有机化学考研辅导

复习要点
（1）有机化合物的特点
了解有机化合物在元素组成、分子结构特
征、物理性质（熔点、沸点、溶解性、可燃性、
密度）和化学性质方面（反应条件、反应速度、 反应选择性、产率）与无机化合物的区别。
（2）碳原子的原子轨道杂化及其杂化轨道的 类型和特性。 掌握有机物分子中碳原子杂化轨道的类型 （包括sp3、sp2、sp三种），各种碳原子的原
醛、酮、醌
考试大纲内容解读 ①醛、酮、醌的结构、分类和命名。 ②醛、酮、醌的物理性质。 ③醛、酮的亲核加成反应(与HCN、 NaHSO3、 RMgX、ROH/H+、氨的衍生物、H2O的反应)， α-氢的反应(α-卤代、羟醛缩合)，醛的氧化和 歧化反应(Cannizzaro反应)，醛、酮的还原反应。 ④醛、酮的亲核加成反应机理。
（3）取代酸。 掌握羟基酸的组成和命名，尤其是一些取代 酸的俗名（乳酸、苹果酸、酒石酸等），羟基酸 的脱水反应， α-羟基酸的弱氧化剂氧化反应。 掌握羰基酸的组成和命名（包括一些羰基酸的 俗名）， α -羰基酸的热分解反应和氧化反应；β 羰基酸的脱羧反应。 掌握乙酰乙酸乙酯的互变异构现象及其鉴别 方法；重点掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯作 为有机合成中间体在制备甲基酮和取代酸方面的 应用。
复习要点
掌握卤代烃的分类和命名、分子结构特征与 反应活性的关系； 重点掌握卤代烃的亲核取代反应、反应机理 （SN1，SN2）； 掌握消除反应的类型和反应机理（E1，E2）; 理解亲核取代反应和消除反应的竞争关系（双 分子反应的竞争关系和单分子反应的竞争关系）
掌握Saytzeff规则的应用；
掌握消除反应和亲核取代反应在反应 条件方面的差异；掌握烃基卤化镁的制备 方法和应用； 掌握卤代烃的化学鉴别方法。
旋光异构
考试大纲内容解读
①偏振光与旋光性、旋光度与比旋光度、手性分子 与手性碳原子、对称因素与旋光活性、对映体与非 对映体、内消旋体与外消旋体等基本概念。
②旋光异构体构型的Fischer投影式和透视式；构型 的R/S和D/L标记法。
③环状化合物和不含手性碳原子的手性分子
结构。
复习要点
了解旋光性、旋光度、比旋光度等基本概念； 掌握分子手性的意义、产生原因、与旋光性的关系； 重点掌握对映体和非对映体的识别和物理性质 差异； 重点掌握含1个、2个不同或相同手性碳原子化 合物的特征，理解外消旋混合物、内消旋体定义和 性质。
复习要点
(1)烷烃的命名
掌握有机化合物的系（碳链）异构和构象异构，
了解构象异构的产生原因；
掌握不同构象异构体之间的稳定性差异；
掌握构象式的表示方法（Newman投影式和透视式）。
（3）烷烃结构特征与反应性。 掌握烷烃分子中的卤代反应，自由基反应机理，
羧酸、羧酸衍生物、取代酸
考试大纲内容解读 考核内容要求： ①羧酸、羧酸衍生物、取代酸的分类、结构和命名。
②羧酸、羧酸衍生物、取代酸的物理性质。
③不同结构羧酸的酸性，羧酸衍生物的生成，二元
羧酸的受热分解反应，羧酸的还原反应，羧酸
α-Ｈ的卤代反应。
④羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应、Claisen 酯缩合反应，酯的还原反应，酰胺的酸碱性， 酰胺的Hofmann降解反应； ⑤各种羟基酸的脱水反应、a-羟基酸及a-羰基酸的 氧化反应、a-羰基酸及β-羰基酸的分解反应、 β -酮酸酯的酮式－烯醇式互变异构，乙酰乙酸 乙酯合成法和丙二酸酯合成法。
含氮化合物
考试大纲内容解读 考核内容要求： ①胺的结构、分类和命名； ②胺的物理性质； ③不同结构胺的碱性，烷基化反应，酰基化反应， 磺酰化反应(Hinsberg反应)，与亚硝酸的反应， 芳香胺的制备(芳香硝基化合物的还原)及亲电取 代反应(卤代、磺化、硝化)；
⑤芳环亲电取代反应机理，芳环上亲电取代反应 的定位规律及其解释。
复习要点
重点理解芳香性特征，掌握断判芳香性的休克 尔（Huckel）规则； 重点掌握苯环上亲电取代反应类型（卤代、硝 化、磺化、烷基化、酰基化）； 了解亲电取代反应机理； 掌握苯环侧链烃基的氧化反应和-H卤代反应； 掌握萘的芳香性特征和亲电取代反应特点； 掌握定位效应规律并能熟练地应用。
重点掌握手性碳原子的绝对构型标记方法 （R/S构型标记）； 熟练掌握针对透视式、Fischer投影式、 Newman投影式的手性碳原子的构型标记方法； 重点掌握含1个、2个不同或相同手性碳原子的 化合物构型标记方法。
重点掌握单糖和氨基酸的相对构型标记 方法（D/L构型标记）; 旋光性标记（+/-）与D/L标记、R/S标 记三者之间没有必然的联系。
子轨道组合形式、空间分布、电负性大小、成
键能力大小。还应该熟悉与有机化合物关系密
切的O、N、S等杂原子的杂化轨道的类型和特
点。
（3）共价键的类型与特性。 掌握σ键和π 键的成键方式与空间特征、 强度大小、反应性能等方面的特点和差异； 掌握非极性σ键和极性σ键在化学反应中的 区别； 掌握孤立π键和共轭π键、非极性π键和极 性π键在反应性能和选择性方面的异同； 了解共价键的属性包括键长、键角、键能、 键的极性和可极化性等。
掌握酚与FeCl3显色反应。
（3）醚。
掌握醚的质子化反应（与浓硫酸、浓氢卤 酸的反应等）和碱性反应（与AlCl3、BF3等路 易斯酸形成配合物的反应）；
掌握醚与氢碘酸的亲核取代反应； 了解a-H的醚发生过氧化反应的特征条件和 检查、破坏方法。
（4）环氧乙烷。 掌握环氧乙烷的分子结构特征和开环加 成反应种类（加水、氨或胺、醇、卤化氢、 格氏试剂），了解取代环氧乙烷发生开环反 应的反应取向。 （5）熟练掌握醇、酚、醚的鉴别。
复习要点
（1）醇。
掌握醇的系统命名，醇的酸性特征和碱性 特征（－OH的解离和质子化）； 掌握与活泼金属、与氢卤酸及其它卤化试 剂（PX3、PX5、氯化亚砜、Lucas试剂等）的 亲核取代反应；
掌握醇的氧化反应；
掌握醇的消除反应及扎伊采夫规律；
掌握取代反应和消除反应中的分子重排现
象和影响因素；
掌握醇的脱水反应条件和影响因素；
掌握环烷烃顺、反异构体的构型特征命名方法。
不饱和脂肪烃
考试大纲内容解读
考核内容：
① 双键碳原子的杂化特征，烯烃的异构现象， 叁键碳原子的杂化特征，共轭二烯烃的结构特征 和共轭效应； ② 烯烃的命名，构型的顺、反标记法和Z/E标记 法，取代基的次序规则；炔烃的命名；
③ 烯烃的加成反应(加卤素、卤化氢、水、硫酸、 次卤酸、催化氢化、自由基加成反应)，氧化反应， a-H的卤代反应；亲电加成反应机理和 Markovnikov规则,不同碳正离子结构、稳定性与主 要加成产物的关系； ④ 炔烃的加成反应(加卤素、卤化氢、水、HCN)， 氧化反应，金属炔化物的生成；
不同级别碳自由基的稳定性规律及其对反应选择性
的影响；
（4）环烷烃的结构特征与反应性。
掌握环丙烷和环丁烷的结构特点和反应类型；
掌握取代环丙烷与不对称试剂（如HX）发生
开环加成反应的选择性。
（5）立体异构和构象。 掌握环己烷的最稳定构象（椅式构象）和取代 环己烷的最稳定构象表示方法、取代基的取向（位 于e键或a键）与分子稳定性的关系，构象转变过程 中环上C－H键取向的变化； 重点掌握二取代环己烷的构造（位置异构）和构 型（顺反异构）与最稳定构象中取代基的取向特征；
复习要点: 掌握醛、酮与HCN、NaHSO3、ROH、格氏 试剂的亲核加成反应，反应难易次序； 掌握醛、酮与氨的衍生物（羰基试剂）的加 成-消除反应、含a-H的醛、酮的羟醛缩合反应、 卤仿反应； 掌握醛、酮的还原反应（选择性还原和非选 择性还原反应，还原成亚甲基的反应），醛的氧 化反应（与强氧化剂和弱氧化剂的反应），不含aH的醛的歧化反应。 掌握醛和酮的合成及鉴别。
醇、酚、醚
考试大纲内容解读 ①醇、酚、醚的分类、结构和命名； ②醇、酚、醚的物理性质； ③醇与金属Na、Mg、Ca的反应，醇的质子化 反应，醇的卤代反应(与HX、PX3、PX5、氯化 亚砜、Lucas试剂的反应)，醇的分子内、分子 间脱水反应，醇的酯化反应，醇的氧化反应；
④酚的酸性及其影响因素，酚芳环上的 亲电 取代反应(硝化、磺化、卤代)，酚与FeCl3的 显色反应； ⑤醚的质子化反应，醚键的断裂反应； ⑥环氧乙烷的开环反应和应用。
（4）有机物的物理性质与分子间作用力。 重点掌握同系物的沸点和溶解性规律、不同 官能团对沸点和溶解性的影响、氢键对沸点和溶 解性的影响。
饱和脂肪烃
考试大纲内容解读 内容包括： 烷烃分子的构象表示方法(Newman投影式和透视式)； 环己烷和取代环己烷的稳定构象； 烷烃和环烷烃的系统命名法及习惯命名法； 烷烃的物理性质变化规律；卤代反应；自由基反应机 理； 不同类型碳自由基结构与稳定性的关系； 环烷烃的化学性质(三元环、四元环的加成反应，五 元环、六元环的取代反应)。
掌握环状化合物的构型标记 （既可用“顺/反”表示，也可用“R/S”表示）。
卤代烃
考试大纲内容解读 ①卤代烷的异构、分类和命名。 ②卤代烷的物理性质。 ③卤代烷的亲核取代反应(与H2O/NaOH、NaCN、 RONa、氨或胺、AgNO3/乙醇反应)、消除反应 及Saytzeff规则、与金属Mg的反应。 ④亲核取代反应的SN1、SN2机理，消除反应的El、 E2机理。
有机化学考研辅导
（2016.07）
有机化学概论
考试大纲内容解读 大纲中规定的考试内容涉及化学键与分子结构， 有机化合物结构特点与反应特性。 考核内容要求： 有机化合物中的共价键，碳原子的杂化轨道，σ 键和π键，碳原子的特性及有机化合物分子的立体结 构；有机化合物结构与物理性质的关系，分子间力 对物理性质的影响；有机化学反应特征及基本类型。
了解醇的酯化反应。
（2）酚
掌握酚羟基与苯环形成的p-π共轭体系与酚的 结构特征和反应活性之间的关系，酚的酸性及芳环 上吸电子基和斥电子基对酸性的影响；
掌握酚羟基不发生亲核取代反应和消除反应的 特征；
掌握酚的酯化反应条件，醚化反应条件，芳环 上发生亲电取代反应的种类（卤代、硝化、磺化） 和反应活性；
⑤ 共轭二烯烃的1,2-加成和1,4-加成(加卤素、卤化 氢)、双烯合成(Diels-Alder反应)。
复习要点
（1）烯烃 熟练掌握烯烃的系统命名法、烯烃的顺反异 构和构型表示方法； 掌握烯烃的化学反应：亲电加成、聚合、氧 化、a-H的取代反应。
重点掌握亲电加成反应机理，中间体的生 成和碳正离子的稳定性，不对称加成反应的产 物选择性与碳正离子的稳定性的关系， Markovikov规则；
了解反马氏规则的反应类型（双键上连有 吸电子基的不对称烯烃的亲电加成、硼氢化反 应、过氧化物存在时的溴化氢加成）；
理解烯丙基自由基稳定的原因。
（2）炔烃
熟练掌握炔烃的系统命名；
了解碳碳叁键的结构特征与反应活性；
熟练掌握炔烃的加成反应：反应类型，反应条 件和选择性规律（遵循Markovikov规则）； 掌握氧化反应； 熟练掌握端基炔 (RC≡CH) 的C－H键性质和与 Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2+ 、NaNH2、格氏试剂等的反 应。
（3）共轭二烯烃
熟练掌握共轭二烯烃特有的反应（1,4-亲电 加成，Diels-Alder成环反应）。 （4）不饱和烃的鉴别与结构推断。
芳香烃
考试大纲内容解读
考核大纲要求： ①芳香烃的分类和结构、苯和萘及衍生物的命名； ②苯的结构、芳香性及Hü ckel规则； ③苯的物理性质；
④苯和苯的衍生物的亲电取代反应(卤代、硝化、 磺化、烷基化、酰基化)，侧链的氧化反应，侧 链的卤代反应；掌握萘的亲电取代反应(卤代、 硝化、磺化)，氧化反应，还原反应；
复习要点 （1）羧酸。 掌握取代羧酸分子中取代基电子效应对酸性 的影响； 掌握羧酸衍生物的生成反应，a-H的卤代反 应； 掌握羧酸的还原反应，特殊羧酸（甲酸、乙 二酸）的氧化反应； 掌握不同二元羧酸的热分解反应（脱水、脱 羧、既脱水又脱羧）。
（2）羧酸衍生物。
掌握羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应和 反应活性顺序及在合成中的应用； 掌握含a-氢的酯的Claisen缩合反应（包括相 同酯的缩合、不同酯的交叉缩合、双酯的分子内 缩合）及应用，酰胺的Hofmman降解反应及应用。