeCl 3·6H 2O 和NH 4Cl 固体混合物的方法来制备。

其中，NH 4Cl 的作用是______________。

解析：(1)加热时促进Cu 2＋水解，生成铜的氧化物或氢氧化物。

(2)由于加热时氯化铵
分解出氯化氢气体，可以抑制CeCl 3的水解。

答案：(1)2CuCl 2·2H 2O=====△Cu(OH)2·CuCl 2＋2HCl ＋2H 2O[主要产物写成Cu(OH)2，
Cu(OH)Cl ，CuO 均可] 在干燥的HCl 气流中加热脱水
(2)分解出氯化氢气体，抑制CeCl 3水解(或其他合理答案)
考点四 溶液中的粒子浓度关系
1．熟悉“两大理论”，构建思维基点
(1)电离理论——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。

如氨水溶液中：NH 3·H 2O 、NH ＋4、OH －浓度的大小关系是c (NH 3·H 2O)>c (OH －)>c (NH ＋4)。

②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。

如在H 2S 溶液中：H 2S 、HS －、S 2－、H ＋的浓度大小关系是c (H 2S)>c (H ＋)>c (HS －)>c (S 2－)。

(2)水解理论——弱电解质离子的水解是微弱的
①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水
解后酸性溶液中c (H ＋)或碱性溶液中c (OH －)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。

如NH4Cl溶液中：NH＋4、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H ＋)>c(NH
3·H2O)。

②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。

如在Na2CO3溶液中：CO2－3、HCO－3、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO2－3)>c(HCO－3)>c(H2CO3)。

2．把握“三种守恒”，明确等量关系
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷的总数一定等于阳离子所带正电荷的总数。

如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO－3、CO2－3、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)。

(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。

如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。

(3)质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移作用如图所示：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。

质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。

Na2S水溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]②，由①－②得质子守恒式，消去没有参与变化的Na＋等可得c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。

命题角度一粒子种类的判断
1．写出下列溶液中所包含的粒子种类。

(1)NaHCO3溶液中_____________________________________________________。

(2)Na2CO3溶液中______________________________________________________。

(3)NaHCO3和Na2CO3的溶液中__________________________________________。

(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)_________________________________。

解析：判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。

CO2－3能发生水解反应：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－；HCO－3既能发生水解反应也能发生电离反应：HCO－3CO2－3＋H＋，HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－；H2O能发生电离反应：H2O H＋＋OH－。

故溶液中的离子有：Na＋、CO2－3、HCO－3、OH－、H＋；分子有：H2CO3、H2O。

答案：(1)(2)(3)(4)中粒子种类都为：
离子：Na＋、CO2－3、HCO－3、OH－、H＋；分子：H2CO3、H2O
命题角度二单一溶液中粒子浓度的关系
2．完成下列空白：
(1)0.1 mol/L的(NH4)2SO4溶液
①粒子种类：____________________________________________________。

②离子浓度大小关系：__________________________________________(H2O除外)。

③物料守恒：____________________________________________________。

(2)0.1 mol/L的NaHSO3溶液
①离子浓度大小关系：____________________________________________。

②物料守恒：____________________________________________________。

③电荷守恒：________________________________________________。

④质子守恒：____________________________________________________。

(3)0.1 mol/L的Na2SO3溶液
①离子浓度大小关系：_____________________________________________。

②物料守恒：____________________________________________________。

③电荷守恒：__________________________________________________。

④质子守恒：____________________________________________________。

解析：(1)(NH4)2SO4===2NH＋4＋SO2－4(完全电离)
NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋(微弱)
H2O H＋＋OH－(极微弱)
浓度：c(NH＋4)>c(SO2－4)>c(H＋)>c(OH－)
NH＋4水解水解水解结果
原因：一般小于微弱溶液呈酸
10% 性
(2)NaHSO3===Na＋＋HSO－3(完全电离)
HSO－3H＋＋SO2－3(主要)
HSO－3＋H2O H2SO3＋OH－(次要)
H2O H＋＋OH－(极微弱)
(3)Na2SO3===2Na＋＋SO2－3(完全电离)
SO2－3＋H2O HSO－3＋OH－(主要)
HSO－3＋H2O H2SO3＋OH－(次要)
H2O H＋＋OH－(极微弱)
答案：(1)①SO2－4、NH＋4、H＋、NH3·H2O、OH－、H2O
②c(NH＋4)>c(SO2－4)>c(H＋)>c(OH－)
③2c(SO2－4)＝c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)
(2)①c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－)
②c(Na＋)＝c(HSO－3)＋c(SO2－3)＋c(H2SO3)
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO－3)＋2c(SO2－3)＋c(OH－)
④c(SO2－3)＋c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)
(3)①c(Na＋)>c(SO2－3)>c(OH－)>c(HSO－3)>c(H＋)
②c(Na＋)＝2[c(SO2－3)＋c(HSO－3)＋c(H2SO3)]
③c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO－3)＋c(OH－)＋2c(SO2－3)
④c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO－3)
3．(2014·汕头模拟)25 ℃时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是( )
A．HB的电离方程式为：HB===H＋＋B－
B．NaB溶液中：c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－)
C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－)
D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离的OH－浓度大于10－7 mol/L
解析：选 D NaB的水溶液呈碱性，说明HB是弱酸，A项中的电离方程式中应用“”；B项应为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)；C项应为：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)；B－水解促进了水的电离，故水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L，D正确。

[总结提升]
1．思路导引
2．比较时紧扣两个微弱
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且弱酸和弱碱的电离能力远远大于水的电离能力。

如在稀醋酸溶液中：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。

(2)弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但仍远远大于水的电离程度。

如稀的CH3COONa溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。

命题角度三酸、碱中和型溶液中粒子浓度的关系
4．比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。

(1)HCl和NH3·H2O等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为________________________。

(2)HCl和NH3·H2O等浓度按1∶2体积比混合后pH>7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。

(3)pH＝2的HCl与pH＝12的NH3·H2O等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。

解析：(1)恰好反应后，溶质为NH4Cl。

(2)中和反应后，为NH4Cl、NH3·H2O，且NH3·H2O电离程度大于NH4Cl水解程度。

(3)由于NH3·H2O是弱碱，c(NH3·H2O)要远大于c(HCl)，反应后为NH3·H2O、NH4Cl，且n(NH3·H2O)要远大于n(NH4Cl)，溶液中NH3·H2O 的电离程度大于NH4Cl的水解程度，溶液呈酸性。

答案：(1)c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－)
(2)c (NH ＋4)>c (Cl －)>c (OH －)>c (H ＋
)
(3)c (NH ＋4)>c (Cl －)>c (OH －)>c (H ＋) 5.
向25 mL 0.1 mol/L NaOH 溶液中逐滴加入0.2 mol/L CH 3COOH 溶液，溶液pH 变化曲线如图所示，下列有关离子浓度的比较正确的是( )
A ．对于曲线上A
B 间任一点，溶液中都有：c (Na ＋)＞c (CH 3COO －)＞c (OH －)＞c (H ＋)
B ．在B 点，a ＞12.5，且有c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)＝c (OH －)＝c (H ＋)
C ．在C 点，c (CH 3COO －)－c (Na ＋)＝c (H ＋)－c (OH －)
D ．在D 点，c (CH 3COO －) ＋c (CH 3COOH)＝c (Na ＋)
解析：选C 开始加入CH 3COOH 时，c (OH －)＞c (CH 3COO －)，A 错误；在B 点，pH ＝7，说
明c (OH －)＝c (H ＋)进而由物料守恒得c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)，但是这两组浓度不相等，B 错
误；对于溶液不论组成如何，酸碱性如何，都存在电荷守恒即c (CH 3COO －) ＋c (OH －)＝c (H ＋)
＋c (Na ＋)，移项就得到：c (CH 3COO －)－c (Na ＋)＝c (H ＋)－c (OH －)，C 正确；在D 点，醋酸钠
和醋酸等物质的量，所以c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)＝2c (Na ＋), D 错误。

[总结提升]
酸、碱中和型离子浓度的关系
酸碱――→中和反应混合物恰好反应按单一盐溶液讨论有剩余要同时考虑水解和电离――→ 根据信息确定电离与水解哪个更“强势”
命题角度四 盐与酸(碱)混合型溶液中粒子浓度的关系
6．在0.1 mol/L 的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是( )
A ．水；c (CH 3COO －)＞c (Na ＋)＞c (OH －)＞c (H ＋)
B ．0.1 mol/L 盐酸；c (Na ＋)＝c (Cl －)＞c (H ＋)＞c (CH 3COO －)＞c (OH －)
C ．0.1 mol/L 醋酸；c (Na ＋)＞c (CH 3COO －)＞c (H ＋)＞c (OH －)
D ．0.1 mol/L 氢氧化钠；c (Na ＋)＞c (CH 3COO －)＞c (OH －)＞c (H ＋)
解析：选 B A 项，正确的离子浓度顺序为c (Na ＋)＞c (CH 3COO －)＞c (OH －)＞c (H ＋)；B
项，加入0.1 mol/L 盐酸后，生成等浓度的NaCl 和醋酸混合液，故有c (Na ＋)＝ c (Cl －)，
考虑水的电离，故有c (H ＋)＞c (CH 3COO －)，B 正确；C 项，电离大于水解，正确的离子浓度
顺序为c (CH 3COO －)＞c (Na ＋)＞c (H ＋)＞c (OH －)；D 项，正确的离子浓度顺序为c (Na ＋)＞c (OH
－)＞c (CH 3COO －)＞c (H ＋)。

7.。